CN115430526A - 一种含磷锂矿反浮选脱磷的复合抑制剂、浮选药剂和方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于矿物浮选领域，具体公开了一种用于含磷锂矿反浮选脱磷的复合抑制剂，其包括
和海藻酸及其盐、苹果酸及其盐中的至少一种。本发明还包括采用所述的抑制剂进行含磷锂矿的脱磷方法。本发明复合抑制剂兼具良好的抑制能力和选择性，可以在含磷锂矿浮选体系中选择性地抑制锂辉石，对磷灰石几乎没有影响，从而更高效地反浮选脱除磷灰石。进一步地，本发明锂辉石复合抑制剂针对不同类型的含磷锂矿也具有良好的反浮选脱磷效果，可以实现锂辉石与磷灰石选择性地分离，显著降低了锂在磷灰石尾矿中的损失率，使锂辉石精矿中P2O5含量达到有色金属行业标准，保证了锂辉石精矿出售的价格，减少了后续冶炼提锂过程中的除杂工序，实现了锂矿资源的高效回收利用，具备提高矿山经济效益的潜力。
Description
技术领域
本发明属于矿物浮选领域，具体涉及锂辉石和磷灰石的浮选分离技术领域。
背景技术
锂是一种银白色质软的新世纪稀有金属，具有极强的电化学活性，被广泛应用于各个领域，随着世界工业的快速发展以及新能源行业需求的高涨，锂矿资源的开发利用也备受关注。而锂主要是从各种含锂矿物中分离提炼出来的，常见的含锂矿物有锂辉石[LiAl(SiO3)2]、锂云母[KLi1.5Al1.5(AlSi3O10)]、磷锂铝石[LiAl(PO4)(OHF)]等，通常与长石、石英、云母、磷灰石等脉石矿物共生。
工业上锂辉石是提取锂的主要原料，而锂辉石作为主要含锂矿物资源之一，对于低品位锂辉石矿山，在浮选法富集精矿的过程中同时会积累大量的有害杂质，例如含磷等其他杂质超标，对后续的冶炼提锂过程极为不利，不仅会降低锂的回收率，还要添加除杂工序，使得提锂成本急剧增加。并且根据最新的有色金属行业标准，所有锂辉石精矿的P2O5含量均需小于1.0％，如果大于这个值，锂辉石精矿的价格会大打折扣，与此同时，锂辉石精矿中含磷量越少，品质越好，价格也越高。由于国内外含锂矿山逐渐趋于低品位和多杂质的特点，从而导致浮选富集出来的锂精矿磷含量超标的案例屡见不鲜，常规高磷锂精矿脱磷方式有强酸浸出溶解含磷矿物以及调强酸反浮选脱磷，具有严重危害环境和设备投入大的缺点，因此，急需开发出一种高效、简单的脱磷方式。考虑到受金属离子活化的浮选高磷锂精矿中主要矿物为锂辉石和磷灰石，二者都具有较好的可浮性，而磷灰石的可浮性优于锂辉石，因此，可通过在适宜矿浆环境下抑制锂辉石反浮选磷灰石的方式脱除锂精矿中的含磷矿物。同时，关于锂辉石抑制剂的研究较少，常规锂辉石抑制剂硫化钠易氧化，选择性不够明显且抑制性较弱，从而无法使锂辉石和磷灰石浮选分离，所以研究开发出选择性高、抑制性强的新型锂辉石复合抑制剂具有重要意义。
发明内容
本发明的目的在于，提供一种含磷锂矿反浮选脱磷的复合抑制剂，旨在提供一种在锂辉石-磷灰石中选择性抑制锂辉石的复合抑制剂。
本发明第二目的在于，提供一种含磷锂矿中反浮选脱磷方法，旨在利用所述的复合抑制剂，选择性地抑制锂辉石，从而反浮选磷灰石，获得锂辉石精矿。
本发明第三目的在于，提供一种包含所述的复合抑制剂的含磷锂矿反浮选脱磷的复合浮选药剂。
含磷锂矿中锂辉石和磷灰石都具有较好的可浮性，二者的选择性浮选分离的难度大；现有抑制剂对锂辉石和磷灰石的选择性差，无法实现良好的浮选分离，为此，本发明提供了以下技术方案：
一种含磷锂矿反浮选脱磷的复合抑制剂，包括组分A和组分B；
所述的组分A为具有式1结构的化合物中的至少一种：
所述的A1～A4独自为羧酸根或磷酸根；
所述的X、Y独自为C1～C6的亚烷基；
所述的组分B包含海藻酸及其盐、苹果酸及其盐中的至少一种。
本发明发现，将组分A和B联合，能够实现协同，可在锂辉石-磷灰石中，选择性地抑制锂辉石，且基本不抑制磷灰石，如此能够锂辉石的抑制，磷灰石的反浮选，改善锂辉石和磷灰石的反浮选分离选择性。
本发明中，所述的组分A和组分B的联合是协同改善锂辉石-磷灰石抑制选择性的关键。本发明研究还发现，对组分结构进一步控制，有助于进一步改善组分联合协同效果。
本发明中，所述的式1的离子状态可由该结构的酸及其水溶性的盐(如钠盐、钾盐、铵盐等)提供。
作为优选，所述的组分A为具有式1-A、式1-B结构式的化合物；
作为优选，所述的式1-A中，包括EDTA、EDTA盐中的至少一种；优选包括EDTA、EDTA二钠、EDTA四钠、EDTA二钾、EDTA四钾中的至少一种。
所述的n为1、2或3。
式1-B中，包括EDTMP、EDTMP盐、HMDTMP、HMDTMP盐中的至少一种；进一步优选包括EDTMP、EDTMP四钠、EDTMP四钾、HMDTMP、HMDTMP四钠、HMDTMP四钾中的至少一种。
作为优选，所述的组分A中，包含式1-A和式1-B。本发明研究发现，采用式1-A和式1-B联合，可以和组分B获得更优的联合协同效果，有助于进一步改善含磷锂矿物中的锂辉石的抑制效果，且进一步弱化对磷灰石的抑制作用，如此能够进一步改善磷灰石的反浮选脱除效果，并降低锂辉石的损耗。
优选地，式1-A和式1-B的摩尔比为1～5：1；进一步优选为3～5:1。
本发明中，所述的组分B的组分控制是和组分A联合实现锂辉石选择性抑制的关键。
本发明中，所述的组分B中，所述的海藻酸盐为海藻酸的水溶性盐，优选为海藻酸钠、海藻酸钾、海藻酸铵中的至少一种；
优选地，所述的苹果酸盐为苹果酸的水溶性盐，优选为苹果酸钠、苹果酸钾、苹果酸铵中的至少一种。
作为优选，所述的复合抑制剂，组分A摩尔份为60～90份；组分B的摩尔份不高于40份。进一步优选，所述的组分A摩尔份为70～90份；组分B的摩尔份为5～30份。更进一步优选，组分A的摩尔份为75～85份；组分B的摩尔份为15～25份。
本发明还提供了一种含磷锂矿中反浮选脱磷方法，将含磷锂矿采用包含所述的复合抑制剂的浮选药剂进行反浮选，抑制其中的锂辉石，反浮选其中的磷灰石，获得锂辉石精矿和磷灰石尾矿。
本发明研究还发现，在所述的复合抑制剂的创新使用下，进一步配合反浮选阶段的复合抑制剂用量、pH以及反浮选的温度的联合控制，能够进一步实现协同，进一步改善含磷锂矿中的锂辉石的抑制选择性，改善锂辉石和磷灰石的分离选择性，使得锂辉石精矿中P2O5含量进一步降低，保证完全达到有色金属行业标准，同时显著减少了锂在磷灰石尾矿中的损失率。
本发明中，反浮选阶段，复合抑制剂的用量大于或等于5×10-5mol/L；优选为2×10-4mol/L-8×10-4mol/L，进一步优选为4～8×10-4mol/L，最优选为5～6×10-4mol/L；
优选地，反浮选阶段中，矿浆的pH为4～10，优选为5～9，进一步优选为6～7；
优选地，反浮选阶段中，矿浆的温度为5～50℃，优选为10～40℃；进一步优选为20～40℃；
本发明中，所述的浮选药剂中还包含捕收剂；
本发明所述的捕收剂可以是行业内公知的用于磷灰石浮选的捕收剂，例如，所述的捕收剂包括油酸钠、氧化石蜡皂、环烷酸皂、塔尔油皂中的至少一种；
捕收剂的用量可根据需要进行调整，例如，所述的捕收剂用量优选为5×10-5mol/L～3×10-4mol/L。
本发明中，所述的含磷锂矿为含锂辉石、磷灰石的矿物。
本发明中，所述的含磷锂矿可以是通过正浮选获得的含磷的锂精矿。例如，将锂原矿经金属离子活化剂和脂肪酸类捕收剂浮选获得所述的待处理含磷的锂精矿。所述的金属离子活化剂为行业内常用的具有活化性能的药剂，例如氯化钙、氯化镁、氯化铁、硫酸铜等。所述的脂肪酸捕收剂为行业内常用的具有捕收性能的药剂，例如油酸钠、氧化石蜡皂、环烷酸皂等。
本发明还提供了一种含磷锂矿反浮选脱磷的复合浮选药剂，包含捕收剂和所述的复合抑制剂；
优选地，所述的捕收剂包括油酸钠、氧化石蜡皂、环烷酸皂、塔尔油皂中的至少一种。
有益效果
1、本发明中，组分A和组分B联合，能够实现协同，能够在锂辉石-磷灰石中选择性抑制锂辉石，且基本不会影响磷灰石浮选，如此能够基于反浮选的方法脱除磷灰石，且能够显著减少锂在磷灰石尾矿中的损失率。
2、本发明中，采用式1-A、式1-B和成分B的联合，能够进一步协同加强对锂辉石的抑制，并且能够进一步降低对磷灰石浮选的影响，有助于进一步实现锂辉石-磷灰石的高选择性反浮选分离。
3、本发明中，在所述的复合抑制剂下，进一步配合反浮选阶段的抑制剂用量、pH以及温度等参数的联合，有助于进一步实现协同，进一步改善锂辉石-磷灰石的反浮选分离选择性。另外，本发明处理条件温和，利于工业投产应用。
4、本发明药剂来源广泛，复配简单，价格适宜，无毒无害，适应性强，在实际生产中具有很大的推广价值和应用前景。
5、本发明的复合抑制剂具有协同增效效果，可以大幅度降低锂辉石精矿中P2O5含量，不仅能保证锂辉石精矿出售的价格，还能减少后续冶炼提锂过程中的除杂工序，从而提高锂金属的回收率，降低提锂成本。
附图说明
图1为实施例和对比例所用的浮选流程图；
具体实施方式
以河南地区浮选出来的高磷锂精矿为例说明本发明的效果。以下案例，除特别声明外，所采用的矿物的成分均如表1所示：
表1高磷锂精矿的原始品位和原产地
实施例1
采用图1所示流程，分别以不同实施抑制剂1#～8#、对比抑制剂1#～13#对锂矿b进行反浮选脱磷，各组案例浮选过程参数相同，区别仅在于抑制剂不同，从而探究本案例复合抑制剂的选择能力及抑制效果。(注：以下组合药剂中的比例均指摩尔比)
实施例抑制剂：
实施抑制剂1#：复合抑制剂组分(EDTA二钠:EDTMP:海藻酸钠＝6:2:2)。
实施抑制剂2#：复合抑制剂组分(EDTA二钠:EDTMP:海藻酸钠＝8:1:1)。
实施抑制剂3#：复合抑制剂组分(EDTA二钠:EDTMP:海藻酸钠＝4:3:3)。
实施抑制剂4#：复合抑制剂组分(EDTA四钠:EDTMP:海藻酸钠＝6:2:2)。
实施抑制剂5#：复合抑制剂组分(EDTA二钠:EDTMP四钠:海藻酸钠＝6:2:2)。
实施抑制剂6#：复合抑制剂组分(EDTA二钠:EDTMP:苹果酸钠＝6:2:2)。
实施抑制剂7#：复合抑制剂组分(EDTA二钠:海藻酸钠＝4:1)。
实施抑制剂8#：复合抑制剂组分(EDTMP:海藻酸钠＝4:1)。
对比例抑制剂：
对比抑制剂1#：常规抑制剂硫化钠。
对比抑制剂2#：单一抑制剂组分A(EDTA二钠)。
对比抑制剂3#：单一抑制剂组分A(EDTA四钠)。
对比抑制剂4#：单一抑制剂组分A(EDTMP)。
对比抑制剂5#：单一抑制剂组分A(EDTMP四钠)。
对比抑制剂6#：单一抑制剂组分B(海藻酸钠)。
对比抑制剂7#：单一抑制剂组分B(苹果酸钠)。
对比抑制剂8#：类似式1-A中抑制剂组分(氮三乙酸)。
对比抑制剂9#：类似式1-B中抑制剂组分(氨基三亚甲基膦酸)。
对比抑制剂10#：类似抑制剂组分B(柠檬酸钠)。
对比抑制剂11#：类似复合抑制剂组分(氮三乙酸:海藻酸钠＝4:1)。
对比抑制剂12#：类似复合抑制剂组分(氨基三亚甲基膦酸:海藻酸钠＝4:1)。
对比抑制剂13#：类似复合抑制剂组分(EDTA二钠:柠檬酸钠＝4:1)。
具体操作为：将锂矿b称取一定量后加入浮选槽，补加水后保证矿浆浓度为20％；锂矿b反浮选采用一粗一扫一精工艺流程，矿浆温度保持在20℃；粗选依次加入稀释硫酸1.5×10-3mol/L调节矿浆pH为6、不同抑制剂及用量6×10-4mol/L、油酸钠1×10-4mol/L，搅拌分别为3min、5min、3min，刮泡3min；扫选依次加入对半用量的抑制剂3×10-4mol/L、油酸钠5×10-5mol/L，搅拌时间分别为3min、2min，刮泡3min；精选只加入四分之一用量的抑制剂1.5×10-4mol/L，搅拌时间为2min，刮泡3min，中矿顺序返回，进行闭路循环，达到平衡后，磷灰石尾矿随最终泡沫被刮至尾矿盆，锂辉石精矿残留在浮选槽中，精矿和尾矿经过滤、烘干后各自称重，对精矿和尾矿进行化学分析P2O5和Li2O品位并计算回收率。
表2为锂矿b在不同抑制剂种类下的分离效果。(以粗选条件下改变为准，反浮选矿浆pH为6；反浮选矿浆温度为20℃；抑制剂用量为6×10-4mol/L；捕收剂油酸钠用量为1×10-4mol/L)。
表2锂矿b在不同抑制剂种类下的分离效果
由表2可以看出，包含三种组分的实施抑制剂1#～6#的脱磷效果都较为显著，其中1#最好，能将锂精矿中P2O5含量由4.54％降低到了0.44％，磷的脱除率高达91.95％，锂在磷灰石尾矿中损失率只有9.32％，此外，相对于实施抑制剂1#，改变三种组分之间的配比的实施抑制剂2#和3#的锂辉石精矿中P2O5含量较高以及磷灰石尾矿中锂损失率也较大，说明复合抑制剂只有在合适的配方和配比下，抑制剂组分间才能发挥最好的协同作用；相对于只加常规抑制剂硫化钠即对比抑制剂1#时，单独加入抑制剂A或者抑制剂B，即对比抑制剂2#～7#中能使锂辉石精矿中P2O5含量低至0.9％左右，磷的脱除率在85％左右，但是，锂在磷灰石尾矿中损失率高达20％，说明单一抑制剂A或者抑制剂B都对锂辉石具有一定的抑制性，并且对磷灰石的反浮选影响较小，只是两者的分离效果有待改善；当所述包含三种组分的实施抑制剂1#中的两种组分任意配合使用时，即实施抑制剂7#、8#的提锂脱磷效果得到改善，锂辉石精矿中P2O5含量都小于0.7％，锂在磷灰石尾矿中损失率减少到18％左右；使用类似本发明所述的复合抑制剂单一以及复合组分的对比抑制剂8#～13#的提锂脱磷效果明显不及实施抑制剂1#～8#，说明只有采用所述的复合抑制剂才能达到较好的提锂脱磷效果；综合考虑本发明复合抑制剂的协同性，复合抑制剂(EDTA二钠:EDTMP:海藻酸钠＝6:2:2)被选为优选复合抑制剂配方和配比，用于后续实验和测试。
实施例2
为了验证本案例复合抑制剂(EDTA二钠:EDTMP:海藻酸钠＝6:2:2)不同用量的脱磷效果，我们采用河南地区的的浮选锂矿b，采用图1所示流程，分别以不同抑制剂用量0mol/L、2×10-4mol/L、4×10-4mol/L、6×10-4mol/L、8×10-4mol/L对锂矿b进行反浮选脱磷，各组案例浮选过程参数相同，区别仅在于复合抑制剂用量不同，从而探究本案例不同用量复合抑制剂的选择能力及抑制效果。
具体操作如实施例1的1#实验，区别在于，仅改变复合抑制剂用量。
表3为锂矿b在不同抑制剂用量下的分离效果。(以粗选条件下改变为准，反浮选矿浆pH为6；反浮选矿浆温度为20℃；捕收剂油酸钠用量为1×10-4mol/L)。
表3锂矿b在不同抑制剂用量下的分离效果
由表3可以看出，不加复合抑制剂时，虽然正浮选精矿中锂得到少量富集，但是磷同样进一步富集，P2O5含量为5.37％，远远超过有色金属行业标准，正浮选尾矿中锂损失率高达23.68％，说明不加抑制剂的情况下，很难将高磷锂精矿中的锂辉石和磷灰石分开。在所测试的复合抑制剂用量范围内，复合抑制剂对锂辉石的选择抑制能力强，而对磷灰石几乎不抑制，锂辉石精矿中P2O5含量都满足有色金属行业标准，并且P2O5脱除率都在90％左右，磷灰石尾矿中锂损失率仅仅10％左右，这意味着本案例2所述的复合抑制剂可以高效分离锂辉石和磷灰石。随着复合抑制剂用量从2×10-4mol/L增大到8×10-4mol/L，本发明复合抑制剂对Li2O的回收率逐渐增加，后降低，对磷灰石的脱除效果也是先急剧增强，后减弱。脱磷效果的减弱是由于本发明复合抑制剂在高用量情况下，对锂辉石和磷灰石都具有一定的抑制性，因此需控制好复合抑制剂用量，才能发挥其最好的协同分选性。在复合抑制剂用量为6×10-4mol/L时，高磷锂精矿中锂辉石和磷灰石的分离效果最佳，此时本发明复合抑制剂将锂精矿P2O5含量由4.54％降低到了0.44％，磷的脱除率高达91.95％，同时，锂精矿的Li2O品位由4.43％提高到了4.83％，锂在磷灰石尾矿中损失率只有9.32％。综合考虑本发明复合抑制剂的协同性，6×10-4mol/L被选为优选复合抑制剂用量，用于后续实验和测试。
实施例3
为了验证本案例复合抑制剂(EDTA二钠:EDTMP:海藻酸钠＝6:2:2)不同矿浆pH下的脱磷效果，我们采用河南地区的的浮选锂矿b，采用图1所示流程，分别以不同矿浆pH4、5、6、7、8、9对锂矿b进行反浮选脱磷，各组案例浮选过程参数相同，区别仅在于矿浆pH不同，从而探究本案例不同矿浆pH下复合抑制剂的选择能力及抑制效果。
具体操作如实施例1的1#实验，区别在于，仅调整矿浆pH。
表4为锂矿b在不同矿浆pH下的分离效果。(以粗选条件下改变为准，捕收剂油酸钠为1×10-4mol/L；复合抑制剂用量为6×10-4mol/L；反浮选矿浆温度为20℃)。
表4锂矿b在不同矿浆pH下的分离效果
由表4可以看出，在pH为4～10之间时，复合抑制剂对锂辉石的抑制性能较好，在这个酸碱度区间内，磷灰石尾矿中锂损失率都低于20％，P2O5脱除率都大于65％，并且锂辉石精矿中锂回收率都高于80％，P2O5含量都低于1.8％。在pH为5～9时，本发明复合抑制剂的P2O5脱除率在84％以上，锂辉石精矿中P2O5含量都低于1％，尤其是在pH为6时锂精矿中P2O5脱除率高达91.95％，锂在磷灰石尾矿中损失率只有9.32％。说明本案例3所述的复合抑制剂在较宽的酸碱范围(pH在5～9之间)内都能高效分离高磷锂精矿中的锂辉石和磷灰石，矿浆pH对其抑制能力影响较小，稳定性较好。在pH为4或10时，脱磷效果明显减弱，是由于本发明复合抑制剂在强酸环境下，虽然对锂辉石的抑制性很好，但是也影响了磷灰石的可浮性，而在强碱环境下，对锂辉石和磷灰石都具有一定的抑制性，因此需调整好矿浆pH，才能发挥其最好的协同分选性。综合考虑本发明复合抑制剂的协同性，矿浆pH为6被选为优选，用于后续实验和测试。
实施例4
为了验证本案例复合抑制剂(EDTA二钠:EDTMP:海藻酸钠＝6:2:2)不同矿浆温度下的脱磷效果，我们采用河南地区的的浮选锂矿b，采用图1所示流程，分别以不同矿浆温度10℃、20℃、30℃、40℃对锂矿b进行反浮选脱磷，各组案例浮选过程参数相同，区别仅在于矿浆温度不同，从而探究本案例不同矿浆温度下复合抑制剂的选择能力及抑制效果。
具体操作如实施例1的1#实验，区别在于，仅调整矿浆温度。
表5为锂矿b在不同矿浆温度下的分离效果。(以粗选条件下改变为准，反浮选矿浆pH为6；捕收剂油酸钠用量为1×10-4mol/L；复合抑制剂用量为6×10-4mol/L)。
表5锂矿b在不同矿浆温度下的分离效果
由表5可以看出，低温对本发明复合抑制剂的分离效果影响较小，当矿浆温度大于20℃时，锂精矿中P2O5脱除率仅微弱增加，锂在磷灰石尾矿中损失率也少量减少。说明本案例4所述的复合抑制剂在较宽的温度范围(10～40℃之间)内都能高效分离高磷锂精矿中的锂辉石和磷灰石，矿浆温度对其抑制能力影响较小，稳定性较好。综合考虑本发明复合抑制剂的矿浆温度为20℃被选为优选，用于后续实验和测试。
实施例5
为了验证本案例复合抑制剂(EDTA二钠:EDTMP:海藻酸钠＝6:2:2)不同用量在锂精矿含磷量较低条件下的脱磷效果，我们采用河南地区的的浮选锂矿a，采用图1所示流程，分别以不同抑制剂用量2×10-4mol/L、4×10-4mol/L、6×10-4mol/L、8×10-4mol/L对锂矿a进行反浮选脱磷，各组案例浮选过程参数相同，区别仅在于复合抑制剂用量不同，从而探究本案例不同用量复合抑制剂的选择能力及抑制效果。
具体操作如实施例1的1#实验，区别在于，仅改变复合抑制剂用量。
表6为锂矿a在不同抑制剂用量下的分离效果。(以粗选条件下改变为准，反浮选矿浆pH为6；反浮选矿浆温度为20℃；捕收剂油酸钠用量为1×10-4mol/L)。
表6锂矿a在不同抑制剂用量下的分离效果
由表6可以看出，不同用量的本发明复合抑制剂对含磷量较低的高磷锂精矿中锂辉石和磷灰石的分离效果影响较小；在4×10-4mol/L的复合抑制剂用量时，分离效果最佳，此时本发明复合抑制剂将锂精矿P2O5含量由2.07％降低到了0.38％，磷的脱除率高达83.52％，同时，锂精矿的Li2O品位由4.75％提高到了4.87％，锂在磷灰石尾矿中损失率只有7.98％；说明，本发明复合抑制剂同样适用于含磷量较低的含磷锂矿反浮选脱磷方法。
实施例6
为了验证本案例复合抑制剂(EDTA二钠:EDTMP:海藻酸钠＝6:2:2)不同用量在锂精矿含磷量很高条件下的脱磷效果，我们采用河南地区的的浮选锂矿c，采用图1所示流程，分别以不同抑制剂用量2×10-4mol/L、4×10-4mol/L、6×10-4mol/L、8×10-4mol/L对锂矿c进行反浮选脱磷，各组案例浮选过程参数相同，区别仅在于复合抑制剂用量不同，从而探究本案例不同用量复合抑制剂的选择能力及抑制效果。
具体操作如实施例1的1#实验，区别在于，仅改变复合抑制剂用量。
表7为锂矿c在不同抑制剂用量下的分离效果。(以粗选条件下改变为准，反浮选矿浆pH为7；反浮选矿浆温度为20℃；捕收剂油酸钠用量为1×10-4mol/L)。
表6锂矿c在不同抑制剂用量下的分离效果
由表7可以看出，不同用量的本发明复合抑制剂对含磷量很高的高磷锂精矿中锂辉石和磷灰石的分离效果影响较大；在8×10-4mol/L的复合抑制剂用量时，分离效果最佳，此时本发明复合抑制剂将锂精矿P2O5含量由8.79％降低到了0.49％，磷的脱除率高达95.92％，同时，锂精矿的Li2O品位由4.07％提高到了4.48％，锂在磷灰石尾矿中损失率为19.51％。说明，本发明复合抑制剂也适用于含磷量很高的含磷锂矿反浮选脱磷方法。
综上，本发明所述的包含三种组分的复合抑制剂，采用合适的配比和配方能发挥出最优的协同作用，对不同类型的高磷锂精矿具有良好的反浮选脱磷效果，可以实现锂辉石与磷灰石选择性地分离，使锂辉石精矿中P2O5含量达到有色金属行业标准，减少了锂在磷灰石尾矿中的损失率。
Claims (10)
1.一种含磷锂矿反浮选脱磷的复合抑制剂，其特征在于，包括组分A和组分B；
所述的组分A为具有式1结构的化合物中的至少一种：
所述的A1～A4独自为羧酸根或磷酸根；
所述的X、Y独自为C1～C6的亚烷基；
所述的组分B包含海藻酸及其盐、苹果酸及其盐中的至少一种。
2.如权利要求1所述的含磷锂矿反浮选脱磷的复合抑制剂，其特征在于，所述的组分A为具有式1-A、式1-B结构式的化合物；
所述的n为1、2或3。
3.如权利要求2所述的含磷锂矿反浮选脱磷的复合抑制剂，其特征在于，所述的式1-A中，包括EDTA、EDTA盐中的至少一种；优选包括EDTA、EDTA二钠、EDTA四钠、EDTA二钾、EDTA四钾中的至少一种；
式1-B中，包括EDTMP、EDTMP盐、HMDTMP、HMDTMP盐中的至少一种；进一步优选包括EDTMP、EDTMP四钠、EDTMP四钾、HMDTMP、HMDTMP四钠、HMDTMP四钾中的至少一种。
4.如权利要求2或3所述的含磷锂矿反浮选脱磷的复合抑制剂，其特征在于，所述的组分A中，包含式1-A和式1-B；
优选地，式1-A和式1-B的摩尔比为1～5：1；进一步优选为3～5:1。
5.如权利要求1所述的含磷锂矿反浮选脱磷的复合抑制剂，其特征在于，所述的组分B中，所述的海藻酸盐为海藻酸的水溶性盐，优选为海藻酸钠、海藻酸钾、海藻酸铵中的至少一种；
优选地，所述的苹果酸盐为苹果酸的水溶性盐，优选为苹果酸钠、苹果酸钾、苹果酸铵中的至少一种。
6.如权利要求1～5任一项所述的含磷锂矿反浮选脱磷的复合抑制剂，其特征在于，组分A摩尔份为60～90份；组分B的摩尔份不高于40份；
优选地，所述的组分A摩尔份为70～90份；组分B的摩尔份为5～30份；
进一步优选，组分A的摩尔份为75～85份；组分B的摩尔份为15～25份。
7.一种含磷锂矿中反浮选脱磷方法，其特征在于，将含磷锂矿采用包含权利要求1～6任一项所述的复合抑制剂的浮选药剂进行反浮选，抑制其中的锂辉石，反浮选其中的磷灰石，获得锂辉石精矿和磷灰石尾矿。
8.如权利要求7所述的含磷锂矿中反浮选脱磷方法，其特征在于，反浮选阶段，复合抑制剂的用量大于或等于5×10-5mol/L；优选为2×10-4mol/L～8×10-4mol/L，进一步优选为4～8×10-4mol/L，最优选为5～6×10-4mol/L；
优选地，反浮选阶段中，矿浆的pH为4～10，优选为5～9，进一步优选为6～7；
优选地，反浮选阶段中，矿浆的温度为5～50℃，优选为10～40℃；进一步优选为20～40℃；
优选地，所述的含磷锂矿为含锂辉石、磷灰石的矿物。
9.如权利要求7或8所述的含磷锂矿中反浮选脱磷方法，其特征在于，所述的浮选药剂中还包含捕收剂；
优选地，所述的捕收剂包括油酸钠、氧化石蜡皂、环烷酸皂、塔尔油皂中的至少一种；
优选地，所述的捕收剂的用量为5×10-5mol/L～3×10-4mol/L。
10.一种含磷锂矿反浮选脱磷的复合浮选药剂，其特征在于，包含捕收剂和权利要求1～6任一项所述的复合抑制剂；
优选地，所述的捕收剂包括油酸钠、氧化石蜡皂、环烷酸皂、塔尔油皂中的至少一种。
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| CN202210998204.3A CN115430526A (zh) | 2022-08-19 | 2022-08-19 | 一种含磷锂矿反浮选脱磷的复合抑制剂、浮选药剂和方法 |
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|---|---|---|---|---|
| CN117443591A (zh) * | 2023-10-20 | 2024-01-26 | 广州聚源矿业科技有限公司 | 高矿化速度、低泡沫粘度的锂矿复合捕收剂和浮选方法 |
| CN118268139A (zh) * | 2024-05-30 | 2024-07-02 | 矿冶科技集团有限公司 | 一种含多矿相锂矿物的硬岩型锂矿分流分速浮选方法 |
-
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Cited By (3)
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| CN117443591B (zh) * | 2023-10-20 | 2024-05-28 | 广州聚源矿业科技有限公司 | 高矿化速度、低泡沫粘度的锂矿复合捕收剂和浮选方法 |
| CN118268139A (zh) * | 2024-05-30 | 2024-07-02 | 矿冶科技集团有限公司 | 一种含多矿相锂矿物的硬岩型锂矿分流分速浮选方法 |
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