CN115403475A - 一种特异性检测铜离子浓度诊断试剂的制备方法及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明设计、合成具有选择性高和灵敏度好的一种特异性检测铜离子浓度诊断试剂的制备方法及其应用，本发明中制备的含席夫碱键四苯乙烯的荧光化合物分子式为C70H56N4O4，分子量为1017.24，分子结构为：
制备方法是：首先以4，4′‑二羟基二苯甲酮为原料合成1，1，2，2‑四(4‑羟基苯基)乙烯，再与六次甲基四胺反应合成1，1，2，2‑四(3‑酫基‑4‑羟基苯基)乙烯，然后与苯胺反应合成1，1，2，2‑四(3‑((萘亚胺基)甲基)‑4‑羟基苯基)乙烯，最后与硼氢化钠反应合成口标化合物1，1，2，2‑四(3‑((萘胺基)甲基)‑4‑羟基苯基)乙烯。本发明的优点是：该制备方法工艺简单、原料易得、易于实施，制备的特异性检测铜离子浓度诊断试剂对金属铜离子具有较高的选择性，具有很高的应用价值。
Description
技术领域
本发明涉及金属离子检测领域，具体是关于一种特异性识别铜离子的含席夫碱结构的四苯乙烯荧光化合物的制备方法及其应用。
背景技术
铜是生命***中重要的微量元素和必需的营养元素，在人体中的含量仅次于铁和锌，对生物***的作用至关重要。生物体内适量的铜离子可以有益于机体维持正常的工作，但Cu2+代谢紊乱被认为与某些疾病有关，如门克斯综合征、威尔逊病和阿尔茨海默病。同时由于人类长期大量的使用，铜离子已经成为环境中的一重要污染物质，有研究表明Cu2+的浓度升高对海洋自我净化能力会有所影响，并且会破坏生物体在水中的处理***。因此，开发能够识别铜离子的荧光分子探针对于生命科学具有重大的意义。
传统的金属离子检测技术包括原子吸收/发射光谱(AAS/AES)，电感耦合等离子体质谱(ICPMS)，冷蒸气原子荧光光谱(CV-AFS)，紫外可见光谱和X射线吸收光谱。然而，这些方法需要昂贵且耗时的仪器和复杂的样品制备过程，并且它们的复杂性使其不适用于现场Cu2+分析。在各种检测方法中，荧光分析法因为具有检测灵敏度高、选择性好、成本低和操作简单等优势而备受关注。近年来已有多种用于Cu2+检测的荧光分子探针见于报道，但基于席夫碱结构的荧光探针很少报道过，因而我们开发了灵敏度高，选择性好，基于席夫碱结构的Cu2+荧光分子探针。
希夫碱(Schiffbase)由德国化学家Hugo Schiff首次发现，主要是指包含胺和活性羰基缩合形成的亚胺或甲基亚胺物征基团(-RC＝N-)的一类有机化合物。希夫碱结构中的C＝N双键易与过渡金属或稀土金属离子发生配位作用，得到极其稳定的螯合物，并且改变胺类或含活性羰基可以灵活的对不同金属离子进行螯合。由于合成方法简单，对金属离子识别的专一性强，录活性高。因此，含有荧光基团的希夫碱类化合物可作为荧光探针去识别特定的金属离子。
结合以上分析，本发明设计、合成出的一种特异性检测铜离子浓度诊断试剂，可将其应用于Cu2+的分析检测。该特异性识别铜离子浓度诊断试剂具有灵敏度高、选择性好、检测成本低等特点，为生物体中检测Cu2+的进一步研究指出了一个方向。
发明内容
本发明的目的是针对上述存在问题，提供一种具有选择性高和灵敏度好的一种特异性识别铜离子浓度诊断试剂的制备方法及其应用。
本发明的技术方案：
本发明设计、合成具有选择性高和灵敏度好的一种特异性识别铜离子浓度诊断试剂的制备方法及其应用，所述荧光探针的化合物名称为1，1，2，2-四(3-((萘胺基)甲基)-4-羟基苯基)乙烯，化学分子式为C70H56N4O4.分子量为1017.24分子结构为：
制备步骤如下：
1)1，1，2，2-四(4-羟基苯基)乙烯：称取16.0g锌粉于500ml三口圆底烧瓶内，在氩气保护下，使用一次性注射器抽取160ml无水四氢呋喃加入圆底烧瓶内。用一次性注射器抽取8ml四氯化钛，在冰浴下缓慢加入圆底烧瓶内。待四氯化钛全部加入后，在90℃下加热回流2小时后冷却至室温。再次将圆底烧瓶至于冰浴中，称取8.0g 4，4′-二羟基二苯甲酮置于100mL烧杯内，加90mL无水四氢呋喃溶解，使用一次性注射器将4，4′-二羟基二苯甲酮四氢呋喃溶液加入圆底烧瓶内，搅拌05小时后加热至95℃回流20小时后自然冷却至室温。将反应物用乙酸乙酯萃取，无水硫酸镁干燥后得到粗产品，粗产品用二氯甲烷洗涤，真空干燥后获得5.6g白色固体，产率为76％。
2)1，1，2，2-四(3-醛基-4-羟基苯基)乙烯：称取1.0g 1，1，2，2-四(4-羟基苯基)乙烯和1.4g六次甲基四胺加入250mL单口圆底烧瓶内，用50mL量筒量取35mL三氟乙酸加入圆底烧瓶内，磁子搅拌，加热至90℃回流4小时后自然冷却至室温，加入100mL蒸馏水，室温搅拌2小时，加乙酸乙酯萃取，有机相加饱和碳酸钠溶液100mL洗涤后分液，有机相经无水硫酸镁干燥后抽滤，滤液加硅胶粉旋蒸制样，硅胶柱层析法分离提纯(二氯甲烷/环己烷＝5/1，v/v)，得到0.25g黄色固体产物，产率19％。
3)1，1，2，2-四(3-((萘亚胺基)甲基)-4-羟基苯基)乙烯：称取500mg 1，1，2，2-四(3-醛基-4-羟基苯基)乙烯(0.98mmol)及851mg的萘胺(5.9mmol)于100ml单口圆底烧瓶内，用量筒准确量取20ml的甲苯倒入圆底烧瓶内，磁子搅拌。圆底烧瓶上连接分水器，加热110℃回流8h后自然冷却至室温。反应液减压浓缩，用量筒量取20ml甲醇，搅拌抽滤，用甲醇洗涤滤饼，滤饼经真空干燥得到600mg橙色固体产物，产率为75％。
4)1，1，2，2-四(3-((萘胺基)甲基)-4-羟基苯基)乙烯：称取500mg 1，1，2，2-四(3-((萘胺亚胺基)甲基)-4-羟基苯基)乙烯(0.49mmol)和149mg的硼氢化钠(3.94mmol)于100ml圆底烧瓶内，用量筒量取20ml无水四氢呋喃倒入圆底烧瓶中，磁子搅拌，加热至60℃回流1h，反应液颜色由橙色变为黑色后停止加热，自然冷却至室温，反应液减压蒸馏，用乙酸乙酯和环己烷重结晶，抽滤，滤饼经真空干燥得到300mg淡黄色固体产物，产率为61％。
所述4，4′-二羟基二苯甲酮、锌粉、四氯化钛的质量比为1∶1.7∶2
所述1，1，2，2-四(4-羟基苯基)乙烯、六次甲基四胺比为1∶4∶54
所述1，1，2，2-四(3-醛基-4-羟基苯基)乙烯、萘胺的质量比为1∶0.6
所述1，1，2，2-四(3-((萘胺亚胺基)甲基)-4-羟基苯基)乙烯、硼氢化钠的质量比为1∶3.4
以上所制备特异性检测铜离子浓度诊断试剂的应用，用作快速检测金属铜离子的浓度。
本发明的优点是：该制备方法工艺简单、原料易得、易于实施，制备的特异性检测铜离子浓度诊断试剂对金属铜离子具有较高的选择性，具有很高的应用价值。
附图说明
图1为特异性检测铜离子浓度诊断试剂乙腈溶液(浓度为1×10-5mol/L)与相同浓度的不同金属离子
反应后荧光强度对比图。
图2为特异性检测铜离子浓度诊断试剂乙腈溶液(浓度为1×10-5mol/L)与不同浓度CuCl2溶液反应紫外吸收光谱图。
图3为特异性检测铜离子浓度诊断试剂乙腈溶液(浓度为1×10-5mol/L)与不同浓度CuCl2溶液反应荧光强度变化图。
具体实施方式
下面通过实施例具体的说明本发明，但本发明不受下述实施例的限定。
实施例：
本发明设计、合成具有选择性高和灵敏度好的一种特异性检测铜离子浓度诊断试剂的制备方法及其应用，所述荧光探针的化合物名称为1，1，2，2-四(3-((萘胺基)甲基)-4-羟基苯基)乙烯，化学分子式为C70H56N4O4，分子量为1017.24分子结构为：
制备步骤如下：
1)1，1，2，2-四(4-羟基苯基)乙烯：氩气保护下，在500ml的三口圆底烧瓶中加入无水四氢呋喃溶液，在冰浴下用注射器将四氯化钛缓慢打入，90℃下加热回流2小时后冷却至室温。将三口烧瓶再次置于冰浴下，用注射器将溶于无水四氢呋喃的4，4′-二羟基二苯甲酮溶液打入，加热至95℃回流20小时后自然冷却至室温。将反应物用乙酸乙酯萃取，无水硫酸镁干燥后得到粗产品，粗产品用二氯甲烷洗涤，真空干燥后获得白色固体。
反应式为：
2)1，1，2，2-四(3-醛基-4-羟基苯基)乙烯：将1，1，2，2-四(4-羟基苯基)乙烯和六次甲基四胺溶于三氟乙酸中，加热至90℃回流4小时后自然冷却至室温，加入蒸馏水，室温搅拌2小时，加乙酸乙酯萃取，有机相加饱和碳酸钠溶液洗涤后再次分液，有机相经无水硫酸镁干燥后抽滤，滤液加硅胶粉旋蒸制样，硅胶柱层析法分离提纯(二氯甲烷/环己烷＝5/1，v/v)，得到黄色固体产物。
反应式为：
3)1，1，2，2-四(3-((萘亚胺基)甲基)-4-羟基苯基)乙烯：将四(3-醛基-4-羟基苯基)乙烯及萘胺溶于甲苯中，加入对甲苯磺酸作催化剂，磁子搅拌，110℃下加热回流8h后冷却至室温。反应液减压浓缩，用甲醇洗涤，抽涤，经真空干燥得到橙色固体产物。
反应式为：
4)1，1，2，2-四(3-((萘胺基)甲基)-4-羟基苯基)乙烯：将1，1，2，2-四(3-((萘亚胺基)甲基)-4-羟基苯基)乙烯和硼氢化钠溶于无水四氢呋喃中，60℃下加热回流1h后自然冷却至室温，反应液减压蒸馏，用乙酸乙酯和环己烷重结晶，抽滤，滤饼经真空干燥得到浅黄色固体。1H NMR(400MHz，DMSO)δ(ppm)：9.40(s，4H)，7.94(d，J＝8.0Hz，4H)，7.71(d，J＝8.0Hz，4H)，7.35(m，8H)，7.35(m，8H)，6.72(s，4H)，6.42(m，8H)，6.21(d，J＝4.0Hz，4H)，6.11(s，4H)；MS(ESI)(m/z)：[M+H]+calcd for C70H56N4O4：1017.4374，found，1017.4367.
反应式为：
图1是相同浓度的金属离子
与特异性检测铜离子浓度诊断试剂反应后的荧光强度变化图谱，从图中可以看出，除了
使荧光强度降低外，加入的其他金属离子对该化合物的荧光强度均无明显影响，可以说明该化合物对
具有选择性。
图2是向该特异性检测铜离子浓度诊断试剂乙腈溶液中逐渐加入不同浓度的CuCl2溶液，测定紫外吸收光谱图，图中表明：特异性检测铜离子浓度诊断试剂的吸收波长逐渐下降，在浓度滴加到31.3×10-5mol/L时，紫外吸收强度不再增强。
图3是向该特异性检测铜离子浓度诊断试剂乙腈溶液中逐渐加入不同浓度的CuCl2溶液，设定的激发波长327nm，测定的荧光强度变化光谱，图中表明：特异性检测铜离子浓度诊断试剂的发射波长为417nm，向溶液中不断加入CuCl2水溶液后该化合物的荧光强度逐渐减弱。
Claims (5)
1.本发明设计、合成具有选择性高和灵敏度好的一种特异性检测铜离子浓度诊断试剂的制备方法及其应用，本发明中制备的含席夫碱键的四苯乙烯类荧光化合物的分子式为C70H56N4O4，分子量为1017.24，分子结构为：
制备步骤如下：
1) 1，1，2，2-四(4-羟基苯基)乙烯：用四氢呋喃将4，4′-二羟基二苯甲酮、锌粉溶于500ml三口圆底烧瓶中，在冰浴下用一次性注射器将四氯化钛小心打入体系中，加热至90℃回流20h后，自然冷却至室温，用乙酸乙酯萃取，真空干燥得到白色固体产物。
2)1，1，2，2-四(3-醛基-4-羟基苯基)乙烯将1，1，2，2-四(4-羟基苯基)乙烯与六次甲基四胺加入250ml圆底烧瓶中，加入35ml三氟乙酸，加热至90℃回流4h后，自然冷却至室温。加入100ml蒸馏水，室温下搅拌2小时后用乙酸乙酯和水萃取，有机相经无水硫酸镁干燥后抽滤，滤液加硅胶粉旋蒸制样，硅胶柱层析法分离提纯(乙酸乙酯/环己烷＝5/1，v/v)，得到黄色固体产物。
3)1，1，2，2-四(3-((萘亚胺基)甲基)-4-羟基苯基)乙烯：将1，1，2，2-四(3-醛基-4-羟基苯基)乙烯和萘胺溶于甲苯中，加热至110℃回流8h后自然冷却至室温，加入甲醇搅拌，抽滤，用甲醇洗涤滤饼，滤饼经真空干燥得橙色固体产物。
4)1，1，2，2-四(3-((萘胺基)甲基)-4-羟基苯基)乙烯：1，1，2，2-四(3-((萘亚胺基)甲基)-4-羟基苯基)乙烯与硼氢化钠溶于四氢呋喃中，加热至60℃回流1h后自然冷却至室温，用乙酸乙酯和环己烷重结晶，抽滤，滤饼经真空干燥得淡黄色固体产物。
2.根据权利要求1所述，含席夫碱键四苯乙烯荧光化合物的制备方法，其特征在于：所述4，4′-二羟基二苯甲酮、锌粉、四氯化钛的质量比为1∶1.7∶2。
3.根据权利要求1所述，含席夫碱键四苯乙烯荧光化合物的制备方法，其特征在于：所述1，1，2，2-四(4-羟基苯基)乙烯、六次甲基四胺、三氟乙酸比为1∶4∶54。
4.根据权利要求1所述，含席夫碱键四苯乙烯荧光化合物的制备方法，其特征在于：所述1，1，2，2-四(3-醛基-4-羟基苯基)乙烯、萘胺的质量比为1∶0.6。
5.根据权利要求1所述，含席夫碱键四苯乙烯荧光化合物的制备方法，其特征在于：1，1，2，2-四(3-((苯亚胺基)甲基)-4-羟基苯基)乙烯、硼氢化钠的质量比为1∶3.4。
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|---|---|---|---|---|
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| CN112480066A (zh) * | 2020-11-27 | 2021-03-12 | 太原理工大学 | 一种席夫碱类多功能荧光探针及其制备方法和应用 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115894289A (zh) * | 2022-12-06 | 2023-04-04 | 广东省科学院生物与医学工程研究所 | 一种用于三价金属离子检测的双通道发光蒽席夫碱探针及其应用 |
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