CN115386040B - 一种耐高矿化度泡沫稳定剂及其制备方法 - Google Patents

一种耐高矿化度泡沫稳定剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种耐高矿化度泡沫稳定剂及其制备方法,是一种新型结构的疏水缔合聚合物,利用聚合物分子链与表面活性剂胶束之间相互作用,在液膜中形成空间网状结构。这种结构使得液膜的强度和弹性大大提高,水分子自由度下降,泡沫的稳定性提高。同时利用分子链上极性基团的排斥作用,分子链伸展,相互之间缠绕,呈无规线团分布。析液时,液膜变薄,线团将被压缩,线团构象的熵减小,同样不易进行,有利泡沫的稳定。用于提高泡沫流体稳定性的稳泡剂,该稳泡剂为膜增强型稳泡剂,稳泡剂性能良好,适用于超深、高矿化度储层条件下泡沫流体作业。

Description

一种耐高矿化度泡沫稳定剂及其制备方法
技术领域
本发明属于油气田开发方面的泡沫稳定剂领域,涉及一种用于超深、高矿化度储层气驱泡沫封窜用稳泡剂,尤其是一种耐高矿化度泡沫稳定剂及其制备方法。
背景技术
泡沫流体被广泛应用于泡沫封窜、泡沫压裂、泡沫排水采气等油气田开发领域。在水中,加入表面活性剂后可以具有很好的起泡性能,但利用该方法生成的泡沫,稳定性一般都较差,难以满足现场施工的需要。为了提高泡沫的稳定性,通常需要在水溶液中加入一定量的泡沫稳定剂。泡沫流体中使用的泡沫稳定剂按作用方式的不同可以分为两种:助表面活性剂和膜增强剂。助表面活性剂通常为醇类等一些极性小分子,可以降低表面活性剂极性基团之间的排斥作用,增大吸附分子密度,从而提高泡沫稳定性。膜增强剂通常为具有链状分子结构的亲水性大分子,通过大增加液膜的强度和韧性来提高泡沫的稳定性。
近年来随着油气开发的深入,深层油气资源越来越多,由于这些资源埋藏深、地层水矿化度高,现有的泡沫稳定剂因自身特性无法用于深层油井开发中,深层油气资源开发对常规的泡沫稳定剂提出了更加严峻的挑战,极大地制约了泡沫流体的使用,同时也影响了深层油气资源的开发利用。
发明内容
为了克服上述现有技术中,常规泡沫稳定剂耐矿化度性能较差导致难以应用于深层油气资源开发领域中的缺点,本发明的目的在于提供一种耐高矿化度泡沫稳定剂及其制备方法。
为了达到上述目的,本发明采用以下技术方案予以实现:
一种耐高矿化度泡沫稳定剂,耐高矿化度泡沫稳定剂的分子量为600~1500万,分子通式为
其中,m=2%~10%;x=1%~7%;y=2%~10%;n=1-y-x-m。
一种耐高矿化度泡沫稳定剂的制备方法,将疏水单体、刚性单体、非离子单体混合、阴离子单体和去离子水混合后,得到混合溶液,在引发剂作用下发生共聚合反应,再经过烘干和过筛,得到耐高矿化度泡沫稳定剂;
疏水单体为丙烯酰胺基十二烷基磺酸钠或十六烷基二甲基烯丙基氯化铵;
刚性单体为对苯乙烯磺酸钠或丙烯酰吗啉;
阴离子单体为2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠;
非离子单体为丙烯酰胺,N,N-二甲基丙烯酰胺。
优选地,混合溶液中,疏水单体的质量浓度为0.015~0.03g/ml;
刚性单体的质量浓度为0.015~0.03g/ml;
阴离子单体的质量浓度为0.2~0.3g/ml;
非离子单体的质量浓度为0.2~0.3g/ml。
优选地,引发剂为偶氮类引发剂或氧化还原引发剂;
引发剂为偶氮类引发剂时,引发剂的质量浓度为0.01~0.3g/ml,引发剂与混合溶液的体积比为(3~5):1000;
引发剂为氧化还原引发剂时,氧化剂与混合溶液的质量比为(0.2~0.3):1000,还原剂与混合溶液的质量比为(0.2~0.3):1000。
进一步优选地,偶氮类引发剂为偶氮二异丁脒盐酸盐、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐、偶氮二氰戊酸中的至少一种;
氧化还原引发剂中的氧化剂为过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、过氧化氢中的一种或几种;还原剂为亚硫酸氢钠、三乙醇胺、叔胺基的丙烯酰胺衍生物中的一种或几种,叔胺基的丙烯酰胺衍生物为N,N-二甲基丙烯酰胺或N-丙烯酰胺基-N’-甲基吡嗪。
优选地,混合溶液中还加入了螯合剂和助溶剂;
螯合剂为乙二胺四乙酸二钠、乙二胺二邻羟苯基大乙酸钠中的一种;
助溶剂为尿素、甲酸钠、乙酸钠、丙二醇中的一种或多种。
进一步优选地,以质量百分数计,螯合剂在混合溶液中的质量浓度为0.0001~0.001g/ml;助溶剂在混合溶液中的质量浓度为0.005~0.01g/ml。
优选地,共聚合反应的条件为:氮气氛围中进行共聚合反应;反应时间为3~6h;温度为5~40℃。
优选地,加入引发剂之前需要调节溶液的pH为5.5~7.7。
优选地,烘干为造粒烘干,烘干温度为70℃;
过筛的粒径为60目。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
本发明公开了一种耐高矿化度泡沫稳定剂,是一种新型结构的疏水缔合聚合物,利用聚合物分子链与表面活性剂胶束之间相互作用,在液膜中形成空间网状结构。这种结构使得液膜的强度和弹性大大提高,水分子自由度下降,泡沫的稳定性提高。同时利用分子链上极性基团的排斥作用,分子链伸展,相互之间缠绕,呈无规线团分布。析液时,液膜变薄,线团将被压缩,线团构象的熵减小,同样不易进行,有利泡沫的稳定。用于提高泡沫流体稳定性的稳泡剂,该稳泡剂为膜增强型稳泡剂,稳泡剂性能良好,适用于超深、高矿化度储层条件下泡沫流体作业。
本发明还公开了一种耐高矿化度泡沫稳定剂的制备方法,采用自由基水溶液共聚合方法,结合刚性基团和疏水缔合两方面的共同特性来增强聚合物分子链的伸展程度和分子链间的相互作用,从而提高聚合物在高温高矿化度条件下的稳泡性能。
附图说明
图1为本发明耐高矿化度泡沫稳定剂的分子结构图;
图2为本发明耐高矿化度泡沫稳定剂的红外光谱图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明做进一步详细描述:
实施例1
在1000ml玻璃反应釜中倒入538.6g去离子水后,加入22g十六烷基二甲基烯丙基氯化铵、26g丙烯酰吗啉、205g 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠、184g丙烯酰胺、0.5g乙二胺四乙酸二钠、10g甲酸钠。持续搅拌,待添加剂完全溶解后,加入适量氢氧化钠调节pH值在5.5~7之间,恒温35℃。通氮气驱氧,10min后倒入3.3ml质量分数为1%的偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐溶液作为引发剂,继续通氮30min。反应4h后得到无色透明胶块,取出造粒烘干,粉碎过60目筛,得到耐高矿化度泡沫稳定剂。结构式如图1所示,其中,m=2%~10%;x=1%~7%;y=2%~10%;n=1-y-x-m。
将实施例1配制的耐高矿化度泡沫稳定剂配置成浓度为1000mg/L的溶液,其中外加的起泡剂的质量浓度为0.3%。取300mL该溶液倒入Waring搅拌器中高速搅拌。设定转速为4000r/min,搅拌时间为3分钟,温度为室温。将该泡沫全部倒入量筒中,开始计时,记录起泡剂的起泡体积和半析水期。
实验测得泡沫体积为570ml,半析水期为30.2分钟。
实施例2
在1000ml玻璃反应釜中倒入546.3g去离子水后,加入17.6g丙烯酰胺基十二烷基磺酸钠、10g氯化钠、204g丙烯酰胺、24g对苯乙烯磺酸钠、215g 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠、1.0g乙二胺四乙酸二钠、10g甲酸钠。持续搅拌,待添加剂完全溶解后,加入适量氢氧化钠调节pH值在5.5~7之间,恒温5℃。通氮气驱氧,18min后加入0.22g过硫酸钾和0.11g亚硫酸氢钠,继续通氮30min。反应4h后得到无色透明胶块,取出造粒烘干,粉碎过60目筛,得耐高矿化度泡沫稳定剂。
采用实施例1中相同的方法,实验测得泡沫体积为590ml,半析水期为29.6分钟。
实施例3
在1000ml玻璃反应釜中倒入528.6g去离子水后,加入23.8g丙烯酸十八醇酯、254g丙烯酰胺、14g对苯乙烯磺酸钠、255g 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠、1.5g乙二胺二邻羟苯基大乙酸钠、9g乙酸钠。持续搅拌,待添加剂完全溶解后,加入适量氢氧化钠调节pH值在5.5~7之间,恒温40℃。通氮气驱氧,13min后加入5ml质量分数为1%的偶氮二异丁脒盐酸盐溶液作为引发剂,继续通氮30min。反应4h后得到无色透明胶块,取出造粒烘干,粉碎过60目筛,得耐高矿化度泡沫稳定剂。
采用实施例1中相同的方法,实验测得泡沫体积为570ml,半析水期为24.3分钟。
实施例4
在1000ml玻璃反应釜中倒入514.0g去离子水后,加入19.8g丙烯酰胺基十二烷基磺酸钠、10g氯化钠、235g丙烯酰胺、22.5g对苯乙烯磺酸钠、221g 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠、1.2g乙二胺四乙酸二钠、5g丙二醇。持续搅拌,待添加剂完全溶解后,加入适量氢氧化钠调节pH值在5.5~7之间,恒温5℃。通氮气驱氧,17min后加入0.22g过硫酸铵和0.25g三乙醇胺,继续通氮30min。反应4h后得到无色透明胶块,取出造粒烘干,粉碎过60目筛,得耐高矿化度泡沫稳定剂。
采用实施例1中相同的方法,实验测得泡沫体积为610ml,半析水期为30.2分钟。
实施例5
在1000ml玻璃反应釜中倒入533.4g去离子水后,加入18.9g丙烯酰胺基十二烷基磺酸钠、10g氯化钠、204g丙烯酰胺、24g对苯乙烯磺酸钠、215g 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠、0.8g乙二胺二邻羟苯基大乙酸钠、8g乙酸钠。持续搅拌,待添加剂完全溶解后,加入适量氢氧化钠调节pH值在5.5~7之间,恒温5℃。通氮气驱氧,12min后加入0.22g过氧化氢和0.34g亚硫酸氢钠,继续通氮30min。反应4h后得到无色透明胶块,取出造粒烘干,粉碎过60目筛,得耐高矿化度泡沫稳定剂。
采用实施例1中相同的方法,实验测得泡沫体积为595ml,半析水期为27.6分钟。
实施例6
在1000ml玻璃反应釜中倒入521.5g去离子水后,加入21.4g丙烯酰胺基十二烷基磺酸钠、10g氯化钠、204g丙烯酰胺、24g对苯乙烯磺酸钠、215g 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠、1.3g乙二胺四乙酸二钠、6g尿素。持续搅拌,待添加剂完全溶解后,加入适量氢氧化钠调节pH值在5.5~7之间,恒温5℃。通氮气驱氧,10min后加入6ml质量分数1%的偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐溶液,继续通氮30min。反应4h后得到无色透明胶块,取出造粒烘干,粉碎过60目筛,得耐高矿化度泡沫稳定剂。
采用实施例1中相同的方法,实验测得泡沫体积为605ml,半析水期为28.5分钟。
实施例7
在1000ml玻璃反应釜中倒入543.7g去离子水后,加入22.6g丙烯酰胺基十二烷基磺酸钠、10g氯化钠、204g丙烯酰胺、24g对苯乙烯磺酸钠、215g 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠、0.75g乙二胺二邻羟苯基大乙酸钠、5g乙酸钠。持续搅拌,待添加剂完全溶解后,加入适量氢氧化钠调节pH值在5.5~7之间,恒温5℃。通氮气驱氧,20min后加入7ml质量分数1%的偶氮二氰戊酸溶液,继续通氮30min。反应4h后得到无色透明胶块,取出造粒烘干,粉碎过60目筛,得耐高矿化度泡沫稳定剂。
采用实施例1中相同的方法,实验测得泡沫体积为563ml,半析水期为31.7分钟。
实施例8
在1000ml玻璃反应釜中倒入516.8g去离子水后,加入23.7g丙烯酰胺基十二烷基磺酸钠、10g氯化钠、204g丙烯酰胺、22.8g丙烯酰吗啉、227g 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠、1.32g乙二胺四乙酸二钠、10g丙二醇。持续搅拌,待添加剂完全溶解后,加入适量氢氧化钠调节pH值在5.5~7之间,恒温5℃。通氮气驱氧,15min后加入0.22g过硫酸钠和0.3g亚硫酸氢钠,继续通氮30min。反应4h后得到无色透明胶块,取出造粒烘干,粉碎过60目筛,得耐高矿化度泡沫稳定剂。
采用实施例1中相同的方法,实验测得泡沫体积为615ml,半析水期为32.1分钟。
实施例9
在1000ml玻璃反应釜中倒入535.3g去离子水后,加入19.8g丙烯酰胺基十二烷基磺酸钠、10g氯化钠、204g丙烯酰胺、22g丙烯酰吗啉、205g 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠、0.76g乙二胺二邻羟苯基大乙酸钠、8g甲酸钠。持续搅拌,待添加剂完全溶解后,加入适量氢氧化钠调节pH值在5.5~7之间,恒温5℃。通氮气驱氧,18min后加入5ml质量分数为1%的偶氮二氰戊酸溶液,继续通氮30min。反应4h后得到无色透明胶块,取出造粒烘干,粉碎过60目筛,得耐高矿化度泡沫稳定剂。
采用实施例1中相同的方法,实验测得泡沫体积为620ml,半析水期为23.7分钟。
实施例10
在1000ml玻璃反应釜中倒入528.9去离子水后,加入15.7g丙烯酰胺基十二烷基磺酸钠、10g氯化钠、204g丙烯酰胺、18g丙烯酰吗啉、215g 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠、0.65g乙二胺四乙酸二钠、7g尿素。持续搅拌,待添加剂完全溶解后,加入适量氢氧化钠调节pH值在5.5~7之间,恒温5℃。通氮气驱氧,10~20min后加入0.22g过硫酸钾和0.11g亚硫酸氢钠,继续通氮30min。反应4h后得到无色透明胶块,取出造粒烘干,粉碎过60目筛,得耐高矿化度泡沫稳定剂。
采用实施例1中相同的方法,实验测得泡沫体积为565ml,半析水期为29.6分钟。
结果如图2所示,合成产物经乙醇多次提纯后烘干恒重,测定红外谱图。其中3414cm-1附近为酰胺和季铵上的N-H和N-C伸缩振动吸收峰,1 660cm-1处为水的弯曲振动峰和酰胺的C=O伸缩振动吸收峰;2 927-2 869cm-1为吗琳环中饱和碳氢键的吸收带;1186cm-1,1 042cm-1和694cm-1处为磺酸根的特征吸收峰。由于DM16在聚合物中含量很低,900cm-1左右处的季铵根的吸收峰很弱,无法识别。通过对比分析确认合成聚合物与图1所示的结构相同,与本发明最初的设计相符。
本发明还提供了一种耐高矿化度泡沫稳定剂室内稳泡能力测定方法,具体如下:
使用Waring高速搅拌器,设定转速为4000r/min,搅拌时间为3分钟,温度为室温。配制的一定浓度的耐高矿化度泡沫稳定剂溶液,固定起泡剂的质量浓度为0.3%,矿化度为20万,通过Waring搅拌器搅拌后,将泡沫全部倒入量筒中,开始计时,记录起泡剂的起泡体积和半析水期。通过起泡体积和半析水期评价耐高矿化度泡沫稳定剂的稳泡能力。
综上所述,试验结果显示,不同组分含量的稳泡剂都具有较好的稳泡效果,制备的疏水缔合聚合物通过分子链与表面活性剂胶束之间相互作用,在液膜中形成空间网状结构增强了液膜的强度和弹性,水分子自由度下降,泡沫的稳定性提高。本发明制备的耐高矿化度泡沫稳定剂,稳泡性能良好,适用于高矿化度条件下使用。
以上内容仅为说明本发明的技术思想,不能以此限定本发明的保护范围,凡是按照本发明提出的技术思想,在技术方案基础上所做的任何改动,均落入本发明权利要求书的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种耐高矿化度泡沫稳定剂的制备方法,其特征在于,将疏水单体、刚性单体、非离子单体混合、阴离子单体和去离子水混合后,得到混合溶液,在引发剂作用下发生共聚合反应,再经过烘干和过筛,得到耐高矿化度泡沫稳定剂;
疏水单体为丙烯酰胺基十二烷基磺酸钠或十六烷基二甲基烯丙基氯化铵;
刚性单体为对苯乙烯磺酸钠或丙烯酰吗啉;
阴离子单体为2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠;
非离子单体为丙烯酰胺。
2.根据权利要求1所述的耐高矿化度泡沫稳定剂的制备方法,其特征在于,混合溶液中,疏水单体的质量浓度为0.015~0.03g/ml;
刚性单体的质量浓度为0.015~0.03g/ml;
阴离子单体的质量浓度为0.2~0.3g/ml;
非离子单体的质量浓度为0.2~0.3g/ml。
3.根据权利要求1所述的耐高矿化度泡沫稳定剂的制备方法,其特征在于,引发剂为偶氮类引发剂或氧化还原引发剂;
引发剂为偶氮类引发剂时,引发剂的质量浓度为0.01~0.3g/ml,引发剂与混合溶液的体积比为(3~5):1000;
引发剂为氧化还原引发剂时,氧化剂与混合溶液的质量比为(0.2~0.3):1000,还原剂与混合溶液的质量比为(0.2~0.3):1000。
4.根据权利要求3所述的耐高矿化度泡沫稳定剂的制备方法,其特征在于,
偶氮类引发剂为偶氮二异丁脒盐酸盐、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐、偶氮二氰戊酸中的至少一种;
氧化还原引发剂中的氧化剂为过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、过氧化氢中的一种或几种;还原剂为亚硫酸氢钠、三乙醇胺、叔胺基的丙烯酰胺衍生物中的一种或几种,叔胺基的丙烯酰胺衍生物为N,N-二甲基丙烯酰胺或N-丙烯酰胺基-N’-甲基吡嗪。
5.根据权利要求1所述的耐高矿化度泡沫稳定剂的制备方法,其特征在于,混合溶液中还加入了螯合剂和助溶剂;
螯合剂为乙二胺四乙酸二钠或乙二胺二邻羟苯基大乙酸钠;
助溶剂为尿素、甲酸钠、乙酸钠、丙二醇中的一种或多种。
6.根据权利要求5所述的耐高矿化度泡沫稳定剂的制备方法,其特征在于,以质量百分数计,螯合剂在混合溶液中的质量浓度为0.0001~0.001g/ml;助溶剂在混合溶液中的质量浓度为0.005~0.01g/ml。
7.根据权利要求1所述的耐高矿化度泡沫稳定剂的制备方法,其特征在于,共聚合反应的条件为:氮气氛围中进行共聚合反应;反应时间为3~6h;温度为5~40℃。
8. 根据权利要求1所述的耐高矿化度泡沫稳定剂的制备方法,其特征在于,加入引发剂之前需要调节溶液的pH 为5.5~7.7。
9.根据权利要求1所述的耐高矿化度泡沫稳定剂的制备方法,其特征在于,烘干为造粒烘干,烘干温度为70℃;
过筛的粒径为60目。
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