CN115382519A - 一种核壳磁性锆基吸附剂及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种核壳磁性锆基吸附剂及其制备方法及其应用,涉及吸附剂领域。该制备方法包括以下步骤:获取纳米零价铁;将纳米零价铁加溶剂制成悬浊液,接着加入ZrOCl2溶液,然后加入碱液进行反应,最后进行磁选,磁选出的固体为氢氧化锆包覆纳米零价铁的所述核壳磁性锆基吸附剂。本方法中,纳米零价铁在被包覆和使用过程中不被氧化,保持高磁性。所获得的锆基材料具有高比表面积,可高效去除水中污染物,并可高效回收再生利用。本发明的吸附剂能有效去除水中非金属离子如砷(III)、重金属离子,如锑和铋,吸附率达到90%以上,使用后的吸附剂还可以通过磁吸方式快速回收,并通过碱液浸泡,冲洗、干燥,从而进行多次再生利用。
Description
技术领域
本发明涉及水污染吸附材料领域,尤其涉及一种能去除水中化学污染物的纳米材料。
背景技术
水污染是由有害化学物质造成水的使用价值降低或丧失。污水中的酸、碱、氧化剂,以及铜、镉、汞、砷等化合物,苯、二氯乙烷、乙二醇等有机毒物,会毒死水生生物,影响饮用水源、风景区景观。其中,砷和含砷金属的开采、冶炼,用砷或砷化合物作原料的玻璃、颜料、原药、纸张的生产以及煤的燃烧等过程,都可产生含砷废水、废气和废渣,对环境造成污染。砷和砷化物一般可通过水、大气和食物等途径进入人体,造成危害。其中,三价砷化合物比其他砷化合物毒性更强。
在水污染修复技术中,吸附法因其操作简单、成本低,被认为是最有前途的修复技术。吸附法对溶解态污染物的物理化学分离技术。废水处理中的吸附处理法,主要是指利用固体吸附剂的物理吸附和化学吸附性能,去除废水中多种污染物的过程,处理对象为剧毒物质和生物难降解污染物。但是现有能吸附水中一些重金属离子的吸附剂,尤其是能吸附水中三价砷的吸附剂存在使用后无法回收和重复利用的问题。
发明内容
为了解决现有能吸附水中三价砷的吸附剂在水吸附作用后无法回收和重复利用的问题,本发明以提供一种能吸附水中三价砷且在使用后可以回收重新利用的吸附剂为目的。为此,本发明提出了以下技术方案。
一种核壳磁性锆基吸附剂的制备方法,包括以下步骤:
S1,获取纳米零价铁;
S2,将纳米零价铁加溶剂制成悬浊液,接着加入ZrOCl2溶液,然后加入碱液进行反应,最后进行磁选,磁选出的固体为氢氧化锆包覆纳米零价铁的所述核壳磁性锆基吸附剂。
作为该核壳磁性锆基吸附剂的制备方法的一种改进,在步骤S2中,所述ZrOCl2和所述纳米零价铁,以ZrOCl2中的Zr元素和纳米零价铁的Fe元素的质量比为(0.5~3):1进行添加。
作为该核壳磁性锆基吸附剂的制备方法的一种改进,在步骤S1中,获取所述纳米零价铁是通过:在搅拌和无氧条件下,按照FeCl3和NaBH4的摩尔比为1:(3~40)的添加比例,将FeCl3溶液加入到NaBH4溶液中进行反应1~30min,反应后磁吸出固体,将该磁吸出的固体清洗后得到所述纳米零价铁。
作为该核壳磁性锆基吸附剂的制备方法的一种改进,步骤S2具体为:室温下,在将纳米零价铁置于乙醇中制成悬浊液后,再加入ZrOCl2乙醇溶液和水,然后加入NaOH乙醇溶液进行超声反应,所添加的NaOH和ZrOCl2的摩尔比为4:1,接着加入甲醇溶液,最后通过磁分离收集固体,用乙醇清洗,干燥后获得所述核壳磁性锆基吸附剂。
作为该核壳磁性锆基吸附剂的制备方法的进一步改进,在步骤S2中,ZrOCl2和纳米零价铁的相互添加比例,以ZrOCl2中的Zr元素和纳米零价铁的Fe元素的质量比值分别为0.5、1和2进行添加,得到的所述核壳磁性锆基吸附剂分别表示为[email protected]、NZVI@1Zr和NZVI@2Zr。
一种核壳磁性锆基吸附剂,根据以上任一项所述的制备方法所制备得到。所述核壳磁性锆基吸附剂为由氢氧化锆包裹纳米零价铁的核壳结构。
一种如上所述的核壳磁性锆基吸附剂的应用,应用于吸附水中的三价砷、五价砷、锑和/或铋,吸附后,采用磁吸方式将吸附有污染物的所述核壳磁性锆基吸附剂从水中分离出来,并使用碱液进行浸泡脱附以回收所述核壳磁性锆基吸附剂。
作为该核壳磁性锆基吸附剂的应用的一种改进,使用0.1mol/L的NaOH溶液进行浸泡脱附以回收所述核壳磁性锆基吸附剂。
作为该核壳磁性锆基吸附剂的应用的一种改进,所述吸附水中的三价砷,具体为吸附水中的AsO2 -和/或AsO3 3-。
作为该核壳磁性锆基吸附剂的应用的一种改进,所述核壳磁性锆基吸附剂吸附水中污染物的时间为20~28h。
本发明的有益效果是:设计合成了一种氢氧化锆包覆纳米零价铁的核壳磁性锆基吸附剂,被包覆的纳米零价铁可以长时间保持稳定不被氧化,氢氧化锆能有效去除水中非金属离子如砷(III)、重金属离子(如锑和铋),吸附率达到90%以上,使用后的吸附剂还可以通过磁吸方式快速回收,并通过碱液浸泡,冲洗、干燥,而得到再生利用。
附图说明
图1是试验例1测试得到的纯NZVI、NZVI@1Zr和NZVI@2Zr的XRD谱图。
图2是试验例2测试得到的[email protected]和NZVI@2Zr的磁性曲线图。
图3是试验例3测试得到的不同pH条件下,NZVI@2Zr对As(III)在90分钟和24小时的去除率比较图。
图4是试验例4测试得到的不同阴离子共存下NZVI@2Zr对As(III)在24小时的去除率柱状图。
图5是试验例5测试得到的NZVI@2Zr多次回收再生对As(III)在90分钟的去除率柱状图。
图6是[email protected]、NZVI@1Zr和NZVI@2Zr经过24h去除As(III)的对比试验结果图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市售购买获得的常规产品。
一种核壳磁性锆基吸附剂的制备方法,包括以下步骤:
S1,获取纳米零价铁;
S2,室温下(如5~40℃环境温度),将纳米零价铁加溶剂制成悬浊液,接着加入ZrOCl2溶液,然后加入碱液进行反应生成氢氧化锆,并且生成的氢氧化锆包裹在纳米零价铁的表面,最后进行磁选,磁选出的固体为氢氧化锆包覆纳米零价铁的所述核壳磁性锆基吸附剂。
氢氧化锆具有能吸附水中一些非金属离子和重金属离子的能力,但是单纯的氢氧化锆无磁性,在水中使用后无法快速回收。纳米零价铁可以通过还原、吸附、沉淀的作用来去除水中的一些重金属离子,但是单独的纳米零价铁(NZVI)会被水中的氧气氧化,并且无法重复利用。本方法通过将氢氧化锆包覆纳米零价铁,得到核壳磁性锆基吸附剂,既利用了纳米零价铁核的磁性,又利用了氢氧化锆的吸附性,可以吸附水中第五主族的一些元素化合物,吸附后还能通过磁选分离,再进行脱附,从而能重复利用。
其中,在步骤S2中,所述ZrOCl2和所述纳米零价铁,可选择以ZrOCl2中的Zr元素和纳米零价铁的Fe元素的质量比为(0.5~3):1进行添加,得到的氢氧化锆包覆纳米零价铁的核壳结构,既能有效包裹纳米零价铁,又控制了合理的外壳厚度,使得吸附剂保持较大的磁性,形成的外壳层还能充分吸附水中的污染物。
作为一种可选的实施方式,步骤S1可以采用:在机械搅拌和无氧条件(如氮气保护)下,在室温下,按照FeCl3和NaBH4的摩尔比为1:(3~40)的添加比例,将FeCl3溶液加入到NaBH4溶液中进行反应1~30min,反应后磁吸出固体,将该磁吸出的固体清洗后得到所述纳米零价铁,为一种黑色颗粒物。该硼氢化钠还原法的反应式为2FeCl3+6NaBH4+18H2O=2Fe+6NaCl+6H3BO3+21H2↑。FeCl3中的Fe由+3降低到0价,水中部分H由+1价降低到0价,NaBH4中H元素由-1价升高到0价。上述摩尔比可以将NaBH4加过量,是为了将FeCl3反应充分,全部转化为Fe,提高产率。还可以通过变更FeCl3溶液、NaBH4溶液所采用的溶剂,来改变纳米零价铁(Fe)产物的粒径,以测试由不同粒径的纳米零价铁制备的核壳磁性锆基吸附剂的吸附效果。例如,将溶剂由纯水变更为甲醇、乙醇或乙二醇的水溶液,得到颗粒尺寸20~100nm的粉末颗粒。当溶剂均为纯水时,制得的纳米零价铁(nanoscalezerovalent iron,NZVI)的粒径为100nm。
作为可选的一种实施方式,步骤S2具体为:室温下,在将纳米零价铁置于乙醇中制成悬浊液后,再加入ZrOCl2乙醇溶液和水,然后加入NaOH乙醇溶液进行超声反应,所添加的NaOH和ZrOCl2的摩尔比为4:1,接着加入甲醇溶液,最后通过磁分离收集固体,用乙醇清洗,干燥后获得所述核壳磁性锆基吸附剂。加入甲醇溶液的目的是,由于ZrOCl2和NaOH反应生成氢氧化锆Zr(OH)4的同时,还会生成NaCl并析出,加入甲醇可以溶解NaCl,使之不会附着在吸附剂上,以得到纯净的氢氧化锆包覆纳米零价铁的所述核壳磁性锆基吸附剂。其中,NaOH可以略微过量,以使得ZrOCl2中的Zr可以充分转化为Zr(OH)4。
作为该核壳磁性锆基吸附剂的制备方法的一些可选的实施方式,在步骤S2中,ZrOCl2和纳米零价铁的相互添加比例,以ZrOCl2中的Zr元素和纳米零价铁的Fe元素的质量比值分别为0.5、1和2进行添加,得到的所述核壳磁性锆基吸附剂分别表示为[email protected]、NZVI@1Zr和NZVI@2Zr。
由以上可知,本发明的核壳磁性锆基吸附剂的制备方法无需高温,耗能低。
根据以上任一项方式所述的制备方法,可以制备得到一种核壳磁性锆基吸附剂,该核壳磁性锆基吸附剂具有由氢氧化锆包裹纳米零价铁的核壳结构。对于由本方法制备得到的吸附剂,纳米零价铁NZVI在被包覆和使用过程中不被氧化,保持高磁性。所获得的锆基材料具有高比表面积,可高效去除水中污染物,如三价砷酸根离子,并可高效回收再生利用。
本发明的核壳磁性锆基吸附剂可以应用于吸附水中的三价砷、五价砷、锑和/或铋,所述核壳磁性锆基吸附剂吸附水中污染物的时间可选择为20~28h,能进行充分吸附,吸附率达90%以上,且不会自动脱附。吸附后,采用磁吸方式将吸附有污染物的所述核壳磁性锆基吸附剂从水中分离出来,并使用碱液进行浸泡脱附以回收所述核壳磁性锆基吸附剂。
其中,脱附可以使用0.1mol/L的NaOH溶液进行浸泡脱附以回收所述核壳磁性锆基吸附剂。
其中,上述水中的三价砷,其存在形式可以是AsO2 -和/或AsO3 3-。
本发明设计合成了一种氢氧化锆包覆纳米零价铁的核壳磁性锆基吸附剂,被包覆的纳米零价铁可以长时间保持稳定不被氧化,氢氧化锆能有效去除水中非金属离子如砷(III)、重金属离子(如锑和铋),吸附率达到90%以上,使用后的吸附剂还可以通过磁吸方式快速回收,并通过碱液浸泡,冲洗、干燥,而得到再生利用。
以下列举实施例对本发明的方案进行具体说明。
实施例1
在23℃的室温下,将0.2318g的FeCl3溶解于143mL超纯水中溶解,另外将1.5112g的NaBH4溶解于100mL超纯水中;在机械搅拌和氮气保护的条件下,将NaBH4溶液以9mL/min的速度加入到FeCl3溶液中;反应10分钟后,用磁分离收集固体,该固体为纳米零价铁粉末,将该固体用超纯水和乙醇各洗三次,最后储存于乙醇中。
将40mg(0.714mmol)纳米零价铁(NZVI)置于乙醇中超声10分钟,使其形成均匀的0.5g/L悬浊液;接着以Zr:Fe的质量为0.5:1的比例,加入ZrOCl2乙醇溶液和2mL的超纯水,并以0.2~1mol-OH·mol-Zr-1·min-1(每分钟每摩尔Zr添加多少NaOH)的速度滴加NaOH乙醇溶液,其中NaOH:Zr的摩尔比为4:1;加完氢氧化钠后继续超声10分钟,并加入10ml甲醇溶液以溶解NaCl等杂质;最后通过磁分离收集固体,用乙醇清洗两次,并用氮气吹干,获得核壳型氢氧化锆包覆NZVI的磁性吸附剂,该核壳磁性锆基吸附剂分别表示为[email protected]。
实施例2
在23℃的室温下,将0.2318g的FeCl3溶解于143mL超纯水中溶解,另外将1.5112g的NaBH4溶解于100mL超纯水中;在机械搅拌和氮气保护的条件下,将NaBH4溶液以9mL/min的速度加入到FeCl3溶液中;反应10分钟后,用磁分离收集固体,该固体为纳米零价铁粉末,将该固体用超纯水和乙醇各洗三次,最后储存于乙醇中。
将40mg(0.714mmol)纳米零价铁(NZVI)置于乙醇中超声10分钟,使其形成均匀的0.5g/L悬浊液;接着以Zr:Fe的质量为1:1的比例,加入ZrOCl2乙醇溶液和2mL的超纯水,并以0.2~1mol-OH·mol-Zr-1·min-1(每分钟每摩尔Zr添加多少NaOH)的速度滴加NaOH乙醇溶液,其中NaOH:Zr的摩尔比为4:1;加完氢氧化钠后继续超声10分钟,并加入10ml甲醇溶液以溶解NaCl等杂质;最后通过磁分离收集固体,用乙醇清洗两次,并用氮气吹干,获得核壳型氢氧化锆包覆NZVI的磁性吸附剂,该核壳磁性锆基吸附剂分别表示为NZVI@1Zr。
实施例3
在23℃的室温下,将0.2318g的FeCl3溶解于143mL超纯水中溶解,另外将1.5112g的NaBH4溶解于100mL超纯水中;在机械搅拌和氮气保护的条件下,将NaBH4溶液以9mL/min的速度加入到FeCl3溶液中;反应10分钟后,用磁分离收集固体,该固体为纳米零价铁粉末,将该固体用超纯水和乙醇各洗三次,最后储存于乙醇中。
将40mg(0.714mmol)纳米零价铁(NZVI)置于乙醇中超声10分钟,使其形成均匀的0.5g/L悬浊液;接着以Zr:Fe的质量为2:1的比例,加入ZrOCl2乙醇溶液和2mL的超纯水,并以0.2~1mol-OH·mol-Zr-1·min-1(每分钟每摩尔Zr添加多少NaOH)的速度滴加NaOH乙醇溶液,其中NaOH:Zr的摩尔比为4:1;加完氢氧化钠后继续超声10分钟,并加入10ml甲醇溶液以溶解NaCl等杂质;最后通过磁分离收集固体,用乙醇清洗两次,并用氮气吹干,获得核壳型氢氧化锆包覆NZVI的磁性吸附剂,该核壳磁性锆基吸附剂分别表示为NZVI@2Zr。
试验例1
取纯NZVI和实施例2和3制备的NZVI@1Zr和NZVI@2Zr,进行X射线衍射(XRD)测试,结果如图1所示。其中,位于2θ30.4°和44.8°分别代表Zr(OH)4和Fe0(零价铁)的晶体结构,表明实施例2和3制备得到了Zr(OH)4包裹纳米零价铁的核壳结构。
试验例2
取实施例1得到的[email protected]和实施例3得到的NZVI@2Zr进行磁性测试,其测试结果如图2所示。图2的磁性曲线表明[email protected]的比饱和磁化强度为67.8emu/g,NZVI@2Zr的比饱和磁化强度为32.3emu/g,表明两者均有良好的磁性。[email protected]的Zr含量较少,壳层较薄,磁性更强。
试验例3
本试验例验证不同pH下,吸附剂对As(III)的吸附效果。本试验例中,As(III)的形式为AsO2 -。
往20ml含有20mg/L As(III)和2mmol/L NaCl的溶液中,加入含有5mg NZVI的NZVI@2Zr材料粉末,在23℃下旋转混匀24小时。溶液的pH分别用HCl和/或NaOH溶液调成5.0、7.0和9.0,模拟自然环境中,水的pH一般为5~9的状况。反应后,上清液用0.45μm的滤膜过滤,滤液中的As(III)浓度用钼酸铵方法,通过分光光度计测定,测定结果如图3所示。
如图3所示,图中展示了不同pH条件下NZVI@2Zr对As(III)在90分钟和24小时的去除率。可知,在不同的pH环境下,NZVI@2Zr保持良好的除砷效能,24小时去除率都在93.1%以上。根据表面电荷测定,随着pH从5.0上升至9.0,NZVI@2Zr的表面电位从-7.83mV上升至-27.72mV。因此,碱性环境使NZVI@2Zr与AsO2 -离子之间的静电斥力增加。然而,增加的静电斥力并没有显著影响NZVI@2Zr对AsO2 -的离子吸附去除率。若静电吸引为吸附的主要原理,则静电斥力的提升会对吸附有影响,然而当电位从-7.83mV升至-27.72mV将会大幅降低As(III)的吸附效果,但是24小时的吸附效果差距不大,说明静电斥力的提升对吸附的影响较小。所以NZVI@2Zr表面与AsO2 -的之间属于化学专属吸附。
试验例4
本试验例验证不同背景阴离子是否会影响本发明的吸附剂对As(III)吸附效果。
往20ml含有20mg/L As(III)、2mmol/L NaCl,并且pH=7.0的溶液中,分别加入10mmol/L的Cl-、NO3 -、HCO3 -、SO4 2-,10mg/L的腐殖酸(HA)、0.1mmol/L的PO4 3-、1mmol/L的PO4 3-,阳离子为Na+,阳离子还可以选择K+等其他阳离子,并设立未添加这些阴离子的控制组(control),共8组对照实验组,然后每组再加入含有5mg NZVI的NZVI@2Zr材料粉末,在23℃下旋转混匀24小时。反应后,上清液用0.45μm的滤膜过滤,滤液中的As(III)浓度用钼酸铵方法,通过分光光度计测定,其结果如图4所示。
根据图4所示的结果可知,在不同的背景阴离子环境下,NZVI@2Zr保持良好的除As(III)效能,24小时去除率都在90.5%以上。说明NZVI@2Zr可应用于实际水体中去除As(III)离子,不受大部分背景离子干扰。
试验例5
本试验例进行回收再生NZVI@2Zr,并以回收再生NZVI@2Zr重复去除As(III)的试验。
往20ml含有20mg/L As(III)、2mmol/L NaCl和pH为7.0的溶液中,加入含有5mgNZVI的NZVI@2Zr材料粉末,在23℃下旋转混匀90分钟。反应后,通过磁分离将上清液倒去,反应后的材料用0.1mol/L的NaOH溶液浸泡再生,混匀2小时。接着,将再生的材料用超纯水和乙醇清洗2次,用氮气吹干,再次用于As(III)吸附实验,共进行5次再生利用实验。反应液和再生液用用0.45μm的滤膜过滤,滤液中的As(III)浓度用钼酸铵方法,通过分光光度计测定,结果如图5所示。
如图5,为NZVI@2Zr回收再生对As(III)在90分钟的去除率结果图,包括首次投入使用,以及回收5次,每次回收后均进行测试的结果。结果表明,NZVI@2Zr可高效地再生利用,90分钟去除率从首次的56.3%略微下降至第五次再利用(图5中标示“6”的条形柱)的50.4%。吸附剂可有效回收,平均回收率为94.9%。
另外,发明人还进行了[email protected]、NZVI@1Zr和NZVI@2Zr去除As(III)的回收对比试验。如图6所示,在首次投入试验中,在pH 7的条件下,24小时后,[email protected]、NZVI@1Zr和NZVI@2Zr对As(III)的去除率分别为99.2%、97.8%和93.1%。但是由于[email protected]、NZVI@1Zr对核心的包覆完整度不够,[email protected]在空气中使用,纳米零价铁会被空气氧化,产生黄色的氧化铁产物,NZVI@1Zr存在核心暴露风险,综合考虑选择NZVI@2Zr为最佳。
以上所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。本发明的实施例的详细描述并非旨在限制要求保护的本发明的范围,而是仅仅表示本发明的选定实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
Claims (10)
1.一种核壳磁性锆基吸附剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1,获取纳米零价铁;
S2,将纳米零价铁加溶剂制成悬浊液,接着加入ZrOCl2溶液,然后加入碱液进行反应,最后进行磁选,磁选出的固体为氢氧化锆包覆纳米零价铁的所述核壳磁性锆基吸附剂。
2.根据权利要求1所述的核壳磁性锆基吸附剂的制备方法,其特征在于,步骤S2中,所述ZrOCl2和所述纳米零价铁,以ZrOCl2中的Zr元素和纳米零价铁的Fe元素的质量比为(0.5~3):1进行添加。
3.根据权利要求1所述的核壳磁性锆基吸附剂的制备方法,其特征在于,步骤S1中,获取所述纳米零价铁是通过:在搅拌和无氧条件下,按照FeCl3和NaBH4的摩尔比为1:(3~40)的添加比例,将FeCl3溶液加入到NaBH4溶液中进行反应1~30min,反应后磁吸出固体,将该磁吸出的固体清洗后得到所述纳米零价铁。
4.根据权利要求1所述的核壳磁性锆基吸附剂的制备方法,其特征在于,步骤S2具体为:室温下,在将纳米零价铁置于乙醇中制成悬浊液后,再加入ZrOCl2乙醇溶液和水,然后加入NaOH乙醇溶液进行超声反应,所添加的NaOH和ZrOCl2的摩尔比为4:1,接着加入甲醇溶液,最后通过磁分离收集固体,用乙醇清洗,干燥后获得所述核壳磁性锆基吸附剂。
5.根据权利要求1~4任一项所述的核壳磁性锆基吸附剂的制备方法,其特征在于,步骤S2中,ZrOCl2和纳米零价铁的相互添加比例,以ZrOCl2中的Zr元素和纳米零价铁的Fe元素的质量比值分别为0.5、1和2进行添加,得到的所述核壳磁性锆基吸附剂分别表示为[email protected]、NZVI@1Zr和NZVI@2Zr。
6.一种核壳磁性锆基吸附剂,其特征在于,根据权利要求1~5任意一项所述的制备方法所制备得到;所述核壳磁性锆基吸附剂为由氢氧化锆包裹纳米零价铁的核壳结构。
7.一种如权利要求6所述的核壳磁性锆基吸附剂的应用,其特征在于,应用于吸附水中的三价砷、五价砷、锑和/或铋,吸附后,采用磁吸方式将吸附有污染物的所述核壳磁性锆基吸附剂从水中分离出来,并使用碱液进行浸泡脱附以回收所述核壳磁性锆基吸附剂。
8.根据权利要求7所述的核壳磁性锆基吸附剂的应用,其特征在于,使用0.1mol/L的NaOH溶液进行浸泡脱附以回收所述核壳磁性锆基吸附剂。
9.根据权利要求7所述的核壳磁性锆基吸附剂的应用,其特征在于,所述吸附水中的三价砷,具体为吸附水中的AsO2 -和/或AsO3 3-。
10.根据权利要求7所述的核壳磁性锆基吸附剂的应用,其特征在于,所述核壳磁性锆基吸附剂吸附水中污染物的时间为20~28h。
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