CN115261528B

CN115261528B - 一种生态环保家具皮革的复鞣染色方法

Info

Publication number: CN115261528B
Application number: CN202210519618.3A
Authority: CN
Inventors: 夏皓帆; 徐胜林; 范恩源; 胡玲歌; 袁凌清; 陈启峰; 马豆豆
Original assignee: Henan Zhongniu Industry Co ltd
Current assignee: Henan Zhongniu Industry Co ltd
Priority date: 2022-05-13
Filing date: 2022-05-13
Publication date: 2024-03-19
Anticipated expiration: 2042-05-13
Also published as: CN115261528A

Abstract

本发明属于制革技术领域，具体公开一种生态环保家具皮革的复鞣染色方法，包括鞣前准备、调节胶原纤维结合点、润滑皮纤维、合成鞣剂及植物鞣剂预鞣填充、加脂、主填充及染色、水洗加脂、调整表面手感、水洗除铁锈，本发明工艺简单易于控制，且整个过程中无污染，避免了传统铬金属的污染，且制品丰满柔软。

Description

一种生态环保家具皮革的复鞣染色方法

技术领域

本发明属于制革技术领域，尤其涉及一种生态环保家具皮革的复鞣染色方法。

背景技术

皮革具有悠久的历史，在人类发展过程中起到非常重要的作用，其中铬鞣革具有轻软颜色亮丽以及可以大大缩短工艺时间使得皮革制品得以普及民众，但铬鞣革中的铬作为一种重金属元素其可能存在致癌性，因此迫切需要一种无铬生产的生态环保的制革方法。铬鞣革之所以具有轻软弹性好丰满等诸多优点主要取决于皮胶原纤维的特殊结构，研究发现胶原纤维主要含有氨基、羧基而铬可以与胶原羧基进行交联形成稳定配体从而赋予铬鞣革特有的特点，要想取代铬鞣必须能够找到与铬具有相似效果，鞣剂醛是不错的选择，但醛同样对人的身体具有危害且成革手感不够丰满柔软，因此开发一种生态环保家具皮革的无铬无醛复鞣染色方法是制革业发展的趋势以及一项全新的皮革生产技术，符合人们对绿色生态环保的追求。

发明内容

为了解决现有技术存在的问题，本发明提供一种生态环保家具皮革的复鞣染色方法。

为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：

一种生态环保家具皮革的复鞣染色方法，包括以下步骤：

1）鞣前准备：把白湿皮投入45℃的恒温转鼓中，加入甲酸调节PH值至3.3，用可生物降解型非离子脱脂剂DNC脱脂，加入酸性蛋白酶对胚革进行处理松散胶原纤维打开白湿皮因生长所带来的皮纹，连续转动180min，PH值为3.3左右，酸性蛋白酶可以温和的分散皮纤维，打开脖颈部生长纹及腹纹使成革皮纹舒展手感柔软丰满且不松面缩小部位差，使成革达到铬鞣革的舒适感；

2）调节胶原纤维结合点：将步骤1）处理过的白湿皮排水换浴，置于加入NG、甲酸钠的溶液中在33±1℃条件下连续转动20min后加入小苏打调节溶液PH=6.5±0.1连续转动30min后加入纯碱连续转动70分钟PH7.5±0.1停鼓过夜次日转动20min排水水洗，选用中和丹宁NG与甲酸钠、小苏打配合使用来掩蔽胶原纤维中氨基所带的正电性有利于后续材料的渗透，后期采用纯碱提高皮革的PH替代传统铵盐可从根本上减少废水中的氨氮含量降低废水处理成本生态环保；

3）润滑皮纤维：向步骤2）水洗后的胚革在33±1℃条件下加入阴离子乳化磷脂和烷基化磷酸酯合成油连续转动30min进行油预鞣处理润滑胶原纤维相当于在皮纤维中加入润滑剂打开皮胶原纤维通道以利于后续材料更加顺畅渗透皮心，同时赋予皮革圆润舒适的手感；

4）合成鞣剂及植物鞣剂预鞣填充：向步骤3）溶液转鼓中加入芳磺酸类合成鞣剂SWL、软合成鞣剂HL，辅助型萘磺酸类植物鞣剂、合成鞣剂高效分散剂GMF，酚类合成鞣剂E-33，荆树皮栲胶FS混合填充；

5）加脂：向步骤4）的转鼓中采用分步加脂方式每次等量加入天然卵磷脂改性烷基磷酸酯BLP、阴离子乳化磷脂MSG在32-34℃条件下混合，采用分步加脂与一次加脂相比可以使皮革吸收更多的油脂，使油脂在革内分步更加均匀避免一次加脂中的油脂用量大革表面沉积油脂过多时使成革油腻涂层黏着不牢的潜在危险。中间加脂选用阴离子乳化磷脂MSG、天然卵磷脂改性烷基磷酸酯BLP具有极好的渗透性这种加脂剂乳化性能好可赋予皮革良好的柔软性而不显油腻成革柔软丰满，有弹性，油润感强，同时具有一定的增厚填充效果并具有较好的防水性能，而且有良好的助染作用可赋予革很好的均匀度、柔软度、使成革手感更加丰满粒面细致、成革具有轻飘感有利于涂饰。有效降低COD使排放污水更加清洁；

6）主填充及染色：向步骤5）的转鼓中加入代替型砜类合成鞣剂VR，荆树皮栲胶FS，辅助型萘磺酸类植物鞣剂合成鞣剂高效分散剂GMF，软合成填料HL，高含量磷脂SQS, 环保型染料0.5-2.5%，连续转动混合后查透，再加入55℃水调整转鼓内温度为39-41℃后加1.5%甲酸，调节溶液PH为4.0±0.1排水水洗；

7）水洗加脂：将步骤6）的胚革经水洗后置于内温40±1℃的转鼓中加入甲酸钠调节溶液的PH值，再加入加脂剂混合后加入65℃水至转鼓内温度为48±1℃，再加入1:10稀释后的甲酸调整溶液PH为3.5左右；

8) 调整表面手感：向步骤7）处理后的转鼓中加入阳离子加脂剂GS；

9)水洗除铁锈：加入EDTA水洗出鼓、挤水绷板整饰即可得到所述生态环保家具皮革。

进一步的，所述步骤1）中以白湿皮皮重质量百分比为基准原料的加入量为：水250%、甲酸1.0%、脱脂剂DNC 0.4%，酸性蛋白酶3%。

进一步的，所述步骤2）中以白湿皮皮重质量百分比为基准原料的加入量为：水1500%、NG 3%、甲酸钠1.5%、小苏打1.7%、纯碱0.6%。

进一步的，所述步骤3）中以白湿皮皮重质量百分比为基准原料的加入量为：水30%、阴离子乳化磷脂MSG 3%、烷基化磷酸酯合成油SWK 3%。

进一步的，所述步骤4）中以白湿皮皮重质量百分比为基准原料的加入量为：替代型耐黄变合成鞣剂SWL8%、软合成填料HL 2%、合成鞣剂高效分散剂GMF2%、酚类液体合成鞣剂E-33 2%、荆树皮栲胶FS 6%。

进一步的，所述步骤5）中以白湿皮皮重质量百分比为基准原料的加入量为：天然卵磷脂改性烷基磷酸酯BLP2.0%、阴离子乳化磷脂MSG2.0%。

进一步的，所述步骤6）中以白湿皮皮重质量百分比为基准原料的加入量为：VR6%、FS 4%、HL 2%、环保型染料X%、SQS 1%、GMF 2%、水 150%、甲酸 1.5%，所述甲酸分三次等量加入，加入后混合时间为10min、10min、20min。

进一步的，所述步骤7）中以白湿皮皮重质量百分比为基准原料的加入量为：甲酸钠 1%，所述加脂剂组分如下：水 80%，阴离子乳化磷脂MSG 4%、WP2%、烷基化磷酸酯合成油SWK 2%；水 100%、甲酸1.5%，甲酸分两次加入，每次间隔20min。

进一步的，所述步骤8）中以白湿皮皮重质量百分比为基准原料的加入量为：阳离子加脂剂GS 1 %。

进一步的，所述步骤9）中以白湿皮皮重质量百分比为基准原料的加入量为：水300%、EDTA 0.3%。

本发明具有以下有益效果：本发明工艺简单易于控制，常规铬鞣前处理需要回水脱脂、软化、甲酸调节PH、铬复鞣、提碱、中和等诸多工序，且整个过程中需要多次水洗换浴，工艺繁琐浪费大量水资源，增大污水处理难度不利于环保，并且使用铬重金属离子，本工艺则省去这一环节，只需要对白湿皮轻微处理掩蔽胶原结合位点即可鞣制并且效率高且工艺采用无铬无醛复鞣从根本上杜绝了重金属离子铬的污染和醛的潜在致癌性，采用NG降低废水中的氨氮含量。对于皮纤维孔隙狭小不利于化料渗入的问题采用类似润滑剂处理加入油脂使其润滑解决方案。染色时选用环保型染料降低了污水处理难度。对于白湿皮手感干枯不够圆润丰满采用出鼓前表面加脂解决。对于白湿皮吸水性强的问题采用后期加入防水油方案改善，同时工艺分步填充加脂紧密型联合复鞣减少制革过程中水的用量即减少废水排放量缩短工艺时间减少加脂剂用量降低废水的COD、BOD，生产过程清洁生态环保。同时制得家具革丰满柔软，手感圆润、富有弹性具有铬鞣革的特点提高成品档次广受市场喜爱响应国家环保政策。

具体实施方式

以下结合所示实施例对本发明作进一步的说明，本发明中原料的添加量均以白湿皮皮重质量百分比为基准。

一种生态环保家具皮革的复鞣染色方法，包括以下步骤：

1）鞣前准备：

把白湿皮投入恒温转鼓中温度设定45℃，加入甲酸调节白湿皮的PH值使坯革的内外的PH值保持一致。采用环保、通用可生物降解型非离子脱脂剂DNC脱脂。加入酸性蛋白酶对胚革进行处理松散胶原纤维打开白湿皮因生长所带来的皮纹。连续转动180min，PH值为3.3左右。酸性蛋白酶可以温和的分散皮纤维，打开脖颈部生长纹及腹纹使成革皮纹舒展手感柔软丰满且不松面缩小部位差，使成革达到铬鞣革的舒适感，原料加入量为：水250%、甲酸1.0%、脱脂剂DNC0.4%所述的酸性蛋白酶选用PK568C，其用量为白湿皮质量的3%。

2）调节胶原纤维结合点：

将步骤1）结束后的白湿皮，排水换浴，置于加入中和单宁NG、甲酸钠的溶液中在33±1℃条件下连续转动20min后加入小苏打调节溶液PH=6.5±0.1连续转动30min后加入纯碱连续转动70分钟PH7.5±0.1停鼓过夜次日转动20min排水水洗，其中各原料加入量为：水1500%、NG 3%、甲酸钠 1.5%、小苏打 1.7%、纯碱0.6%。选用中和丹宁NG与甲酸钠、小苏打配合使用来掩蔽胶原纤维中氨基所带的正电性有利于后续材料的渗透，后期采用纯碱提高皮革的PH替代传统铵盐可从根本上减少废水中的氨氮含量降低废水处理成本生态环保。

3）润滑皮纤维：

向步骤2）水洗后的胚革在33±1℃条件下加入阴离子乳化磷脂和烷基化磷酸酯合成油连续转动30min。进行油预鞣处理润滑胶原纤维相当于在皮纤维中加入润滑剂打开皮胶原纤维通道以利于后续材料更加顺畅渗透皮心，同时赋予皮革圆润舒适的手感，其中原料用量为：水30%、阴离子乳化磷脂MSG 3%、烷基化磷酸酯合成油SWK 3%;

4）合成鞣剂及植物鞣剂预鞣填充：

向预加脂溶液即油预鞣转鼓中加入芳磺酸类合成鞣剂SWL、软合成鞣剂HL，辅助型萘磺酸类植物鞣剂、合成鞣剂高效分散剂GMF，酚类合成鞣剂E-33，荆树皮栲胶FS，转动30min；所述合成鞣剂及植物鞣剂预鞣填充组分如下：SWL 8%、HL 2%、GMF 2%、E-33 2%、FS6%；

5）中间加脂：

向加合成鞣剂及植物鞣剂预鞣填充后的转鼓中加入天然卵磷脂改性烷基磷酸酯BLP、阴离子乳化磷脂MSG在33±1℃条件下转动30min，所述天然卵磷脂改性烷基磷酸酯BLP其质量为皮重的2.0%、阴离子乳化磷脂MSG其质量为皮重的2.0%。本工艺采用分步加脂与一次加脂相比可以使皮革吸收更多的油脂，使油脂在革内分步更加均匀避免一次加脂中的油脂用量大革表面沉积油脂过多时使成革油腻涂层黏着不牢的潜在危险。中间加脂选用阴离子乳化磷脂MSG、天然卵磷脂改性烷基磷酸酯BLP具有极好的渗透性这种加脂剂乳化性能好可赋予皮革良好的柔软性而不显油腻成革柔软丰满，有弹性，油润感强，同时具有一定的增厚填充效果并具有较好的防水性能，而且有良好的助染作用可赋予革很好的均匀度、柔软度、使成革手感更加丰满粒面细致、成革具有轻飘感有利于涂饰。有效降低COD使排放污水更加清洁。

6）主填充及染色：

向中间加脂的转鼓中加入代替型砜类合成鞣剂VR，荆树皮栲胶FS，辅助型萘磺酸类植物鞣剂合成鞣剂高效分散剂GMF，软合成填料HL，高含量磷脂SQS, 环保型染料X%，连续转动90min后查透。接着加入五十五度左右热水调整转鼓内温40±1℃随后加1.5%甲酸分三次加入10/10/20min调节溶液PH4.0±0.1排水水洗。所述主填充及染色包括如下组分：VR6%、FS 4%、HL 2%、环保型染料 0.5-2.5%、SQS 1%、GMF 2%，水150%、55℃，甲酸1.5%。

7）水洗加脂：

主填充及染色的胚革经水洗后置于内温40±1℃的转鼓中加入甲酸钠调节溶液的PH值转动10min。随后加入加脂剂连续转动70min后检查加脂效果合格后补加六十五度左右热水100%转动10min转鼓内温调整至48±1℃随后入1:10稀释后的甲酸1.5%调整溶液PH3.5左右，甲酸分两次加入，每次间隔20min，所述甲酸钠1%：所述加脂剂组分如下：水 80%，40±1℃、阴离子乳化磷脂MSG 4%、WP2%、烷基化磷酸酯合成油SWK 2%，水100%、65℃、甲酸 1.5%；

8) 调整表面手感：

向上述加甲酸后的转鼓中加入 1%阳离子加脂剂GS转动20min；

9）水洗除铁锈：

水洗时加入0.3%的EDTA转动10min除去水中及栲胶中的三价铁离子防止铁锈污染影响成革质量，水洗出鼓、挤水绷板整饰即可得到所述生态环保家具皮革，水洗液为300%，温度常温。

上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和应用本发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此,本发明不限于这里的实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种生态环保家具皮革的复鞣染色方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)鞣前准备：把白湿皮投入45℃的恒温转鼓中，加入甲酸调节PH值至3.3，用可生物降解型非离子脱脂剂DNC脱脂，加入酸性蛋白酶混合均匀即可；

2)调节胶原纤维结合点：将步骤1)处理过的白湿皮排水换浴，置于加入中和单宁、甲酸钠的溶液中，在32-34℃下混合均匀后加入小苏打，调节PH为6.4-6.6，再连续混合后加入纯碱混合至PH为7.4-7.6时停鼓过夜，次日排水水洗；

3)润滑皮纤维：于32-34℃下向步骤2)水洗后的胚革中加入阴离子乳化磷脂和烷基化磷酸酯合成油混合润滑；

4)合成鞣剂及植物鞣剂预鞣填充：向步骤3)溶液转鼓中加入芳磺酸类合成鞣剂SWL、软合成鞣剂HL、辅助型萘磺酸类植物鞣剂、合成鞣剂高效分散剂GMF、酚类合成鞣剂E-33、荆树皮栲胶FS混合填充；

5)加脂：向步骤4)的转鼓中采用分步加脂方式每次等量加入天然卵磷脂改性烷基磷酸酯BLP、阴离子乳化磷脂MSG，在32-34℃条件下混合；

6)主填充及染色：向步骤5)的转鼓中加入代替型砜类合成鞣剂VR，荆树皮栲胶FS，辅助型萘磺酸类植物鞣剂合成鞣剂高效分散剂GMF，软合成填料HL，高含量磷脂SQS,环保型染料，连续转动混合后查透，再加入55℃水，调整转鼓内温度为39-41℃后加1.5％甲酸，调节溶液PH为4.0±0.1排水水洗；

7)水洗加脂：将步骤6)的胚革经水洗后置于内温40±1℃的转鼓中加入甲酸钠调节溶液的PH值，再加入加脂剂混合后加入65℃水至转鼓内温度为48±1℃，再加入1:10稀释后的甲酸调整溶液PH为3.5左右；

8)调整表面手感：向步骤7)处理后的转鼓中加入阳离子加脂剂GS；

9)水洗除铁锈：加入EDTA水洗出鼓、挤水绷板整饰即可得到所述生态环保家具皮革；

所述步骤1)中以白湿皮皮重质量百分比为基准原料的加入量为：水250％、甲酸1.0％、脱脂剂DNC 0.4％，酸性蛋白酶3％；

所述步骤6)中以白湿皮皮重质量百分比为基准原料的加入量为：代替型砜类合成鞣剂VR 6％、荆树皮栲胶FS 4％、软合成填料HL2％、环保型染料0.5-2.5％、高含量磷脂SQS1％、合成鞣剂高效分散剂GMF 2％、水150％、甲酸1.5％，所述甲酸分三次等量加入，加入后混合时间为10min、10min、20min；

所述步骤7)中以白湿皮皮重质量百分比为基准原料的加入量为：甲酸钠1％，所述加脂剂组分如下：水80％，阴离子乳化磷脂MSG 4％、WP2％、烷基化磷酸酯合成油SWK 2％；水100％、甲酸1.5％，甲酸分两次加入，每次间隔20min。

2.如权利要求1所述的生态环保家具皮革的复鞣染色方法，其特征在于：所述步骤2)中以白湿皮皮重质量百分比为基准原料的加入量为：水1500％、NG 3％、甲酸钠1.5％、小苏打1.7％、纯碱0.6％。

3.如权利要求1所述的生态环保家具皮革的复鞣染色方法，其特征在于：所述步骤3)中以白湿皮皮重质量百分比为基准原料的加入量为：水30％、阴离子乳化磷脂MSG 3％、烷基化磷酸酯合成油SWK 3％。

4.如权利要求1所述的生态环保家具皮革的复鞣染色方法，其特征在于：所述步骤4)中以白湿皮皮重质量百分比为基准原料的加入量为：替代型耐黄变合成鞣剂SWL8％、软合成填料HL 2％、合成鞣剂高效分散剂GMF2％、酚类液体合成鞣剂E-332％、荆树皮栲胶FS 6％。

5.如权利要求1所述的生态环保家具皮革的复鞣染色方法，其特征在于：所述步骤5)中以白湿皮皮重质量百分比为基准原料的加入量为：天然卵磷脂改性烷基磷酸酯BLP2.0％、阴离子乳化磷脂MSG2.0％。

6.如权利要求1所述的生态环保家具皮革的复鞣染色方法，其特征在于：所述步骤8)中以白湿皮皮重质量百分比为基准原料的加入量为：阳离子加脂剂GS1％。

7.如权利要求1所述的生态环保家具皮革的复鞣染色方法，其特征在于：所述步骤9)中以白湿皮皮重质量百分比为基准原料的加入量为：水300％、乙二胺四乙酸二钠EDTA-2Na0.3％。