CN115337964A - 一种钴铁改性zif-8复合材料及其制备方法与应用 - Google Patents
一种钴铁改性zif-8复合材料及其制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115337964A CN115337964A CN202211016630.9A CN202211016630A CN115337964A CN 115337964 A CN115337964 A CN 115337964A CN 202211016630 A CN202211016630 A CN 202211016630A CN 115337964 A CN115337964 A CN 115337964A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- zif
- cobalt
- composite material
- modified zif
- iron
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 91
- -1 Cobalt-iron modified ZIF-8 Chemical class 0.000 title claims abstract description 73
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 18
- MFLKDEMTKSVIBK-UHFFFAOYSA-N zinc;2-methylimidazol-3-ide Chemical compound [Zn+2].CC1=NC=C[N-]1.CC1=NC=C[N-]1 MFLKDEMTKSVIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 239000013154 zeolitic imidazolate framework-8 Substances 0.000 claims abstract description 26
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims abstract description 10
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 49
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 36
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 28
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 24
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 21
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 20
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 17
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 13
- OGJPXUAPXNRGGI-UHFFFAOYSA-N norfloxacin Chemical compound C1=C2N(CC)C=C(C(O)=O)C(=O)C2=CC(F)=C1N1CCNCC1 OGJPXUAPXNRGGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229960001180 norfloxacin Drugs 0.000 claims description 12
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims description 12
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 9
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 8
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000004098 Tetracycline Substances 0.000 claims description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims description 4
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 4
- 229960002180 tetracycline Drugs 0.000 claims description 4
- 229930101283 tetracycline Natural products 0.000 claims description 4
- 235000019364 tetracycline Nutrition 0.000 claims description 4
- 150000003522 tetracyclines Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims description 3
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 claims description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 claims 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 claims 2
- 239000012621 metal-organic framework Substances 0.000 abstract description 6
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 abstract 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 abstract 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 abstract 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- FQMNUIZEFUVPNU-UHFFFAOYSA-N cobalt iron Chemical compound [Fe].[Co].[Co] FQMNUIZEFUVPNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 96
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 84
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 54
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 26
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 26
- 239000000463 material Substances 0.000 description 22
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 17
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 17
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 16
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 11
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 10
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 10
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 9
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 5
- FHHJDRFHHWUPDG-UHFFFAOYSA-L peroxysulfate(2-) Chemical compound [O-]OS([O-])(=O)=O FHHJDRFHHWUPDG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- YSWBFLWKAIRHEI-UHFFFAOYSA-N 4,5-dimethyl-1h-imidazole Chemical compound CC=1N=CNC=1C YSWBFLWKAIRHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 3
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 2
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000007885 magnetic separation Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- IHCCLXNEEPMSIO-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperidin-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1CCN(CC1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 IHCCLXNEEPMSIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010034133 Pathogen resistance Diseases 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000003385 bacteriostatic effect Effects 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- RIVZIMVWRDTIOQ-UHFFFAOYSA-N cobalt iron Chemical compound [Fe].[Co].[Co].[Co] RIVZIMVWRDTIOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000001212 derivatisation Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000003256 environmental substance Substances 0.000 description 1
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 244000144972 livestock Species 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 230000005389 magnetism Effects 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 238000013033 photocatalytic degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 239000013094 zinc-based metal-organic framework Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/1691—Coordination polymers, e.g. metal-organic frameworks [MOF]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/24—Nitrogen compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/33—Electric or magnetic properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/288—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using composite sorbents, e.g. coated, impregnated, multi-layered
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
- B01J2531/0213—Complexes without C-metal linkages
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/20—Complexes comprising metals of Group II (IIA or IIB) as the central metal
- B01J2531/26—Zinc
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/84—Metals of the iron group
- B01J2531/842—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/84—Metals of the iron group
- B01J2531/845—Cobalt
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/34—Organic compounds containing oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/36—Organic compounds containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/38—Organic compounds containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/34—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32
- C02F2103/343—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32 from the pharmaceutical industry, e.g. containing antibiotics
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明属于本发明属于MOFs衍生复合材料的制备与应用技术领域，具体涉及一种钴铁改性ZIF‑8的复合材料及其制备方法，以ZIF‑8为模板，以Co(NO3)2·6H2O作钴源、Fe(NO3)3·9H2O作铁源，通过钴铁改性ZIF‑8得到钴铁改性ZIF‑8的复合材料，可以显著提高ZIF‑8的活化过硫酸盐性能，且保留了ZIF‑8的形貌结构，可以用于催化降解废水中的有机污染物。
Description
技术领域
本发明属于磁性复合催化材料技术领域，具体涉及一种钴铁改性ZIF-8复合材料及其制备方法与应用。
背景技术
由于具有高效的抑菌和杀菌效用，抗生素已被广泛用于医疗以及畜牧行业，然而，其种类以及用量的不断增加也不可避免地导致了细菌耐药性的增强以及严重的污染问题。因此，发展处理含抗生素污水的技术迫在眉睫。污水中难降解有机物污染物的催化降解是目前解决水污染问题的有效方式，提高对污水中难降解有机物的捕获和降解能力是关键。
金属有机框架(MOFs)是由金属离子或金属离子团簇和有机配体配位而成的一种具有高度有序的多孔结构的新型杂化材料。其中，ZIF-8是一种具有沸石晶型和有序孔道的高水热稳定性锌基MOF材料，具有三维多孔结构和良好的吸附性能，已被广泛应用于分离、吸附和催化领域。此外，ZIF-8可以在不同溶液体系中快速合成，因此已成为研究最多的MOF材料之一。
为进一步增加ZIF-8的功能性，科研人员通过表面负载或反应衍生法制备了ZIF-8基复合材料，如Au@ZIF-8(Kim H,Trinh B T,Kim K H,et al.Au@ZIF-8SERS paper forfood spoilage detection[J].Biosensors and Bioelectronics,2021,179:113063.)、g-C3N4@ZIF-8(Yuan X,Qu S,Huang X,et al.Design of core-shelled g-C3N4@ZIF-8photocatalyst with enhanced tetracycline adsorption for boostingphotocatalytic degradation[J].Chemical Engineering Journal,2021,416:129148.)、Fe/ZIF-8(Yang H,Hu S,Zhao H,et al.High-performance Fe-doped ZIF-8adsorbentfor capturing tetracycline from aqueous solution[J].Journal of HazardousMaterials,2021,416:126046.)、Fe3O4@ZIF-8(Jiang X,Su S,Rao J,et al.Magneticmetal-organic framework(Fe3O4@ZIF-8)core-shell composite for the efficientremoval of Pb(II)and Cu(II)from water[J].Journal of Environmental ChemicalEngineering,2021,9(5):105959.)和Co/ZIF-8(Cong S,Shen Q,Shan M,et al.Enhancedpermeability in mixed matrix membranes for CO2capture through the structuralregulation of the amino-functionalized Co/ZIF-8heterometallic nanoparticles[J].Chemical Engineering Journal,2020,383:123137.)等。
因此，近年来基于ZIF-8制备复合材料的研究已经有了一些工作基础，但如何更为简便地制备ZIF-8基复合材料，以及如何在保证ZIF-8基复合材料具有优良性能时更有利于回收再用，仍是其推广应用的关键难题之一。
发明内容
本发明提供了一种钴铁改性ZIF-8的复合材料及其制备方法，制备简单工艺流程少，且通过高级氧化法对污水中抗生素催化降解性能好，同时具有良好的磁性，易于回收。
具体采用的技术方案如下：
本发明提供一种钴铁改性ZIF-8复合材料，所述钴铁改性ZIF-8复合材料按照如下方法制备：
将铁盐、钴盐和尿素溶于水中，加入ZIF-8，分散均匀，100～140℃水热反应20～30h(优选120℃水热反应24h)，所得反应液经后处理A，得到所述钴铁改性ZIF-8复合材料；所述ZIF-8、铁盐、钴盐与尿素的质量比为1：1.5～2：2～3：2～3(优选1：1.8：2.5：2.6)；铁盐、钴盐、尿素和ZIF-8可以分别分散于水中再混匀或依次溶解分散，使得分散更均匀。
进一步，所述ZIF-8按如下方法制备：
将Zn(NO3)2·6H2O与二甲基咪唑分别溶解到甲醇A中，将所得Zn(NO3)2·6H2O的甲醇溶液与二甲基咪唑的甲醇溶液混匀，25℃搅拌4～6h，所得混合液离心，所得沉淀甲醇B洗涤后干燥，得到所述ZIF-8。
甲醇A、B都是甲醇，用字母标识只是为了区分不同阶段使用的甲醇，方便描述无特殊含义。
进一步，所述Zn(NO3)2·6H2O与二甲基咪唑的质量比为1：1.5～2.5(优选1：2.2)，超声分散均匀后搅拌反应，超声功率为60～120W。
进一步，所述Zn(NO3)2·6H2O与甲醇A总量的配比为1g：40～50mL。
进一步，所述铁盐为Fe(NO3)3·9H2O，所述钴盐为Co(NO3)3·6H2O。
进一步，所述铁盐与水的配比为1g：50～75mL。
进一步，所述后处理A为：将所述反应液抽滤，所得滤饼依次用去离子水和乙醇洗涤，真空干燥，得到所述粉体。
本发明还推荐上述钴铁改性ZIF-8复合材料进一步经过如下处理得到经煅烧的钴铁改性ZIF-8复合材料：
将所述钴铁改性ZIF-8复合材料与钾盐研磨混合后，保护氛围下以2～5℃/min的速率升温至750～950℃煅烧2～3h(优选800℃煅烧2h，升温速率5℃/min)，所得固相经后处理B，得到所述经煅烧的钴铁改性ZIF-8复合材料；所述钴铁改性ZIF-8复合材料与钾盐的质量比为1:1～1.5(优选1:1.5)。催化性能更好，而且可磁回收。
进一步，所述钾盐为KCl、KNO3中的一种或两种的混合物(优选KNO3)。
进一步，所述保护氛围为氮气氛围或氩气氛围，优选为氮气氛围。
进一步，所述后处理B为：将所述固相用去离子水洗涤、干燥，即得所述的经煅烧的钴铁改性ZIF-8复合材料。
所述的钴铁改性ZIF-8复合材料在处理有机污染物废水时，采用的是以过渡金属活化过硫酸盐为代表的高级氧化处理技术。
另一方面，本发明还提供一种上述的钴铁改性ZIF-8复合材料在处理有机污染物废水的应用。
进一步，所述有机污染物废水中的有机污染物为诺氟沙星、四环素、双酚A中的一种或两种以上的混合物，优选诺氟沙星。
具体地，所述的应用为：将所述钴铁改性ZIF-8的复合材料分散到有机污染物废水中，加入过硫酸盐催化降解有机污染物。
进一步，所述有机污染物废水中的有机污染物浓度为2～50mg/L。所述的过硫酸盐为过一硫酸盐(PMS)、过二硫酸盐(PDS)中的一种或两种的混合物。所述的钴铁改性ZIF-8复合材料、过硫酸盐与有机污染物废水的配比为0.2～2g：0.2～2g：1L。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
(1)本发明通过简便的方法，可以显著提高ZIF-8活化PMS降解有机污染物的性能。
(2)钴铁改性ZIF-8的复合材料制备过程中，可以根据实际情况，灵活调整工艺步骤，赋予钴铁改性ZIF-8的复合材料良好的吸附性能和催化性能。
(3)钴铁改性ZIF-8的复合材料制备过程中，通过熔盐煅烧，不仅可提升催化性能，还有助于形成可磁回收再用的钴铁改性ZIF-8的复合材料。
附图说明
图1为实施例1制备的钴铁改性ZIF-8的复合材料的SEM图
图2为实施例1制备的钴铁改性ZIF-8的复合材料的XRD图
图3为实施例2制备的熔盐煅烧钴铁改性ZIF-8的复合材料的SEM图
图4为实施例2制备的熔盐煅烧钴铁改性ZIF-8的复合材料的XRD图
图5为实施例1(a)和实施例2(b)制备的钴铁改性ZIF-8的复合材料的磁性能测试对比图
图6为对比例2制备的有氧熔盐煅烧钴铁改性ZIF-8的复合材料的XRD图
图7为对比例3制备的ZIF-8的XRD图
图8为对比例4制备的不加熔盐煅烧钴铁改性ZIF-8的复合材料的XRD图
具体实施方式
实施例1：
本实施例的磁性复合催化材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)称取3.1542g的Zn(NO3)2·6H2O和6.9567g的2-甲基咪唑(2-MeIm)分别溶于75ml的甲醇中搅拌3min。将两溶液混合，置于烧杯中超声搅拌(超声时间为10min，功率为60W，搅拌时间为240min,温度为25℃)，得到乳白色悬浊液离心(4000r/min)，甲醇洗涤3次，干燥后得到白色粉体一；
(2)称取0.8798g的Fe(NO3)3·9H2O)和1.2676g的Co(NO3)2·6H2O溶于50ml的水中，持续搅拌3min，得到溶液A；
(3)称取1.3079g尿素加入溶液A中，持续搅拌3min，得到溶液B；
(4)将步骤(1)中所得的粉体一称取0.5g，加入溶液B中超声搅拌(时间为10min，功率为60W，温度为25℃)，得到溶液C；
(5)将步骤(4)中溶液C转移到聚四氟乙烯中反应釜中，在100℃下反应24h，用真空泵抽滤收集沉淀，并用DIW/乙醇洗涤3次，最后在真空干燥箱中60℃真空干燥6h后得到钴铁改性ZIF-8的复合材料。
实施例1是直接尿素法制备钴铁改性ZIF-8复合材料。
实施例2：
本实施例的磁性复合催化材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)称取3.1542g的Zn(NO3)2·6H2O和6.9567g的2-MeIm分别溶于75ml的甲醇中搅拌3min。将两溶液混合，置于烧杯中超声搅拌(超声时间为10min，功率为60W，搅拌时间为240min,温度为25℃)，得到乳白色悬浊液离心(4000r/min),甲醇洗涤3次，干燥后得到白色粉体一；
(2)称取0.8798g的Fe(NO3)3·9H2O)和1.2676g的Co(NO3)2·6H2O溶于50ml的水中，持续搅拌3min，得到溶液A；
(3)称取1.3079g尿素加入溶液A中，持续搅拌3min，得到溶液B；
(4)将步骤(1)中所得的粉体一称取0.5g，加入溶液B中超声搅拌(时间为10min，功率为60W，温度为25℃)，得到溶液C；
(5)将步骤(4)中溶液C转移到聚四氟乙烯中反应釜中，在100℃下反应24h，用真空泵抽滤收集沉淀，并用DIW/乙醇洗涤3次，最后在真空干燥箱中60℃真空干燥6h后得到粉体二；
(6)将步骤(5)所得粉体二称取0.35g与0.35g的KCl混合研磨，放入管式炉煅烧(温度800℃，煅烧时间2h，升温速率5℃/min，氮气气氛)，然后用去离子水洗涤3次，最后在真空干燥箱中60℃真空干燥24小时，得到磁性复合催化材料。
实施例2是在尿素法制备钴铁改性ZIF-8复合材料的基础上，又增加了熔盐(1：1)氮气气氛煅烧的步骤。
实施例3：
本实施例的磁性复合催化材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)称取3.1542g的Zn(NO3)2·6H2O和6.9567g的2-甲基咪唑(2-MeIm)分别溶于64.5ml的甲醇中搅拌3min。将两溶液混合，置于烧杯中超声搅拌(超声时间为10min，功率为60W，搅拌时间为240min,温度为25℃)，得到乳白色悬浊液离心(4000r/min),甲醇洗涤3次，干燥后得到白色粉体一；
(2)称取0.8798g的Fe(NO3)3·9H2O和1.2676g的Co(NO3)2·6H2O溶于50ml的水中，持续搅拌3min，得到溶液A；
(3)称取1.3079g尿素加入溶液A中，持续搅拌3min，得到溶液B；
(4)将步骤(1)中所得的粉体一称取0.5g，加入溶液B中超声搅拌(时间为10min，功率为60W，温度为25℃)，得到溶液C；
(5)将步骤(4)中溶液C转移到聚四氟乙烯中反应釜中，在100℃下反应24h，用真空泵抽滤收集沉淀，并用DIW/乙醇洗涤3次，最后在真空干燥箱中60℃真空干燥6h后得到钴铁改性ZIF-8的复合材料。
实施例3是直接尿素法制备钴铁改性ZIF-8复合材料，与实施例1的区别是甲醇用量不同(Zn(NO3)2·6H2O：甲醇摩尔比由1:350变成1:300)
实施例4
本实施例的磁性复合催化材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)称取3.1542g的Zn(NO3)2·6H2O和6.9567g的2-MeIm分别溶于75ml的甲醇中搅拌3min。将两溶液混合，置于烧杯中超声搅拌(超声时间为10min，功率为60W，搅拌时间为240min,温度为25℃)，得到乳白色悬浊液离心(4000r/min),甲醇洗涤3次，干燥后得到白色粉体一；
(2)称取0.8798g的Fe(NO3)3·9H2O和1.2676g的Co(NO3)2·6H2O溶于50ml的水中，持续搅拌3min，得到溶液A；
(3)称取1.3079g尿素加入溶液A中，持续搅拌3min，得到溶液B；
(4)将步骤(1)中所得的粉体一称取0.5g，加入溶液B中超声搅拌(时间为10min，功率为60W，温度为25℃)，得到溶液C；
(5)将步骤(4)中溶液C转移到聚四氟乙烯中反应釜中，在100℃下反应24h，用真空泵抽滤收集沉淀，并用DIW/乙醇洗涤3次，最后在真空干燥箱中60℃真空干燥6h后得到粉体二；
(6)将步骤(5)所得粉体二称取0.35g与0.525g的KCl混合研磨，放入管式炉煅烧(温度800℃，煅烧时间2h，升温速率5℃/min，氮气气氛)，然后用去离子水洗涤3次，最后在真空干燥箱中60℃真空干燥24小时，得到磁性复合催化材料。
实施例4是在尿素法制备钴铁改性ZIF-8复合材料的基础上，又增加了熔盐(1：1.5)氮气气氛煅烧的步骤。
实施例5
本实施例的磁性复合催化材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)称取3.1542g的Zn(NO3)2·6H2O和6.9567g的2-MeIm分别溶于75ml的甲醇中搅拌3min。将两溶液混合，置于烧杯中超声搅拌(超声时间为10min，功率为60W，搅拌时间为240min,温度为25℃)，得到乳白色悬浊液离心(4000r/min),甲醇洗涤3次，干燥后得到白色粉体一；
(2)称取0.8798g的Fe(NO3)3·9H2O)和1.2676g的Co(NO3)2·6H2O溶于50ml的水中，持续搅拌3min，得到溶液A；
(3)称取1.3079g尿素加入溶液A中，持续搅拌3min，得到溶液B；
(4)将步骤(1)中所得的粉体一称取0.5g，加入溶液B中超声搅拌(时间为10min，功率为60W，温度为25℃)，得到溶液C；
(5)将步骤(4)中溶液C转移到聚四氟乙烯中反应釜中，在100℃下反应24h，用真空泵抽滤收集沉淀，并用DIW/乙醇洗涤3次，最后在真空干燥箱中60℃真空干燥6h后得到粉体二；
(6)将步骤(5)所得粉体二称取0.35g与0.35g的KNO3混合研磨，放入管式炉煅烧(温度800℃，煅烧时间2h，升温速率5℃/min，氮气气氛)，然后用去离子水洗涤3次，最后在真空干燥箱中60℃真空干燥24小时，得到磁性复合催化材料。
实施例5是在尿素法制备钴铁改性ZIF-8复合材料的基础上，又增加了KNO3熔盐(1：1)氮气气氛煅烧的步骤。
实施例6：
本实施例的磁性复合催化材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)称取3.1542g的Zn(NO3)2·6H2O和5.2225g的2-甲基咪唑(2-MeIm)分别溶于75ml的甲醇中搅拌3min。将两溶液混合，置于烧杯中超声搅拌(超声时间为10min，功率为60W，搅拌时间为240min,温度为25℃)，得到乳白色悬浊液离心(4000r/min),甲醇洗涤3次，干燥后得到白色粉体一；
(2)称取0.8798g的Fe(NO3)3·9H2O)和1.2676g的Co(NO3)2·6H2O溶于50ml的水中，持续搅拌3min，得到溶液A；
(3)称取1.3079g尿素加入溶液A中，持续搅拌3min，得到溶液B；
(4)将步骤(1)中所得的粉体一称取0.5g，加入溶液B中超声搅拌(时间为10min，功率为60W，温度为25℃)，得到溶液C；
(5)将步骤(4)中溶液C转移到聚四氟乙烯中反应釜中，在100℃下反应24h，用真空泵抽滤收集沉淀，并用DIW/乙醇洗涤3次，最后在真空干燥箱中60℃真空干燥6h后得到钴铁改性ZIF-8的复合材料。
实施例6是直接尿素法制备钴铁改性ZIF-8复合材料，与实施例1的区别是2-甲基咪唑用量不同(Zn(NO3)2·6H2O：2-甲基咪唑摩尔比由1:8变成1:6)
实施例7
本实施例的磁性复合催化材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)称取3.1542g的Zn(NO3)2·6H2O和6.9567g的2-MeIm分别溶于75ml的甲醇中搅拌3min。将两溶液混合，置于烧杯中超声搅拌(超声时间为10min，功率为60W，搅拌时间为240min,温度为25℃)，得到乳白色悬浊液离心(4000r/min),甲醇洗涤3次，干燥后得到白色粉体一；
(2)称取0.8798g的Fe(NO3)3·9H2O)和1.2676g的Co(NO3)2·6H2O溶于50ml的水中，持续搅拌3min，得到溶液A；
(3)称取1.3079g尿素加入溶液A中，持续搅拌3min，得到溶液B；
(4)将步骤(1)中所得的粉体一称取0.5g，加入溶液B中超声搅拌(时间为10min，功率为60W，温度为25℃)，得到溶液C；
(5)将步骤(4)中溶液C转移到聚四氟乙烯中反应釜中，在100℃下反应24h，用真空泵抽滤收集沉淀，并用DIW/乙醇洗涤3次，最后在真空干燥箱中60℃真空干燥6h后得到粉体二；
(6)将步骤(5)所得粉体二称取0.35g与0.35g的KCl混合研磨，放入管式炉煅烧(温度750℃，煅烧时间2h，升温速率5℃/min，氮气气氛)，然后用去离子水洗涤3次，最后在真空干燥箱中60℃真空干燥24小时，得到磁性复合催化材料。
实施例7是在尿素法制备钴铁改性ZIF-8复合材料的基础上，又增加了熔盐(1：1)氮气气氛煅烧的步骤。与实施例2相比，煅烧温度不同。
对比例1：
(1)称取3.1542g的Zn(NO3)2·6H2O和6.9567g的2-MeIm分别溶于75ml的甲醇中搅拌3min。将两溶液混合，置于烧杯中超声搅拌(超声时间为10min，功率为60W，搅拌时间为240min,温度为25℃)，得到乳白色悬浊液离心(4000r/min),甲醇洗涤3次，干燥后得到白色粉体一；
(2)称取0.8798g的Fe(NO3)3·9H2O)和1.2676g的Co(NO3)2·6H2O溶于50ml的水中，持续搅拌3min，得到溶液A；
(3)称取1.3079g尿素加入溶液A中，持续搅拌3min，得到溶液B；
(4)将步骤(1)中所得的粉体一称取0.5g，加入溶液B中超声搅拌(时间为10min，功率为60W，温度为25℃)，得到溶液C；
(5)将步骤(4)中溶液C转移到聚四氟乙烯中反应釜中，在100℃下反应24h，用真空泵抽滤收集沉淀，并用DIW/乙醇洗涤3次，最后在真空干燥箱中60℃真空干燥6h洗涤干燥后得到粉体二；
(6)将步骤(5)所得粉体二称取0.35g与0.7g的KCl混合研磨，放入管式炉煅烧(温度800℃，煅烧时间2h，升温速率5℃/min，氮气气氛)，然后用去离子水洗涤3次，最后在真空干燥箱中60℃真空干燥24小时，得到磁性复合催化材料。
对比例1增加了钾盐(KCl)的用量。
对比例2：
(1)称取3.1542g的Zn(NO3)2·6H2O和6.9567g的2-MeIm分别溶于75ml的甲醇中搅拌3min。将两溶液混合，置于烧杯中超声搅拌(超声时间为10min，功率为60W，搅拌时间为240min,温度为25℃)，得到乳白色悬浊液离心(4000r/min),甲醇洗涤3次以上，干燥后得到白色粉体一；
(2)称取0.8798g的Fe(NO3)3·9H2O)和1.2676g的Co(NO3)2·6H2O溶于50ml的水中，持续搅拌3min，得到溶液A；
(3)称取1.3079g尿素加入溶液A中，持续搅拌3min，得到溶液B；
(4)将步骤(1)中所得的粉体一称取0.5g，加入溶液B中超声搅拌(时间为10min，功率为60W，温度为25℃)，得到溶液C；
(5)将步骤(4)中溶液C转移到聚四氟乙烯中反应釜中，在100℃下反应24h，用真空泵抽滤收集沉淀，并用DIW/乙醇洗涤3次，最后在真空干燥箱中60℃真空干燥6h洗涤干燥后得到粉体二；
(6)将步骤(5)所得粉体二称取0.35g与0.35g的KCl混合研磨，放入马弗炉煅烧(温度800℃，煅烧时间2h，升温速率5℃/min，空气气氛)，然后用去离子水洗涤3次，最后在真空干燥箱中60℃真空干燥24小时，得到磁性复合催化材料。
对比例2煅烧气氛是空气气氛。
对比例3：
(1)称取3.1542g的Zn(NO3)2·6H2O和6.9567g的2-MeIm分别溶于75ml的甲醇中搅拌3min。
(2)将两溶液混合，置于烧杯中超声搅拌(超声时间为10min，功率为60W，搅拌时间为240min,温度为25℃)，得到乳白色悬浊液离心(4000r/min),甲醇洗涤3次，干燥后得到白色粉体ZIF-8；
对比例3是纯的ZIF-8。
对比例4：
(1)称取3.1542g的Zn(NO3)2·6H2O和6.9567g的2-MeIm分别溶于75ml的甲醇中搅拌3min。将两溶液混合，置于烧杯中超声搅拌(超声时间为10min，功率为60W，搅拌时间为240min,温度为25℃)，得到乳白色悬浊液离心(4000r/min),甲醇洗涤3次，干燥后得到白色粉体一；
(2)称取0.8798g的Fe(NO3)3·9H2O)和1.2676g的Co(NO3)2·6H2O溶于50ml的水中，持续搅拌3min，得到溶液A；
(3)称取1.3079g尿素加入溶液A中，持续搅拌3min，得到溶液B；
(4)将步骤(1)中所得的粉体一称取0.5g，加入溶液B中超声搅拌(时间为10min，功率为60W，温度为25℃)，得到溶液C；
(5)将步骤(4)中溶液C转移到聚四氟乙烯中反应釜中，在100℃下反应24h，用真空泵抽滤收集沉淀，并用DIW/乙醇洗涤3次，最后在真空干燥箱中60℃真空干燥6h洗涤干燥后得到粉体二；
(6)将步骤(5)所得粉体二称取0.35g研磨，放入管式炉煅烧(温度800℃，煅烧时间2h，升温速率5℃/min，氮气气氛)，然后用去离子水洗涤3次，最后在真空干燥箱中60℃真空干燥24小时，得到磁性复合催化材料。
对比例4是没有加钾盐的氮气气氛煅烧
对上述实施例制得的钴铁改性ZIF-8的复合材料进行性能测试，具体如下：钴铁改性ZIF-8的复合材料的磁分离性能测试：称取0.05g实施例1和2制备的样品置于装有去离子水的透明玻璃瓶中，超声搅拌均匀的到悬浮液，将吸铁石靠近玻璃瓶一侧15s后，实施例2制备的样品与去离子水明显分离，磁分离效果见图5(见图5中图(b))，实施例1制备的样品无明显分离(见图5图(a))。15s后样品与去离子水明显分离，实施例1和实施例对比可见熔盐煅烧后制备的材料具有优良的磁性能，便于催化降解后回收利用。
钴铁改性ZIF-8的复合材料的降解和吸附性能测试：首先在反应管中加入50mL初始浓度为20mg/L的诺氟沙星溶液，称取0.025g各实施例中制备的磁性复合催化材料催化剂加入到上述50mL溶液中，连续搅拌30min后，测试样品对诺氟沙星溶液的吸附率；随后加入0.025g过一硫酸盐(PMS)，一定时间后(10min、30min和60min)，通过紫外分光光度计测试溶液中剩余诺氟沙星的浓度，计算样品对诺氟沙星溶液的降解率(％)。
表1各样品的吸附及催化测试结果
1.通过实施例1-5说明，上述实施例钴铁改性ZIF-8的复合材料对诺氟沙星溶液60min降解率大于95％，说明本发明实施例制得的钴铁改性ZIF-8的复合材料具有优良的催化性能。
2.通过实施例1和对比3的降解率说明，使用钴铁对ZIF-8进行改性，可以很好的提高复合材料对诺氟沙星溶液降解率，提高催化性能。
3.通过实施例2、实施例4和对比4的降解率说明，钾盐(KCl)的加入会提高钴铁改性ZIF-8的复合材料对诺氟沙星溶液的降解率
4.通过实施例5和对比4的降解率说明，钾盐(KNO3)的加入会提高钴铁改性ZIF-8的复合材料对诺氟沙星溶液的降解率
5.通过实施例2和对比1的降解率说明，钾盐(KCl)含量过高会降低钴铁改性ZIF-8的复合材料对诺氟沙星溶液的降解率。
6.通过实施例2和对比2的降解率和吸附率说明，在惰性气体气氛下的煅烧可以明显提高材料钴铁改性ZIF-8的复合材料的催化降解和吸附性能。
Claims (10)
1.一种钴铁改性ZIF-8复合材料，其特征在于所述钴铁改性ZIF-8复合材料按照如下方法制备：
将铁盐、钴盐和尿素溶于水中，加入ZIF-8，分散均匀，100～140℃水热反应20～30h，所得反应液经后处理A，得到所述钴铁改性ZIF-8复合材料；所述ZIF-8、铁盐、钴盐与尿素的质量比为1：1.5～2：2～3：2～3。
2.如权利要求1所述的钴铁改性ZIF-8复合材料，其特征在于：所述铁盐为Fe(NO3)3·9H2O，所述钴盐为Co(NO3)3·6H2O。
3.如权利要求1所述的钴铁改性ZIF-8复合材料，其特征在于：所述铁盐与水的配比为1g：50～75mL。
4.如权利要求1所述的钴铁改性ZIF-8复合材料，其特征在于所述后处理A为：将所述反应液抽滤，所得滤饼依次用去离子水和乙醇洗涤，真空干燥，得到所述粉体。
5.如权利要求1所述的钴铁改性ZIF-8复合材料，其特征在于：所述钴铁改性ZIF-8复合材料进一步经过如下处理得到经煅烧的钴铁改性ZIF-8复合材料：
将所述钴铁改性ZIF-8复合材料与钾盐研磨混合后，保护氛围下以2～5℃/min的速率升温至750～950℃煅烧2～3h，所得固相经后处理B，得到所述经煅烧的钴铁改性ZIF-8复合材料；所述钴铁改性ZIF-8复合材料与钾盐的质量比为1:1～1.5。
6.如权利要求5所述的钴铁改性ZIF-8复合材料，其特征在于：所述钾盐为KCl、KNO3中的一种或两种的混合物。
7.如权利要求5所述的钴铁改性ZIF-8复合材料，其特征在于：所述保护氛围为氮气氛围或氩气氛围。
8.如权利要求5所述的钴铁改性ZIF-8复合材料，其特征在于所述后处理B为：将所述固相用去离子水洗涤、干燥，即得所述的经煅烧的钴铁改性ZIF-8复合材料。
9.如权利要求1所述的钴铁改性ZIF-8复合材料在处理有机污染物废水的应用。
10.如权利要求9所述的应用，其特征在于所述有机污染物废水中的有机污染物为诺氟沙星、四环素、双酚A中的一种或两种以上的混合物；所述的应用为：
将所述钴铁改性ZIF-8的复合材料分散到有机污染物废水中，加入过硫酸盐催化降解有机污染物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211016630.9A CN115337964B (zh) | 2022-08-24 | 2022-08-24 | 一种钴铁改性zif-8复合材料及其制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211016630.9A CN115337964B (zh) | 2022-08-24 | 2022-08-24 | 一种钴铁改性zif-8复合材料及其制备方法与应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115337964A true CN115337964A (zh) | 2022-11-15 |
| CN115337964B CN115337964B (zh) | 2024-03-26 |
Family
ID=83952982
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211016630.9A Active CN115337964B (zh) | 2022-08-24 | 2022-08-24 | 一种钴铁改性zif-8复合材料及其制备方法与应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115337964B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116328809A (zh) * | 2022-12-28 | 2023-06-27 | 国纳之星(上海)纳米科技发展有限公司 | 双金属基ZIF衍生的Zn-Fe-N/C过硫酸盐活化剂的制备方法及其产品和应用 |
| CN116603550A (zh) * | 2023-04-27 | 2023-08-18 | 浙江工业大学 | 一种二维mof衍生的镍钴催化剂及其制备方法与应用 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110589894A (zh) * | 2019-09-17 | 2019-12-20 | 北京化工大学 | 一种中空金属氧化物纳米材料的制备方法 |
| WO2021000217A1 (zh) * | 2019-07-01 | 2021-01-07 | 青岛科技大学 | 基于zif-8的镍铁氮掺杂碳材料三功能电催化剂及其制备方法和应用 |
| CN112206349A (zh) * | 2020-10-19 | 2021-01-12 | 吉林大学 | 在金属医用植入材料表面制备的zif-8@抗菌离子涂层及其制备方法 |
| CN113013428A (zh) * | 2021-02-26 | 2021-06-22 | 华南理工大学 | 一种Fe,Co双金属掺杂介孔碳氧还原催化剂的制备方法及应用 |
| CN114849783A (zh) * | 2022-05-27 | 2022-08-05 | 齐齐哈尔大学 | 一种微波活化过硫酸盐氧化降解酚类化合物废水催化材料及其制备和应用方法 |
-
2022
- 2022-08-24 CN CN202211016630.9A patent/CN115337964B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021000217A1 (zh) * | 2019-07-01 | 2021-01-07 | 青岛科技大学 | 基于zif-8的镍铁氮掺杂碳材料三功能电催化剂及其制备方法和应用 |
| CN110589894A (zh) * | 2019-09-17 | 2019-12-20 | 北京化工大学 | 一种中空金属氧化物纳米材料的制备方法 |
| CN112206349A (zh) * | 2020-10-19 | 2021-01-12 | 吉林大学 | 在金属医用植入材料表面制备的zif-8@抗菌离子涂层及其制备方法 |
| CN113013428A (zh) * | 2021-02-26 | 2021-06-22 | 华南理工大学 | 一种Fe,Co双金属掺杂介孔碳氧还原催化剂的制备方法及应用 |
| CN114849783A (zh) * | 2022-05-27 | 2022-08-05 | 齐齐哈尔大学 | 一种微波活化过硫酸盐氧化降解酚类化合物废水催化材料及其制备和应用方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| KE ZHANG 等: "Activation of peroxymonosulfate by Co2FeO4 loaded on metal-organic framework for the degradation of organic dye", CHEMOSPHERE, vol. 2020, pages 1 - 11 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116328809A (zh) * | 2022-12-28 | 2023-06-27 | 国纳之星(上海)纳米科技发展有限公司 | 双金属基ZIF衍生的Zn-Fe-N/C过硫酸盐活化剂的制备方法及其产品和应用 |
| CN116603550A (zh) * | 2023-04-27 | 2023-08-18 | 浙江工业大学 | 一种二维mof衍生的镍钴催化剂及其制备方法与应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115337964B (zh) | 2024-03-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN115337964B (zh) | 一种钴铁改性zif-8复合材料及其制备方法与应用 | |
| JP6843414B1 (ja) | 黒鉛化基窒素錯体化のＦｅ（ＩＩＩ）−Ｆｅ▲０▼触媒の調製方法 | |
| Ren et al. | Construction of efficient g-C3N4/NH2-UiO-66 (Zr) heterojunction photocatalysts for wastewater purification | |
| CN109126893B (zh) | 一种碳氧化钛-金属有机框架复合材料及制备方法和应用 | |
| CN108097261B (zh) | 一种高效稳定的铁锰复合氧化物催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN105478120A (zh) | 一种赤泥基铁系催化剂的制备方法及其在甲烷裂解制氢中的应用 | |
| CN103464091A (zh) | 一种改性膨润土负载纳米铁材料及其制备方法 | |
| CN108246334B (zh) | 一种功能化三元复合光催化材料及其制备方法与用途 | |
| CN114082432B (zh) | 一种利用高铁酸盐为铁源制备的铁氮共掺杂多孔碳及其制备方法和应用 | |
| CN110451597A (zh) | 一种纳米零价铁@分子筛复合材料及其制备方法与用途 | |
| CN114380869B (zh) | 一种金属-有机骨架材料及其制备方法和应用 | |
| Jiang et al. | Decorating S-doped Cu-La bimetallic oxides with UIO-66 to increase the As (III) adsorption capacity via synchronous oxidation and adsorption | |
| CN112007644A (zh) | 基于盐模板法回收芬顿污泥制备二维Fe/Fe3O4光催化剂的方法 | |
| CN112158932B (zh) | 一种磁性零价铁聚合氯化铝复合絮凝剂及其制备方法和应用 | |
| CN111921558B (zh) | 一种可见光响应的MIL-125/BiOBr复合催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN112058236A (zh) | 二茂铁基金属有机框架微球的制备及在金回收中的应用 | |
| CN114984926B (zh) | 一种高抗团聚rgo基磁性锂离子印迹聚合物的制备方法 | |
| CN114849712B (zh) | 一种多孔碳包覆双金属氧化物催化剂的制备方法及应用 | |
| CN114985006A (zh) | 一种二维层状催化膜材料及制备方法与应用 | |
| CN110721703B (zh) | 一种纳米级磁性钴锰尖晶石的制备方法及其应用 | |
| CN110776044B (zh) | 一种吸附含铀废水中铀酰离子的方法 | |
| CN113023823A (zh) | 一种用于净化含砷重金属溶液的复合材料的制备方法 | |
| CN115591552B (zh) | 一种磁性Co(OH)2/ZnFe2O4复合材料及其制备方法 | |
| CN105174351B (zh) | 防治墨绿色玻璃生产中铬污染的方法及所用螯合纤维 | |
| CN111905689A (zh) | 一种柔性玻璃纤维布@FeZn双氢氧化物吸附材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |