CN115181337B - 一种抗菌疏水性膜及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种抗菌疏水性膜及其制备方法。本发明先通过制备带有巯基的丁香酚衍生物与带有双键的普鲁兰多糖衍生物，再通过点击反应，将丁香酚衍生物接枝于普鲁兰多糖衍生物上，最后得到产物。反应可在相对温和的条件下进行，反应速度快，产物具有高选择性。所制备的膜材料具备显著的抗菌、疏水、抗紫外线及防腐蚀性能。且制备的原料可从植物中提取，绿色无毒，应用价值高，可被广泛应用于食品包装，医疗设施等生活领域。

Description

一种抗菌疏水性膜及其制备方法

技术领域

本发明涉及功能性膜技术领域，尤其涉及一种抗菌疏水性膜及其制备方法。

背景技术

当前细菌仍对人类的身体健康存在很大威胁，所造成的影响不容小觑。主要因为细菌是许多疾病的病原体，可以通过各种方式在正常人体间传播疾病，如接触、消化道、呼吸道等，具有较强的传染性。同时随着科技的发展，半导体及传感器等新型材料的应用越来越广泛，而环境对这些材料的使用性能有着很大的影响，特别是在潮湿的环境中，空气中的二氧化碳与水结合生成的碳酸对半导体及传感器等材料中的硅片具有腐蚀作用。含抗菌疏水性功能的膜材料将会得到广泛应用，这体现在医疗设备涂层、食品包装等诸多领域。因此，制备同时具有抗菌疏水性及防腐蚀的涂层，在医用设备及食品包装前景非常值得期待。虽然目前合成的材料具有一定的抗菌效果，但当前大部分抗菌性膜的制备采用有毒有机小分子、季铵盐或纳米银为抗菌材料居多，前者提取自化石能源中，耐热性差，且生产过程中对环境造成影响，后者为重金属，需要苛刻的反应条件，工序繁琐。且在实际应用中对人体也会造成一定的伤害，与国家大力提倡发展绿色环保产业的理念相悖，因此需要找到更优越的原材料，绿色高效抗菌涂层的研发已势在必行。

利用天然原料制备抗菌涂层材料是解决上述问题的有效策略。一些研究人员报道了以天然产物为原料包括多糖、纤维素衍生物、天然树脂等合成抗菌涂层的相关性能研究。虽然这些涂层都具备抗菌性能，但是无法使抗菌性能发挥到最大，并且此类涂层的合成通常反应温度较高且采用超声、紫外的手段，步骤繁琐而且存在一定安全隐患。因此需要一种反应条件温和的抗菌涂层的合成方法。

在众多原材料中，普鲁兰多糖成为首选，其高阻气性能可显著抑制食品表面细菌滋生，有效抑制和缓减细菌生长速度，进而遏制食品腐败变质，延长食品保质期，同时普鲁兰多糖具有成膜性、黏附性以及抗氧化性等优良特点，目前有报道对普鲁兰多糖进行功能化改性，但使用的原料是有毒有机小分子，在反应过程中会有残留，而制备的高分子具有一定的吸附性，因此最终制备的材料会具有一定的细胞毒性。

发明内容

本发明的目的在于提供一种抗菌疏水性膜及其制备方法。克服现有合成抗菌涂层材料中具有一定毒性且成膜性不良的问题，同时能有效减少空气中的二氧化碳对半导体及传感器等材料中硅片的腐蚀，针对这系列问题开发了一种抗菌、耐腐蚀的膜材料，选择成膜性好的普鲁兰多糖、天然抗菌剂丁香酚为原料，将这两种原料与其它原料反应后得到一种多功能性膜材料。为解决上述问题，

为解决其技术问题，本发明采用的技术方案为：

一种抗菌疏水性膜，其特征在于，所述抗菌疏水性膜的制备方法包括以下步骤：

(1)制备普鲁兰多糖衍生物：将普鲁兰多糖和丙烯酰氯混合后，溶于N，N-二甲基甲酰胺，在室温下搅拌22-25h后，在100-130℃下烘干，得到普鲁兰多糖衍生物；

(2)制备2-甲氧基-4-硫代乙酸丙酯苯酚(TAE)：在装有磁子的三颈烧瓶中加入丁香酚后，在磁子搅拌下滴加硫代乙酸，在加入硫代乙酸总量的1/2时，通入氮气，在氮气条件下加入偶氮二异丁腈(AIBN)；再加入剩余的1/2硫代乙酸后，室温下搅拌22～25h，然后在70～80℃下搅拌70～72h，再在70℃～80℃，真空度≤-98KPa下，旋蒸得到2-甲氧基-4-硫代乙酸丙酯苯酚(TAE)；

(3)制备4-(3-巯基丙基)-2-甲氧基苯酚(TE)：在氮气条件下，向含氢氧化钾的无氧甲醇中加入步骤(2)所制备的TAE，反应混合物回流加热1-4h，室温搅拌45-50h；混合物用的冰醋酸酸化，有机相用二氯甲烷萃取，再加水分液，再在70℃～80℃，真空度≤-98KPa下，旋蒸，得到TE，冷却后得到棕红色黏稠液体，即TE；

(4)制备普鲁兰多糖改性物：取步骤(1)所述普鲁兰衍生物，在磁子搅拌下滴加总量1/2的步骤(3)所制备的TE，通入氮气，在氮气条件下加入的AIBN，再滴加剩余的1/2步骤(3)所制备的TE后，在室温下搅拌12～15h，然后在70～80℃下搅拌70～72h，得到普鲁兰多糖改性物；

(5)将步骤(4)所制备的普鲁兰多糖改性物浇筑于基材上，即得抗菌疏水性膜。

优选地，步骤(1)所述普鲁兰多糖和丙烯酰氯的质量比为1：1.6～1：2.6，步骤(1)所述普鲁兰多糖的质量(g)与N，N-二甲基甲酰胺的体积(mL)比为1：16～1：24。

优选地，步骤(2)所述丁香酚：硫代乙酸：偶氮二异丁腈质量比为：24～28：22～25：0.001～0.005。

优选地，步骤(3)所述无氧甲醇中氢氧化钾质量分数为0.10～0.14g/mL，所述氢氧化钾与TAE的质量比为13：23～13:26，所述无氧甲醇与冰醋酸体积比为10:3～4:1。

优选地，步骤(4)所述普鲁兰衍生物与TE与AIBN的质量比为1：3.0～3.8：0.001～0.004。

优选地，步骤(5)所述基材可以为玻璃基材，聚合物基材，金属基材。

与现有技术相比，本发明的有益效果为：

1、本发明通过设计改性普鲁兰多糖和改性丁香酚化学键合合成抗菌疏水性膜，避免简单共混导致抗菌剂析出而带来的抗菌作用不长效的问题。且合成方法绿色环保，合成路线未对丁香酚中杀菌活性基团酚羟基造成破坏，制备过程中未采用高能例如紫外灯，避免天然质破坏。

2、本发明在普鲁兰多糖基体上引入丁香酚，普鲁兰多糖基体分子发生酰化反应生成共价键导致亲水性的羟基基团的减少，且丁香酚具备疏水基团能够提高普鲁兰多糖疏水性，疏水性的提高及丁香酚自带的抗菌功能协同进行抗菌。此外，疏水性的提高可以有效减少潮气对医疗设备中硅片及光学玻璃硅酸钠等的腐蚀，并且丁香酚由于能够电离出H+还能抑制二氧化碳的溶解，因此本发明制备的涂层应用于医疗设备时，在抗菌的同时还能有效减少空气中水分及二氧化碳对设备的腐蚀，能够有效延长设备的使用寿命。同时，丁香酚具有芳香环，提高了热稳定性，拓宽了该抗菌涂层材料的应用范围，且设计合成路线未破坏鲁兰多糖环状结构，力学性能优异。

3、本发明所制备的疏水性膜同时具备良好的抗紫外线，阻隔紫外线性能，避免紫外老化导致的普鲁兰多糖的聚合物链段断裂造成的分子量下降进而造成物性下降的问题。

4、本申请所制备的疏水性膜可应用于生物领域，来源均为植物，无生物毒性，且可通过酶降解减重，绿色环保。

5、采用点击化学，该反应可在相对温和的条件下进行，反应速度快，产物具有高选择性。当前大多数点击化学反应需要紫外线照射，其可能会导致高分子断裂，影响产物效率。而本发明的方法与其它点击化学所需条件不同，采用AIBN作为催化剂在适当温度下进行反应得到产物。

说明书附图

图1为实施例1与对比例1的红外谱图，图中虚线为对比例1的红外谱图，实线为实施例1的红外谱图；

图2为实施例1与对比例1的紫外透过率图，图中虚线为对比例1的红外谱图，实线为实施例1的红外谱图；

图3为实施例1与对比例1的抗菌效果图；

图4为实施例1与含蓝色染料的纯普鲁兰多糖膜的亲疏水性测试图，其中A、B、C分别为含蓝色染料的纯普鲁兰多糖膜浸入水前、浸入水中10min、取出时的3个阶段图，D、E、F分别为的实施例1浸入水前、浸入水中10min、取出时的3个阶段图；

图5为实施例1与对比例1的酶降解图，图中虚线为对比例1的酶降解曲线，实线为实施例1的酶降解曲线；

图6为实施例1与对比例1的热失重图，图中虚线为对比例1的热失重曲线，实线为实施例1的热失重曲线。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明进行具体描述，只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限定。对外应理解，在阅读了本发明的内容之后，本领域技术人员对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

实施例1：

所述抗菌疏水性膜的制备方法包括以下步骤：

(1)制备普鲁兰多糖衍生物：将0.5g普鲁兰多糖和0.8112g丙烯酰氯混合后，溶于10mLN，N-二甲基甲酰胺，在室温下搅拌24h后，在120℃下烘干，得到普鲁兰多糖衍生物；

(2)制备2-甲氧基-4-硫代乙酸丙酯苯酚：在装有磁子的三颈烧瓶中加入26.7g丁香酚后，在磁子搅拌下先滴加12.15g硫代乙酸，通入氮气，在氮气条件下加入3mg偶氮二异丁腈；再滴加12.15g硫代乙酸，室温下搅拌24h，然后在75℃下搅拌72h，再在75℃，真空度≤-98KPa下，旋蒸得到2-甲氧基-4-硫代乙酸丙酯苯酚；

(3)4-(3-巯基丙基)-2-甲氧基苯酚(TE)的合成：将5.2g氢氧化钾溶于45mL无氧甲醇中，在氮气条件下加入10g步骤(2)所制备的TAE，回流加热2h，室温搅拌48h。混合物用12mL的冰醋酸酸化，有机相用二氯甲烷萃取，再加水分液后，再在75℃，真空度≤-98KPa下，旋蒸，冷却后得到棕红色黏稠液体TE；

(4)制备普鲁兰多糖改性物：取步骤(1)所制备的普鲁兰衍生物1.1145g，在磁子搅拌下滴加1.7745gTE，通入氮气，在氮气条件下加入3mg的AIBN，再向体系中滴加1.7745g TE后，在室温下搅拌12h，然后在75℃下搅拌72h，得到普鲁兰多糖改性物；

(5)将步骤(4)所制备的普鲁兰多糖改性物浇筑于基材上，即得抗菌疏水性膜；所得抗菌疏水性膜对其进行细胞毒性测试，结果显示，所制备的抗菌疏水性膜与普鲁兰多糖一样(toxicity grade(1))。

实施例2：

所述抗菌疏水性膜的制备方法包括以下步骤：

(1)制备普鲁兰多糖衍生物：将0.5g普鲁兰多糖和1.2168g丙烯酰氯混合后，溶于8mL N，N-二甲基甲酰胺，在室温下搅拌22h后，在100℃下烘干，得到普鲁兰多糖衍生物；

(2)制备2-甲氧基-4-硫代乙酸丙酯苯酚(TAE)：在装有磁子的三颈烧瓶中加入24.5g丁香酚后，在磁子搅拌下先滴加11.05g硫代乙酸，通入氮气，在氮气条件下加入5mg偶氮二异丁腈；再滴加11.05g硫代乙酸，室温下搅拌24h，然后在80℃下搅拌72h，再在70℃，真空度≤-98KPa下，旋蒸得到2-甲氧基-4-硫代乙酸丙酯苯酚；

(3)4-(3-巯基丙基)-2-甲氧基苯酚(TE)的合成：将5.2g氢氧化钾溶于50mL无氧甲醇中，在氮气条件下加入9.5g步骤(2)所制备的TAE，回流加热1h，室温搅拌45h。混合物用12.5mL的冰醋酸酸化，有机相用二氯甲烷萃取，再加水分液后，再在70℃，真空度≤-98KPa下，旋蒸，冷却后得到棕红色黏稠液体TE；

(4)制备普鲁兰多糖改性物：取步骤(1)所制备的普鲁兰衍生物1.4593g，在磁子搅拌下滴加2.662gTE，通入氮气，在氮气条件下加入2mg的AIBN，再向体系中滴加2.662gTE后，在室温下搅拌13h，然后在80℃下搅拌72h，得到普鲁兰多糖改性物；

(5)将步骤(4)所制备的普鲁兰多糖改性物浇筑与基材上，即得抗菌疏水性膜；所得抗菌疏水性膜对其进行细胞毒性测试，结果显示，所制备的抗菌疏水性膜与普鲁兰多糖一样(toxicity grade(1))。

实施例3：

所述抗菌疏水性膜的制备方法包括以下步骤：

(1)制备普鲁兰多糖衍生物：将0.5g普鲁兰多糖和1.014g丙烯酰氯混合后，溶于12mL N，N-二甲基甲酰胺，在室温下搅拌25h后，在130℃下烘干，得到普鲁兰多糖衍生物；

(2)制备2-甲氧基-4-硫代乙酸丙酯苯酚：在装有磁子的三颈烧瓶中加入27.8g丁香酚后，在磁子搅拌下先滴加12.45g硫代乙酸，通入氮气，在氮气条件下加入1mg偶氮二异丁腈；再滴加12.45g硫代乙酸，室温下搅拌24h，然后在70℃下搅拌72h，再在80℃，真空度≤-98KPa下，旋蒸得到2-甲氧基-4-硫代乙酸丙酯苯酚；

(3)4-(3-巯基丙基)-2-甲氧基苯酚(TE)的合成：将5.2g氢氧化钾溶于40mL无氧甲醇中，在氮气条件下加入10g步骤(2)所制备的TAE，回流加热4h，室温搅拌50h。混合物用12mL的冰醋酸酸化，有机相用二氯甲烷萃取，再加水分液后，再在80℃，真空度≤-98KPa下，旋蒸，冷却后得到棕红色黏稠液体TE；

(4)制备普鲁兰多糖改性物：取步骤(1)所制备的普鲁兰衍生物1.2869g，在磁子搅拌下滴加2.2188gTE，通入氮气，在氮气条件下加入4mg的AIBN，再向体系中滴加2.2188g TE后，在室温下搅拌15h，然后在70℃下搅拌72h，得到普鲁兰多糖改性物；

(5)将步骤(4)所制备的普鲁兰多糖改性物浇筑与基材上，即得抗菌疏水性膜；所得抗菌疏水性膜对其进行细胞毒性测试，结果显示，所制备的抗菌疏水性膜与普鲁兰多糖一样(toxicity grade(1))。

对比例1：

普鲁兰多糖浇筑于基材上，即得膜。

实验方法

对实施例1～3及对比例进行测试，其中红外、紫外光透过率、抗菌、亲疏水性能、酶降解，细胞毒性、热失重分析测试方法如下：

采用FTIR-1500傅里叶变换红外光谱仪对实施例1进行了傅里叶变换红外光谱研究。该光谱在400-4000cm^-1的波数范围内以4cm^-1的分辨率记录，扫描4次。

紫外透过率选用紫外分光光度计UV-2600(日本岛津公司)仪器并在200～800nm波长范围内扫描涂层的透射光谱，通过测量透光率评估紫外阻挡性能和透明性能。

抗菌试验步骤是参考文献：International Journal of Polymer ScienceVolume 2018,Article ID 5659137,9pages https://doi.org/10.1155/2018/5659137。

亲疏水性能的测试：将普鲁兰多糖与广州市美帮祈富文仪有限公司生产的普及型丙烯颜料(429天蓝)混合均匀溶解于去离子水中(蓝色能够更好的观察普鲁兰多糖是否溶解)，将所得蓝色普鲁兰多糖水溶液与实施例1制备的抗菌疏水性膜分别均匀涂膜于玻片上，烘干，再将二者在水中放置一段时间后，观察玻片上膜的溶解程度。

酶降解：准备2个透析袋，一个装入实施例1所制备的普鲁兰多糖改性物，一个装入普鲁兰多糖，质量都为0.1g左右，透析袋内再分别加入4mg左右α-淀粉酶。将4个透析袋放在pH为7.4的PBS溶液中，每三天更换袋外的PBS溶液，每次更换PBS溶液前放烘箱干燥(60摄氏度)，称量。降解质量＝透析袋质量+样品质量+酶质量-干燥后总重。

细胞毒性测试步骤是参考文献https://doi.org/10.1016/S1875-5372(11)60017-9以及Antibacterial Adhesion of Borneol-Based Polymer via Surface ChiralStereochemistry，https://pubs.acs.org/journal/aamick。

采用美国TA仪器Q50测试实施例1的热稳定性。在标准铝锅中取每层膜约10mg，在50cm3/min的氮气流动下以20℃/min的加热速率从室温加热到700℃。

测试结果见说明书附图1～6，表1及表2。由图1可知，实施例1所制备的普鲁兰多糖改性物在1233cm^-1的峰对应C-S键，说明硫代乙酸通过点击化学接入产物，并且1705cm^-1处的峰代表羰基的生成，羰基是由丙烯酰氯引入，3296cm^-1代表普鲁兰多糖分子内/分子间氢键的羟基伸缩振动，2930cm^-1处是普鲁兰多糖甲氧基的特征峰，1608,1509cm^-1处是丁香酚苯环的伸缩振动，因此可以得出，各反应物之间通过键合生成了抗菌疏水性膜。本发明成功合成了所述抗菌疏水性膜。由图2可知，对比例1所制备的普鲁兰多糖膜的透光性能较好，在紫外线的波段280-400nm处光的透过率几乎为100％，即对紫外线没有阻隔性，而改性后的普鲁兰多糖即实施例1在紫外线波段280-300nm处光的透过率几乎为0，300-400nm处透过率也低于10％，因此具有良好的紫外阻隔性能，这是由于丁香酚中的芳香环提高了紫外吸收能力，从而增强了紫外范围内的n→π*转变。由图3可知，对比例1中未改性的普鲁兰多糖中中有较多菌群，改性后所制备的抗菌疏水性膜的琼脂板上基本没有或者很少菌群，该涂层对金葡萄球菌有较好的抑制作用；由图4可知，含蓝色染料的普鲁兰多糖涂层在放入水中之前在玻片上呈一块完整的膜，而在水中放置十分钟后再取出玻片，含蓝色染料的普鲁兰多糖涂层几乎消失，说明普鲁兰多糖极其亲水，在水中溶解性较好，而实施例1在水中放置十分钟后，玻璃片上依旧存在完整的膜，因此，本发明对普鲁兰多糖进行改性后，其疏水性大大提高。由图5可知，普鲁兰多糖具有优良的酶降解性，在第三天左右已经完全被酶降解；而对普鲁兰多糖进行改性后，最大的问题是改性物失去了降解能力，很难被酶降解，但实施例1所制备的改性后的普鲁兰多糖仍有良好的酶降解性，在第六天时酶降解率达了50％左右。由图6可知，普鲁兰多糖初始5％质量损失温度和50％质量损失温度分别为150℃和350℃，实施例1初始5％质量损失温度和50％质量损失温度分别为100℃和350℃，在300-360℃温度范围内，普鲁兰多糖及实施例1重量下降，并且实施例1的热稳定性要比普鲁兰多糖好，700℃时，普鲁兰多糖几乎完全失重，而实施例1几乎还有50％的重量残余，热稳定性提高。

用Zeta电位仪测试普鲁兰多糖及丁香酚改性过后的普鲁兰多糖水溶液的zeta电位，水溶液的浓度均为1mg/mL，操作条件为：11.4V/cm，13.0mA,25℃。结果如下表所示，普鲁兰多糖水溶液的zeta电位值为1.9±0.2mV，而用丁香酚对其进行改性后，其zeta电位值下降至1.3±0.2mV。这是由于丁香酚在水溶液中电离出H⁺，同时H⁺的电离使得该改性物酸性增强，因而不利于二氧化碳的进入，可以有效减少空气中二氧化碳对硅片等的腐蚀。

表1对比例1与实施例1的Zeta电位值

	对比例1普鲁兰多糖水溶液	实施例1所制备的普鲁兰多糖改性物水溶液
			Zeta电位值(mV)	1.9±0.2	1.3±0.2

采用带有积分球的Varian-Cary5000紫外-可见光-近红外分光光度计对n型直拉(CZ)切割，晶向(100)，电阻率1～3Ω·cm的单晶硅片进行反射率测试。分别比较三种不同环境下硅片的反射率：对照组硅片置于真空环境中(不受空气中水分及二氧化碳的侵蚀)；实验组1涂覆了实施例1抗菌疏水性膜后的硅片；实验组2为纯硅片。实验组1、2在丽水学院的自然室内环境中放置90天后测试其反射率，并分别比较其反射率相较于真空环境放置的硅片的变化程度。其中实验组1洗去涂覆的抗菌疏水性膜的步骤为：用乙醇、丙酮、四氢呋喃、去离子水四种不同溶剂依次浸泡30min后并冲洗干净，其中冲洗的步骤各重复三次以上，以完全去除掉涂覆的抗菌疏水性膜。下表为实验组1、2的反射率相较于对照组的下降程度，从下表可以看出，在自然环境中放置后，纯硅片由于被空气中的二氧化碳腐蚀因此反射率下降，而涂覆了本发明制备的抗菌疏水性膜后的硅片，由于该膜能够有效减少二氧化碳对硅片的腐蚀，因此反射率比未涂覆抗菌疏水性膜的纯硅片下降的程度要低。

表2对比例1与实施例1的反射率数值

	涂覆了实施例1膜的硅片(测试时已洗去膜)	未涂覆实施例1膜的纯硅片
			反射率下降数值	3％	12％

以上仅为本发明的具体实施例，但本发明的技术特征并不局限于此。任何以本发明为基础，为解决基本相同的技术问题，实现基本相同的技术效果，所做出的简单变化、等同替换或者修饰等，皆涵盖于本发明的保护范围之中。

Claims (6)

1.一种抗菌疏水性膜，其特征在于，所述抗菌疏水性膜的制备方法包括以下步骤：

(1)制备普鲁兰多糖衍生物：将普鲁兰多糖和丙烯酰氯混合后，溶于N，N-二甲基甲酰胺，在室温下搅拌22～25h后，在100～130℃下烘干，得到普鲁兰多糖衍生物；

(2)制备2-甲氧基-4-硫代乙酸丙酯苯酚(TAE)：在装有磁子的三颈烧瓶中加入丁香酚后，在磁子搅拌下滴加硫代乙酸，在加入硫代乙酸总量的1/2时，通入氮气，在氮气条件下加入偶氮二异丁腈(AIBN)；再加入剩余的1/2硫代乙酸后，室温下搅拌22～25h，然后在70～80℃下搅拌70～72h，再在70℃～80℃，真空度≤-98KPa下，旋蒸得到2-甲氧基-4-硫代乙酸丙酯苯酚(TAE)；

(3)制备4-(3-巯基丙基)-2-甲氧基苯酚(TE)：在氮气条件下，向含氢氧化钾的无氧甲醇中加入步骤(2)所制备的TAE，反应混合物回流加热1～4h，室温搅拌45～50h；混合物用的冰醋酸酸化，有机相用二氯甲烷萃取，再加水分液，再在70℃～80℃，真空度≤-98KPa下，旋蒸，得到TE，冷却后得到棕红色黏稠液体，即TE；

(4)制备普鲁兰多糖改性物：取步骤(1)所述普鲁兰衍生物，在磁子搅拌下滴加总量1/2的步骤(3)所制备的TE，通入氮气，在氮气条件下加入的AIBN，再滴加剩余的1/2步骤(3)所制备的TE后，在室温下搅拌12～15h，然后在70～80℃下搅拌70～72h，得到普鲁兰多糖改性物；

(5)将步骤(4)所制备的普鲁兰多糖改性物浇筑于基材上，即得抗菌疏水性膜。

2.一种权利要求1所述抗菌疏水性膜，其特征在于，步骤(1)所述普鲁兰多糖和丙烯酰氯的质量比为1：1.6～1：2.6，步骤(1)所述普鲁兰多糖的质量(g)与N，N-二甲基甲酰胺的体积(mL)比为1:16～1:24。

3.一种权利要求1所述抗菌疏水性膜，其特征在于，步骤(2)所述丁香酚：硫代乙酸：偶氮二异丁腈质量比为24～28：22～25：0.001～0.005。

4.一种权利要求1所述抗菌疏水性膜，其特征在于，步骤(3)所述无氧甲醇中氢氧化钾质量分数为0.10～0.14g/mL，所述氢氧化钾与TAE的质量比为13：23～13：26，所述无氧甲醇与冰醋酸体积比为10：3～4：1。

5.一种权利要求1所述抗菌疏水性膜，其特征在于，步骤(4)所述普鲁兰衍生物与TE与AIBN的质量比为1：3.0～3.8：0.001～0.004。

6.一种权利要求1所述抗菌疏水性膜，其特征在于，步骤(5)所述基材可以为玻璃基材，聚合物基材，金属基材。

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