CN1155451C - 一种梯度材料的激光快速制备成形方法 - Google Patents
一种梯度材料的激光快速制备成形方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1155451C CN1155451C CNB011317779A CN01131777A CN1155451C CN 1155451 C CN1155451 C CN 1155451C CN B011317779 A CNB011317779 A CN B011317779A CN 01131777 A CN01131777 A CN 01131777A CN 1155451 C CN1155451 C CN 1155451C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- laser
- fgm
- powder
- gradient material
- functionally gradient
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 84
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000013461 design Methods 0.000 claims description 10
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 238000013519 translation Methods 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 11
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 12
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 8
- 229910001151 AlNi Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000010587 phase diagram Methods 0.000 description 2
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 2
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 2
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 2
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 238000007596 consolidation process Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 1
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 description 1
- 238000004372 laser cladding Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000007750 plasma spraying Methods 0.000 description 1
- 230000001902 propagating effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 230000001360 synchronised effect Effects 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Laser Beam Processing (AREA)
Abstract
本发明是一种梯度材料制备成形的方法。为克服目前激光涂覆法只是用来在材料表面制备简单的层状梯度保护涂层，且梯度结构不能精确控制的不足，解决大块体梯度材料的快速成形制备技术，本发明采用激光涂覆方法，通过精确控制送粉器在各个二维平面轨迹中不同位置上的不同材料粉末送给量，在激光涂覆过程中同步向激光熔池中送入不同材料配比的粉末，从而制备成形多材料任意复合梯度材料。在梯度过渡层的制备成形过程中，可以根据结构设计的需要，在梯度过渡区制备成形过程中加入异质组分。利用本发明制备的梯度材料具有材料相及组织细小、材料致密，力学性能和耐腐蚀性能大幅度的提高，能直接制备具有复杂结构和形状的梯度材料及零件。
Description
(一)技术领域：
本发明是一种涉及材料科学领域中梯度材料制备成形的新方法。
(二)背景技术：
在通常条件下，一般材料中分散相是均匀分布的，整体材料的性能是同一的，但是在有些情况下，人们常常希望同一件材料的不同部分具有不同的性质或功能，如材料的不同使用表面，或材料的表面和内部等等，同时，还希望不同性能的部分结合得完美，从而不至于在苛刻的使用条件下因性能不匹配而发生破坏。1984年，日本科学家平井敏雄等在日本复合材料学会志上首先提出了梯度功能材料的新设想和新概念，并展开研究。这种全新的材料设计概念的基本思想是：根据具体要求，选择使用两种具有不同性能的材料，通过连续地改变两种材料的组成和结构，使其内部界面消失，从而得到功能相应于组成和结构的变化而渐变的非均质材料，以减小和克服结合部位的性能不匹配因素。
目前已开发的梯度材料制备方法主要有：化学气相沉积法、物理蒸发法、等离子喷涂法、颗粒梯度排列法、自蔓延高温合成法、液膜直接成型法、薄膜浸渗成型法、增分熔凝凝固法以及激光涂覆等。
但是，受其制备工艺所限，这些梯度材料制备方法大多仅能用来制备成形薄膜或小块体材料，影响了梯度材料在工业领域的应用。如目前大多数激光涂覆法只是用来在材料表面制备简单的层状梯度保护涂层，且梯度结构不能精确控制。
(三)发明内容：
为了解决大块体梯度材料的快速成形制备技术，本发明提出了一种新的梯度材料的激光快速成形技术。
本发明的目的是利用激光涂覆的方法实现的。
首先在计算机中生成梯度材料零件的三维CAD模型，并根据加工精度和梯度结构设计要求将该模型按一定的厚度分层“切片”，即将零件的三维数据信息转换成一系列的二维平面数据，然后，根据每一层的平面数据确定激光束扫描的轨迹，生成加工程序，并将之传递给数控工作台，由数控工作台实现激光束按照加工程序确定的扫描轨迹进行扫描，同时根据梯度材料的结构设计要求，精确控制送粉器在零件二维轮廓不同位置上不同材料粉末的送给量，在激光涂覆过程中同步向激光熔池中送入不同材料配比的粉末，从而获得与该平面形状一致的涂层；在激光扫描完一层后，激光头和送粉喷嘴沿Z轴上升一段距离ΔZ，ΔZ的数值大小与CAD二维切片厚度相等，在按照下一层的扫描轨迹进行扫描，当所有的平面都扫描完成后，同步送粉涂覆即完成，全部层都涂覆完成后，最终形成三维梯度材料实体零件或需进行少量加工的梯度材料毛坯。
在梯度过渡层的制备成形过程中，在不影响整体成分梯度结构的情况下，可以根据结构设计的需要，在梯度过渡区制备成形过程中加入异质组分。
本发明相比现有技术的优点在于：(1)对梯度材料中所涉及的配对材料的类型基本没有限制，可以制备成形多材料任意复合梯度材料；(2)由于激光涂覆时具有极高的熔化和冷却速度，所得到的相及组织细小、均匀、致密；(3)所制备梯度材料的力学性能和耐腐蚀性能大幅度的提高；(4)柔性好(不需专用工具和夹具)、加工速度快、对零件的复杂程度基本没有限制，能够成形具有复杂形状，包括复杂外形和内腔结构甚至封闭内腔的梯度材料；(5)可直接制备梯度材料零件。
(四)附图说明；
附图是梯度材料激光快速成形***的示意图。
(五)具体实施方式：
结合实施例对本发明做进一步描述。
实施例一
制备AlSn6Cu-92Pb8Sb类轴瓦梯度材料，内表面为92Pb8Sb合金，由内向外沿径向以AlSn6Cu体积比从0％到100％进行变化，最外层为AlSn6Cu合金材料。
本实施例的实施过程为：
1.首先通过计算机[1]对AlSn6Cu-92Pb8Sb类轴瓦梯度材料零件模型进行设计和分层处理：在计算机中生成梯度材料零件的三维CAD模型，并根据加工精度和梯度结构设计要求将该模型按一定的厚度分层“切片”，即将零件的三维数据信息转换成一系列的二维平面数据，形成一系列平行于X-Y平面的激光束扫描轨迹，并传送至数控工作台[8]的数控***；
2.采用用5kW连续CO2激光器[2]，激光输出功率2.5~3.5kW，保护气[6]为氮气。
3.激光束经反射镜和聚焦镜[3]后，在基板[8]上形成一定尺寸的激光熔池，并在数控工作台[9]的带动下，按照计算机[1]所生成的扫描轨迹在基材[8]表面进行扫描；
4.在激光束扫描的同时，计算机[1]根据梯度材料的结构设计要求控制送粉器[5]AlSn6Cu合金和92Pb8Sb合金粉末的配比，同步向熔池中送入混合粉末，冷凝后得到一层材料[7]。
5.扫描完一层后，激光束和送粉器喷嘴[4]按程序设定沿Z轴上升一段距离ΔZ，在按照下一层的扫描轨迹线涂覆下一层材料。
全部层都涂覆完后，就得到了AlSn6Cu-92Pb8Sb类轴瓦梯度材料。
实施例二
SS316-In690层状梯度体材料的制备，由于如果在梯度过渡层中仅简单地以不同材料的体积比从0％到100％进行变化，过渡层中将出现残余骨骼状铁素体或残余共晶铁素体而造成硬度软化区，使过渡层的局部性能有所减弱。因此在梯度过渡层的制备成形过程中，在不影响整体成分梯度结构的情况下，适当添加微量其他组分，以消除梯度过渡层中的硬度软化区，所添加的微量组元X可通过相图计算和组织模拟确定。
1.首先通过计算机[1]对SS316-In690层状梯度体材料零件模型进行设计和分层处理：在计算机中生成梯度材料零件的三维CAD模型，并根据加工精度和梯度结构设计要求将该模型按一定的厚度分层“切片”，即将零件的三维数据信息转换成一系列的二维平面数据，形成一系列平行于X-Y平面的激光束扫描轨迹，并传送至数控工作台[8]的数控***；
2.采用用5kW连续CO2激光器[2]，激光输出功率2.5～3.5kW，保护气[6]为氩气。
3.激光束经反射镜和聚焦镜[3]后，在基板[8]上形成一定尺寸的激光熔池，并在数控工作台[9]的带动下，按照计算机[1]所生成的扫描轨迹在基材[8]表面进行扫描；
4.在激光束扫描的同时，计算机[1]根据梯度材料的结构设计要求控制送粉器[5]SS316合金和In690合金以及组分X粉末的配比，同步向熔池中送入混合粉末，冷凝后得到一层材料[7]。
5.扫描完一层后，激光束和送粉器喷嘴[4]按程序设定沿Z轴上升一段距离AZ，再按照下一层的扫描轨迹线涂覆下一层材料。全部层都涂覆完后，就得到了SS316-In690层状梯度体材料。
实施例三
SS316-In690-AlNi3复合梯度体材料的制备，该材料具有复杂的外形和内腔，内腔表层采用IN690-SS316双体梯度材料，外层为AlNi3材料，该零件存在SS316-In690梯度过渡层，SS316-AlNi3梯度过渡层，In690-AlNi3梯度过渡层以及SS316-In690-AlNi3梯度过渡区。为使不同材料之间成分和性能的平稳过渡，因此在梯度过渡层的制备成形过程中，在不影响整体成分梯度结构的情况下，适当添加微量其他组分，以消除梯度过渡层中的性能弱化区，不同区域所添加的微量组元X1，X2，X3，…，可通过相图计算和组织模拟确定。
1.对SS316-In690-AlNi3复合梯度体材料零件模型进行设计和分层处理：在计算机[1]中生成梯度材料零件的三维CAD模型，并根据加工精度和梯度结构设计要求将该模型按一定的厚度分层“切片”，即将零件的三维数据信息转换成一系列的二维平面数据，形成一系列平行于X-Y平面的激光束扫描轨迹，并传送至数控工作台[8]的数控***；
2.采用用5kW连续CO2激光器[2]，激光输出功率2.5~3.5kW，保护气[6]为氩气。
3.激光束经反射镜和聚焦镜[3]后，在基板[8]上形成一定尺寸的激光熔池，并在数控工作台[9]的带动下，按照计算机[1]所生成的扫描轨迹在基材[8]表面进行扫描；
4.在激光束扫描的同时，计算机[1]根据梯度材料的结构设计要求控制送粉器[5]SS316合金、In690合金以及AlNi3以及组分X1，X2，X3，…粉末的配比，同步向熔池中送入混合粉末，冷凝后得到一层材料[7]。
5.扫描完一层后，激光束和送粉器喷嘴[4]按程序设定沿Z轴上升一段距离ΔZ，在按照下一层的扫描轨迹线涂覆下一层材料。全部层都涂覆完后，就得到了SS316-In690-AlNi3复合梯度体材料。
Claims (4)
1.一种梯度材料的激光快速制备成形方法，其工艺过程包括：
a.通过对梯度材料的三维CAD模型进行分层切片处理，将材料的三维数据信息转换成一系列的二维平面数据；
b.沿由二维平面数据所确定的扫描轨迹进行激光扫描，生成加工程序，并将之传递给数控工作台，由数控工作台实现激光束按照加工程序确定的扫描轨迹进行扫描；
c.根据梯度材料的结构设计要求，控制送粉器向激光熔池中送入粉末，进行激光多层涂覆；
d.在激光扫描完一层后，激光头和送粉喷嘴同时沿Z轴上升一段距离ΔZ，ΔZ的数值大小与CAD二维切片厚度相等，再按照下一层的扫描轨迹进行扫描，直到最后完成整个三维实体模型的扫描；
其特征是：根据梯度材料的结构设计要求，调整不同材料粉末的体积比，并控制送粉器在各个二维平面上的不同位置上向激光熔池同步送入相同或不同配比的粉末，进而在零件的任意部位实现不同材料和性能任意复杂梯度过渡。
2.如权利要求1所述的梯度材料的激光快速制备成形方法，其特征是根据结构设计的需要，在梯度过渡区制备成形过程中加入异质组分。
3.如权利要求1所述的梯度材料的激光快速制备成形方法，其特征是该成形方法的扫描轨迹采用CAD/CAM精确控制。
4.如权利要求2所述梯度材料的激光快速制备成形方法，其特征是：在激光涂覆过程中同步控制异质粉末与梯度匹配材料粉末之间的体积和送给量配比。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB011317779A CN1155451C (zh) | 2001-11-02 | 2001-11-02 | 一种梯度材料的激光快速制备成形方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB011317779A CN1155451C (zh) | 2001-11-02 | 2001-11-02 | 一种梯度材料的激光快速制备成形方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1415451A CN1415451A (zh) | 2003-05-07 |
| CN1155451C true CN1155451C (zh) | 2004-06-30 |
Family
ID=4670856
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB011317779A Expired - Lifetime CN1155451C (zh) | 2001-11-02 | 2001-11-02 | 一种梯度材料的激光快速制备成形方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1155451C (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100386173C (zh) * | 2005-12-09 | 2008-05-07 | 大连理工大学 | 基于覆膜粉末材料轮廓线扫描的激光快速成型方法 |
| CN100410005C (zh) * | 2005-08-31 | 2008-08-13 | 江苏大学 | 激光冲击焊接制备梯度材料的方法和装置 |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100404174C (zh) * | 2006-01-24 | 2008-07-23 | 华中科技大学 | 一种快速制造功能梯度材料的制备方法 |
| DE102008057309B3 (de) | 2008-11-13 | 2009-12-03 | Trumpf Laser- Und Systemtechnik Gmbh | Verfahren und Laserbearbeitungsmaschine zum Ermitteln einer Dejustage einer Pulverzufuhrdüse der Laserbearbeitungsmaschine |
| CN102248164A (zh) * | 2011-05-23 | 2011-11-23 | 丹阳惠达模具材料科技有限公司 | 一种激光微区再制造梯度功能模具的方法 |
| CN102350566B (zh) * | 2011-09-06 | 2015-04-15 | 华中科技大学 | 一种制备梯度功能材料的方法 |
| CN102554474A (zh) * | 2012-03-05 | 2012-07-11 | 刘继常 | 复杂腔体多孔零件激光直接制造 |
| CN103121103B (zh) * | 2013-03-01 | 2015-04-08 | 大连理工大学 | 金属-陶瓷多维度功能梯度结构件的激光近净成形方法 |
| US20140277669A1 (en) * | 2013-03-15 | 2014-09-18 | Sikorsky Aircraft Corporation | Additive topology optimized manufacturing for multi-functional components |
| CN104338931B (zh) * | 2014-10-09 | 2015-06-17 | 湖南华曙高科技有限责任公司 | 一种制备功能梯度结构件的方法及装置 |
| CN104550959A (zh) * | 2014-12-19 | 2015-04-29 | 机械科学研究总院先进制造技术研究中心 | 一种金属复合材料零件的成形方法 |
| CN105383059B (zh) * | 2015-12-02 | 2018-06-01 | 吉林大学 | 多材料铺粉及成型的3d打印方法和打印装置 |
| CN106001568B (zh) * | 2016-07-07 | 2018-03-13 | 四川三阳激光增材制造技术有限公司 | 一种梯度材料金属模具3d打印一体化制备方法 |
| CN108145160B (zh) * | 2016-12-05 | 2019-11-22 | 航天特种材料及工艺技术研究所 | 一种梯度复合结构的激光成形方法 |
| CN107876948B (zh) * | 2017-11-20 | 2020-02-14 | 华中科技大学 | 一种金属间化合物零件的增材制造方法 |
| CN114905126A (zh) * | 2022-05-31 | 2022-08-16 | 中国人民解放军陆军装甲兵学院 | 丝粉同熔等离子弧增材制造三维梯度材料的装置与方法 |
-
2001
- 2001-11-02 CN CNB011317779A patent/CN1155451C/zh not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100410005C (zh) * | 2005-08-31 | 2008-08-13 | 江苏大学 | 激光冲击焊接制备梯度材料的方法和装置 |
| CN100386173C (zh) * | 2005-12-09 | 2008-05-07 | 大连理工大学 | 基于覆膜粉末材料轮廓线扫描的激光快速成型方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1415451A (zh) | 2003-05-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1155451C (zh) | 一种梯度材料的激光快速制备成形方法 | |
| Parihar et al. | Recent advances in the manufacturing processes of functionally graded materials: a review | |
| Ichikawa | Functionally graded materials in the 21st century: a workshop on trends and forecasts | |
| Li et al. | Fast prediction and validation of part distortion in selective laser melting | |
| Abele et al. | Analysis and optimisation of vertical surface roughness in micro selective laser melting | |
| Allen et al. | An experimental demonstration of effective Curved Layer Fused Filament Fabrication utilising a parallel deposition robot | |
| Hasanov et al. | Mechanical characterization of functionally graded materials produced by the fused filament fabrication process | |
| Bohidar et al. | Functionally graded materials: A critical review | |
| Kumar et al. | Recent trends and future outlooks in manufacturing methods and applications of FGM: a comprehensive review | |
| CN109967739B (zh) | 一种基于增材制造技术制备梯度结构金属件的方法 | |
| Rossi et al. | Improvement of surface finishing and corrosion resistance of prototypes produced by direct metal laser sintering | |
| Dickens | Research developments in rapid prototyping | |
| Gu et al. | Combined strengthening of multi-phase and graded interface in laser additive manufactured TiC/Inconel 718 composites | |
| Kenzari et al. | Complex metallic alloys as new materials for additive manufacturing | |
| Yi et al. | Study of the key technologies of LOM for functional metal parts | |
| Sugavaneswaran et al. | Effect of Electroplating on Surface Roughness and Dimension of FDM parts at Various build orientations. | |
| Wang et al. | Research on the redesign of precision tools and their manufacturing process based on selective laser melting (SLM) | |
| Jin et al. | Adaptive rapid prototyping/manufacturing for functionally graded material-based biomedical models | |
| Pérez et al. | On surface quality of engineered parts manufactured by additive manufacturing and postfinishing by machining | |
| CN1462612A (zh) | 口腔金属修复体的激光立体成形制备方法 | |
| Teacher et al. | Additive manufacturing of functionally graded materials: A comprehensive review | |
| Park et al. | New possibilities in polymer binder jetting additive manufacturing via infiltration and warm isostatic pressing | |
| Jee et al. | Spherically curved layer (SCL) model for metal 3-D printing of overhangs | |
| Calignano et al. | Controlled porosity structures in aluminum and titanium alloys by selective laser melting | |
| Kumaravelu et al. | Surface coatings and surface modification Techniques for Additive Manufacturing |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: NORTHWESTERN POLYTECHNICAL UNIVERSITY ASSET MANAGE Free format text: FORMER OWNER: NORTHWESTERN POLYTECHNICAL UNIVERSITY Effective date: 20150702 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20150702 Address after: 710000 Shaanxi Province, Xi'an city high road Torch Hotel room 11301 Patentee after: Xi'an Northwestern Polytechnical University Asset Management Co., Ltd. Address before: 710072 Xi'an friendship West Road, Shaanxi, No. 127 Patentee before: Northwestern Polytechnical University |
|
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20030507 Assignee: Xi'an Bright Laser Technology Ltd. Assignor: Xi'an Northwestern Polytechnical University Asset Management Co., Ltd. Contract record no.: 2016610000009 Denomination of invention: Method for high speed preparing and forming the gradient material by use of laser Granted publication date: 20040630 License type: Exclusive License Record date: 20160129 |
|
| LICC | Enforcement, change and cancellation of record of contracts on the licence for exploitation of a patent or utility model | ||
| EM01 | Change of recordation of patent licensing contract |
Change date: 20190313 Contract record no.: 2016610000009 Assignee after: Xi'an platinum power technology Limited by Share Ltd Assignee before: Xi'an Bright Laser Technology Ltd. |
|
| EM01 | Change of recordation of patent licensing contract | ||
| CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20040630 |
|
| CX01 | Expiry of patent term |