CN115528309A - 有机电解液和含有该有机电解液的锂离子二次电池 - Google Patents

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CN115528309A CN202211378131.4A CN202211378131A CN115528309A CN 115528309 A CN115528309 A CN 115528309A CN 202211378131 A CN202211378131 A CN 202211378131A CN 115528309 A CN115528309 A CN 115528309A
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Abstract

本申请公开了一种有机电解液和含有该有机电解液的锂离子二次电池，所述有机电解液包括腈类化合物以及二环硫酸酯化合物。本申请提供的有机电解液有助于改善锂离子电池的循环寿命特性、高温存储稳定性及倍率性能。

Description

有机电解液和含有该有机电解液的锂离子二次电池
技术领域
本申请涉及锂离子电池技术领域，具体涉及一种有机电解液和含有该有机电解液的锂离子二次电池。
背景技术
随着电子信息技术和消费类电子设备的快速迭代升级，消费类电子设备的轻量化、轻薄化发展趋势愈加明显，而锂离子电池作为电子设备所需能量的最直接来源，对于电池性能的要求也在不断提高，要求锂离子电池具有更高的能量密度，即在占用较小空间的前提下提供更多的能量。同时为了减少用户的充电等待时间，还要求锂离子电池能够实现快速充电，对应的要求锂离子电池具有良好的倍率充放电性能。
因此，对于锂离子电池而言，当前最大的挑战是提升电池体积能量密度及倍率性能，同时保证电池可以满足长期充放电能力。锂离子电池最重要的组成部分是电池正负极材料和电解液，电解液由溶剂、溶质和功能性添加剂组成，作为锂离子电池最重要的组成部分，改良电解液的组成成分，有助于提升电池体积能量密度及倍率性能。
发明内容
有鉴于此，本申请旨在提供一种有机电解液和含有该有机电解液的锂离子二次电池。
为达到上述目的，本申请主要提供如下技术方案：
第一方面，本申请提供了一种有机电解液，所述有机电解液包括：
腈类化合物，以及
具有式1所示结构的二环硫酸酯化合物；
Figure BDA0003927239680000021
式1中，R1、R2、R4、R5各自独立地选自单键、烷烃或卤代烷烃，R3选自以下结构中的一种：
Figure BDA0003927239680000022
其中，n为0-6的整数；
所述腈类化合物选自单腈化合物、二腈化合物、三腈化合物、四腈化合物中的一种或多种混合。
本申请提供的电解液中含有腈类化合物和式1所示结构的二环硫酸酯化合物，上述两种物质应用在有机电解液中具有协同作用，具体表现在：有助于在负极界面通过结合或吸附作用形成更加稳定的有机-无机复合改性SEI 膜，有效减少有机溶剂与负极界面直接接触，提高锂离子嵌入/脱嵌的可逆性，同时腈类化合物也会与正极界面的过渡金属发生络合反应，有效减少正极材料中Co溶出，起到保护正极界面的作用，有助于改善电池的循环寿命、高温存储稳定性及倍率性能。
作为本申请的优选方案，所述二环硫酸酯化合物选自以下化合物中的一种或多种混合：
Figure BDA0003927239680000031
作为本申请优选的方案，所述单腈化合物选自式2所示结构化合物中的任意一种或多种混合：
R6-CN 式2，
式2中，R6选自C1～10的烯基或卤代烯基、C1～10的炔基或卤代炔基、C1～10的烷氧基或卤代烷氧基、C1～10的芳基或卤代芳基；
作为本申请更优选的方案，所述单腈化合物选自乙腈、对甲基苯甲腈、丙烯腈、巴豆腈、3-(三甲基硅氧基)丙腈中的一种或多种混合。
作为本申请优选的方案，所述二腈化合物选自式3所示结构化合物中的任意一种或多种混合：
NC-R7-CN 式3，
式3中，R7选自C1～10的亚烷基或卤代亚烷基、C1～10的亚烯基或卤代亚烯基、C1～10的炔基或卤代炔基、C1～10的亚烷氧基或卤代亚烷氧基；
作为本申请更优选的方案，所述二腈化合物选自丙二腈、戊二腈、己二腈、庚二腈、辛二腈、壬二腈、癸二腈、2-甲基丁二腈、四甲基丁二腈、2- 甲基戊二腈、2-亚甲基戊二腈、乙氧基亚甲基丙二腈、3,5-二氧杂-庚二腈、乙二醇双(丙腈)醚中的任意一种或多种混合。
作为本申请优选的方案，所述三腈化合物选自式4所示结构化合物中的任意一种或多种混合：
Figure BDA0003927239680000041
式4中，R8选自C1～10的亚烷基或卤代亚烷基、C1～10的亚烯基或卤代亚烯基、C1～10的炔基或卤代炔基、C1～10的亚烷氧基或卤代亚烷氧基；
作为本申请更优选的方案，所述三腈化合物选自甲烷三甲腈、1,3,6-己烷三腈、1,2,3-三(2-氰氧基)丙烷、乙烯-1,1,2-三甲腈、1,2,3-丙三甲腈、1,3,5-戊烷三甲腈中的任意一种或多种混合。
作为本申请优选的方案，所述四腈化合物选自式5所示结构化合物中的任意一种或多种混合：
Figure BDA0003927239680000042
式5中，R9、R10分别独立地选自选自C1～10的亚烷基或卤代亚烷基、C1～10的亚烯基或卤代亚烯基、C1～10的炔基或卤代炔基、C1～10的亚烷氧基或卤代亚烷氧基；
作为本申请更优选的方案，所述四腈化合物选自四氰基乙烯、1,2,2,3-丙烷四甲腈、甲烷四甲腈、1,1,3,3-丙烷四甲腈、1,1,2,2-乙烷四甲腈中的任意一种或多种混合。
作为本申请的优选方案，所述二环硫酸酯化合物的含量为0.3％～6％；所述腈类化合物的含量为1％～8％，更优选为1％～6％，优选为1％～4％，基于所述有机电解液的总质量。当腈类添加量＞8％，高温特性改善效果减弱，同时常温循环及倍率特性变差。
具体地，本申请的有机电解液还包括常规添加的非水溶剂、锂盐及添加剂。
作为本申请优选的方案，所述非水溶剂选自碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸丁烯酯、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸甲乙酯 (EMC)、碳酸二丙酯、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯(EA)、乙酸丙酯(PA)、乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯(EP)、丙酸丙酯(PP)、丙酸丁酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸丙酯、丁酸丁酯、γ-丁内酯 (GBL)、γ-戊内酯、δ-戊内酯、乙二醇二甲醚(DME)、三乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚、1,3-二氧五环(DOL)、1,4-二氧六环(DOX)、环丁砜、四氢呋喃 (THF)、2-甲基四氢呋喃、二氟代碳酸乙烯酯(DFEC)、氟代碳酸二甲酯、氟代碳酸甲乙酯、二氟乙酸甲酯、二氟乙酸乙酯中的任意一种或多种混合。
所述非水溶剂的含量为55％～80％，优选为58％～78％，基于所述电解液的总质量。
作为本申请优选的方案，所述锂盐选自六氟磷酸锂(LiPF6)、四氟硼酸锂(LiBF4)、高氯酸锂(LiClO4)、六氟砷酸锂(LiAsF6)、二氟磷酸锂(LiPO2F2)、 4,5-二氰基-2-三氟甲基咪唑锂(LiTDI)、双乙二酸硼酸锂(LiBOB)、二氟草酸硼酸锂(LiODFB)、三(草酸)磷酸锂(LiTOP)、四氟草酸磷酸锂(LiTFOP)、二氟二草酸磷酸锂(LiODFP)、双(氟磺酰)亚胺锂(LiFSI)、双三氟甲烷磺酰亚氨锂 (LiTFSI)中的任意一种或多种混合。
所述锂盐的含量为12％～18％，基于所述电解液的总质量。
作为本申请优选的方案，所述添加剂选自碳酸亚乙烯酯(VC)、碳酸乙烯基亚乙酯(VEC)、氟代碳酸乙烯酯(FEC)、1,3-丙烷磺酸内酯(PS)、1,4-丁磺酸内酯(BS)、1,3-(1-丙烯)磺内酯(PST)、氟甲基碳酸乙烯酯、硫酸二甲酯(DMS)、硫酸乙烯酯(DTD)、甲基硫酸乙烯酯、硫酸丙烯酯(TMS)、亚硫酸乙烯酯、丁二酸酐、联苯、联苯醚、甲苯、二甲苯、环已基苯、氟苯、对氟甲苯、对氟苯甲醚、叔丁基苯、叔戊基苯、甲烷二磺酸亚甲酯、乙二醇双(丙腈)醚、六甲基二硅氮烷、七甲基二硅氮烷、甲基膦酸二甲酯、乙基膦酸二乙酯、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯、亚磷酸三苯酯、三(三甲基硅基)硼酸酯、三 (三甲基硅基)磷酸酯、二甲基亚砜中的任意一种或多种混合。
所述添加剂的含量为4％～10％，基于所述电解液的总质量。
本申请中，所述电解液中各组分的用量可根据上述限定进行调整，例如：
二环硫酸酯化合物的用量可以为0.3％、0.35％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.1％、2％、2.5％、3％、3.9％、4％、4.2％、5％、5.5％、 5.6％、5.8％、6％等。
腈类化合物的用量可以为1％、1.5％、1.8％、2％、2.1％、2.3％、3％、3.8％、 4％、4.6％、5％、5.4％、6％、6.3％、6.5％、7％、7.8％、8％等。
锂盐的用量可以为12％、12.5％、13％、13.5％、14％、14.6％、15％、16％、 17％、18％等。
非水溶剂的用量可以为55％、55.4％、56％、56.6％、57％、57.2％、58％、 59％、59.5％、60％、60.3％、61％、62％、62.8％、62.33％、63％、64％、65％、 66％、67％、68％、69％、70％、71％、72％、73％、74％、75％、76％、77％、 78％、79％、80％等。
添加剂的用量可以为4％、4.8％、5％、5.1％、5.3％、5.5％、6％、6.9％、 7％、7.2％、7.3％、8％、8.6％、8.8％、9％、9.5％、9.7％、10％等。
第三方面，本申请还提供了一种锂离子二次电池，所述锂离子二次电池包括：
正极，
负极，
隔膜，以及
第一方面所述的有机电解液。
基于第一方面的记载，通过将第一方面所述的电解液加入到锂离子二次电池中，该锂离子二次电池的循环寿命、高温存储稳定性及倍率性能更好。
在本申请的一些实施例中，正极材料可选自钴酸锂、锰酸锂、镍钴锰酸锂三元材料、镍锰酸锂或富锂锰基材料。
在本申请的一些实施例中，负极材料可选自石墨、硬炭、软炭、中间相碳微球、硅基负极材料或含锂金属复合氧化物材料。
在本申请的一些实施例中，隔膜可选自聚乙烯隔膜或PE涂陶瓷隔膜。
本申请提供的锂离子二次电池，所采用的正极和负极均可采用本领域的常规方法制备，本申请提供的锂离子二次电池均可采用常规方法进行组装。
例如：将裁剪后的正极极片、负极极片和隔膜进行常规组装，得到锂离子二次电池。
本申请实施例中提供的一个或多个技术方案，至少具有如下技术效果或优点：
本申请通过将含有腈类化合物和式1所示结构的二环硫酸酯化合物应用在有机电解液中，两者具有协同作用，具体表现在：有助于在负极界面通过结合或吸附作用形成更加稳定的有机-无机复合改性SEI膜，有效减少有机溶剂与负极界面直接接触，提高锂离子嵌入/脱嵌的可逆性，同时腈类化合物也会与正极界面的过渡金属发生络合反应，有效减少正极材料中Co溶出，起到保护正极界面的作用，有助于改善电池的循环寿命、高温存储稳定性及倍率性能。
具体实施方式
下面结合具体的实施例进一步说明本申请的技术方案。以下实施例中所用的原料，如无特殊说明，均可从常规商业途径得到；所采用的工艺，如无特殊说明，均采用本领域的常规工艺。
实施例
锂离子软包电池的制备：
根据电池的容量设计，正负极材料容量确定涂布面密度。所述正极活性物质为购自厦门钨业的钴酸锂材料；所述负极活性物质为购自深圳贝特瑞的人造石墨；所述隔膜为购自星源材质的PE涂陶瓷隔膜。
所述正极制备步骤为：
按96.8:2.0:1.2质量比混合钴酸锂，导电碳黑和粘结剂聚偏二氟乙烯，分散在N-甲基-2-吡咯烷酮中，得到正极浆料，将正极浆料均匀涂布在铝箔的两面上，经烘干、压延和真空干燥，用超声波焊机焊上铝制引出线后得到厚度在100～150μm之间的正极片。
所述负极制备步骤为：
按95:1.5:1.5:3的质量比混合石墨，导电碳黑、粘结剂丁苯橡胶和羧甲基纤维素，分散在去离子水中，得到负极浆料，将负极浆料涂布在铜箔的两面上，经烘干、压延和真空干燥，用超声波焊机焊上镍制引出线后得到厚度在 100～150μm之间的负极片；将制得的正极片、隔膜、负极片按顺序叠好，卷绕得到裸电芯。
所述电解液制备步骤为：
将碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)，碳酸二乙酯(DEC)和丙酸丙酯(PP) 按质量比25:20:20:35进行混合，随后加入质量百分比为13.0％的六氟磷酸锂 (LiPF6)、5％的氟代碳酸乙烯酯(FEC)、4％的1,3-丙烷磺内酯(PS)搅拌均匀，作为基础电解液，在上述基础电解液中加入如表一所示的电解液添加剂种类和用量，其中溶剂部分为各组分质量比，锂盐、添加剂部分为其在电解液总质量中的占比，电解液总质量为100％。
将裸电芯置于铝塑膜外包装中，将上述制备的电解液注入到干燥后的电池中，封装、静置、化成、分容，完成锂离子电池的制备。
实施例1-11和对比例1-5所采用的电解液配方中添加剂用量如表1所示：
表1：实施例和对比例电解液添加剂种类和用量
Figure BDA0003927239680000091
锂离子电池性能测试:
对实施例1-11与对比例1-5进行电池性能测试，测试方法如下：
25℃2C/1C循环测试：将电池放置在25℃环境中，以1C恒流充电至 4.48V，恒压4.48V充电至截止电流0.05C，放置5分钟，然后对电池进行1C 恒流放电至3.0V，放电容量记为C0。以2C恒流充电至4.48V，恒压4.48V充电至截止电流0.05C，放置5分钟，然后以1C进行恒流池放电至3.0V，放置 5分钟，此为一个充放电循环，重复充放电工步300周，获得第300周放电容量C300，容量保持率＝C300/C0*100％。
45℃2C/1C循环测试：将电池放置在25℃环境中，以1C恒流充电至 4.48V，恒压4.48V充电至截止电流0.05C，放置5分钟，然后对电池进行1C 恒流放电至3.0V，放电容量记为C0。将电池放置在45℃防爆烘箱中，以2C 恒流充电至4.48V，恒压4.48V充电至截止电流0.05C，放置5分钟，然后以 1C进行恒流池放电至3.0V，放置5分钟，此为一个充放电循环，重复充放电工步200周，获得第200周放电容量C200，容量保持率＝C200/C0*100％。
85℃6h存储容量保持率、容量恢复率及厚度膨胀率测试：在25℃以1C 恒流充电至4.48V，恒压4.48V充电至截止电流0.05C，放置5分钟，然后对电池进行1C恒流放电，放电容量记为C0，电池厚度记为D0，然后将电池置于85℃防爆烘箱中，存储6小时后在烘箱中测试电池厚度D1，之后将电池取出冷却至室温，测试其1C放电至3.0V的放电保持容量C2，然后重复充放电工步3周后记录电池第3周放电容量C3，厚度膨胀率＝(D1-D0)/D0*100％，容量保持率＝C2/C0*100％，容量恢复率＝C3/C0*100％。
倍率充电测试：将电池放置在25℃环境中，以1C恒流充电至4.48V，恒压4.48V充电至截止电流0.05C，放置5分钟，然后以1C进行恒流池放电至 3.0V，放电容量记为C0。以恒定倍率充电至4.48V后，恒压充电至电流降低到0.05C，放置5分钟，然后以1C进行恒流放电至3.0V,放置5分钟，此为一个充放电循环，重复充放电工步3周，对电池依次进行0.5C、1C、2C、3C、4C的倍率充电测试，4C倍率的最后一圈循环的恒流段容量记为C4，4C恒流冲入比＝C4/C0*100％。
倍率放电测试：将电池放置在25℃环境中，以1C恒流充电至4.48V，恒压4.48V充电至截止电流0.05C，放置5分钟，然后以1C进行恒流池放电至 3.0V，放电容量记为C0。以1C恒流充电至4.48V后，恒压充电至电流降低到 0.05C，放置5分钟，然后以恒定倍率进行恒流放电至3.0V,放置5分钟，此为一个充放电循环，重复充放电工步3周，对电池依次进行0.5C、1C、2C、3C、4C的倍率放电测试，记录电池4C倍率第3周放电容量为C5，4C放电容量保持率＝C5/C0*100％。
上述实施例中的电解液经制成锂离子电池后，测试锂离子电池的常温循环性能、高温循环性能、高温存储性能及倍率性能，结果如表2所示：
表2：锂离子电池性能测试结果
Figure BDA0003927239680000101
Figure BDA0003927239680000111
实验结果分析：
1、通过对比对比例1-3和实施例1-3及实施例9-11可知，单独使用如式 1所示的二环硫酸酯化合物或腈类化合物或二环硫酸酯化合物添加量＞6％，锂离子电池的常温循环性能、高温循环性能、高温稳定性及倍率性能均较差，电池在高温存储后产气量偏高。
2、对比实施例3和对比例3，当采用丁二腈作为腈类化合物时，对比例 3的倍率性能较差，这是由于己二腈拥有更长的碳链，与正极界面的过渡金属的络合反应更强，有助于形成更有弹性及更稳定的正极界面保护膜，从而能显著提高常温循环性能、高温循环性能、高温稳定性及倍率性能
3、通过对比实施例1-5及对比例4-5，可知提高腈类化合物添加量对高温循环及高温存储有改善作用，抑制高温存储电池产气，同时三腈化合物对比二腈化合物在高温循环的改善作用更加明显。但腈类添加量＞8％，高温特性改善效果减弱，同时常温循环及倍率特性变差。
尽管已经对上述各实施例进行了描述，但本领域内的技术人员一旦得知了基本创造性概念，则可对这些实施例做出另外的变更和修改，所以以上所述仅为本申请的实施例，并非因此限制本申请的专利保护范围，凡是利用本申请说明书内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本申请的专利保护范围之内。

Claims (10)

1.一种有机电解液，其特征在于，所述有机电解液包括：
腈类化合物，以及
具有式1所示结构的二环硫酸酯化合物；
Figure FDA0003927239670000011
式1中，R1、R2、R4、R5各自独立地选自单键、烷烃或卤代烷烃，R3选自以下结构中的一种：
Figure FDA0003927239670000012
其中，n为0-6的整数；
所述腈类化合物选自单腈化合物、二腈化合物、三腈化合物、四腈化合物中的一种或多种混合。
2.根据权利要求1所述的有机电解液，其特征在于，所述二环硫酸酯化合物选自以下化合物中的一种或多种混合：
Figure FDA0003927239670000013
Figure FDA0003927239670000021
3.根据权利要求1所述的有机电解液，其特征在于，所述单腈化合物选自式2所示结构化合物中的任意一种或多种混合：
R6-CN 式2，
式2中，R6选自C1～10的烯基或卤代烯基、C1～10的炔基或卤代炔基、C1～10的烷氧基或卤代烷氧基、C1～10的芳基或卤代芳基；
优选地，所述单腈化合物选自乙腈、对甲基苯甲腈、丙烯腈、巴豆腈、3-(三甲基硅氧基)丙腈中的一种或多种混合。
4.根据权利要求1所述的有机电解液，其特征在于，所述二腈化合物选自式3所示结构化合物中的任意一种或多种混合：
NC-R7-CN 式3，
式3中，R7选自C1～10的亚烷基或卤代亚烷基、C1～10的亚烯基或卤代亚烯基、C1～10的炔基或卤代炔基、C1～10的亚烷氧基或卤代亚烷氧基；
优选地，所述二腈化合物选自丙二腈、戊二腈、己二腈、庚二腈、辛二腈、壬二腈、癸二腈、2-甲基丁二腈、四甲基丁二腈、2-甲基戊二腈、2-亚甲基戊二腈、乙氧基亚甲基丙二腈、3,5-二氧杂-庚二腈、乙二醇双(丙腈)醚中的任意一种或多种混合。
5.根据权利要求1所述的有机电解液，其特征在于，所述三腈化合物选自式4所示结构化合物中的任意一种或多种混合：
Figure FDA0003927239670000031
式4中，R8选自C1～10的亚烷基或卤代亚烷基、C1～10的亚烯基或卤代亚烯基、C1～10的炔基或卤代炔基、C1～10的亚烷氧基或卤代亚烷氧基；
优选地，所述三腈化合物选自甲烷三甲腈、1,3,6-己烷三腈、1,2,3-三(2-氰氧基)丙烷、乙烯-1,1,2-三甲腈、1,2,3-丙三甲腈、1,3,5-戊烷三甲腈中的任意一种或多种混合。
6.根据权利要求1所述的有机电解液，其特征在于，所述四腈化合物选自式5所示结构化合物中的任意一种或多种混合：
Figure FDA0003927239670000032
式5中，R9、R10分别独立地选自选自C1～10的亚烷基或卤代亚烷基、C1～10的亚烯基或卤代亚烯基、C1～10的炔基或卤代炔基、C1～10的亚烷氧基或卤代亚烷氧基；
优选地，所述四腈化合物选自四氰基乙烯、1,2,2,3-丙烷四甲腈、甲烷四甲腈、1,1,3,3-丙烷四甲腈、1,1,2,2-乙烷四甲腈中的任意一种或多种混合。
7.根据权利要求1所述的有机电解液，其特征在于，所述二环硫酸酯化合物的含量为0.3％～6％，所述腈类化合物的含量为1％～8％，基于所述有机电解液的总质量。
8.根据权利要求1所述的有机电解液，其特征在于，所述有机电解液还包括非水溶剂及锂盐；
所述非水溶剂选自碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸二丙酯、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸丙酯、丁酸丁酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯、δ-戊内酯、乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚、1,3-二氧五环、1,4-二氧六环、环丁砜、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二氟代碳酸乙烯酯、氟代碳酸二甲酯、氟代碳酸甲乙酯、二氟乙酸甲酯、二氟乙酸乙酯中的任意一种或多种混合；
所述锂盐选自六氟磷酸锂、四氟硼酸锂、高氯酸锂、六氟砷酸锂、二氟磷酸锂、4,5-二氰基-2-三氟甲基咪唑锂、双乙二酸硼酸锂、二氟草酸硼酸锂、三(草酸)磷酸锂、四氟草酸磷酸锂、二氟二草酸磷酸锂、双(氟磺酰)亚胺锂、双三氟甲烷磺酰亚氨锂中的任意一种或多种混合。
9.根据权利要求1所述的有机电解液，其特征在于，所述有机电解液还包括添加剂，
所述添加剂选自碳酸亚乙烯酯、碳酸乙烯基亚乙酯、氟代碳酸乙烯酯、1,3-丙烷磺酸内酯、1,4-丁磺酸内酯、1,3-(1-丙烯)磺内酯、氟甲基碳酸乙烯酯、硫酸二甲酯、硫酸乙烯酯、甲基硫酸乙烯酯、硫酸丙烯酯、亚硫酸乙烯酯、丁二酸酐、联苯、联苯醚、甲苯、二甲苯、环已基苯、氟苯、对氟甲苯、对氟苯甲醚、叔丁基苯、叔戊基苯、、甲烷二磺酸亚甲酯、乙二醇双(丙腈)醚、六甲基二硅氮烷、七甲基二硅氮烷、甲基膦酸二甲酯、乙基膦酸二乙酯、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯、亚磷酸三苯酯、三(三甲基硅基)硼酸酯、三(三甲基硅基)磷酸酯、二甲基亚砜中的任意一种或多种混合。
10.一种锂离子二次电池，其特征在于，所述锂离子二次电池含有权利要求1-9任一项所述的有机电解液。
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