CN115124964A - 一种湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法和应用 - Google Patents

一种湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN115124964A
CN115124964A CN202210890856.5A CN202210890856A CN115124964A CN 115124964 A CN115124964 A CN 115124964A CN 202210890856 A CN202210890856 A CN 202210890856A CN 115124964 A CN115124964 A CN 115124964A
Authority
CN
China
Prior art keywords
moisture
hot melt
melt adhesive
polyurethane hot
curing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202210890856.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115124964B (zh
Inventor
耿志忠
张弘胤
刘姗
董彦林
曹贵昌
李京翰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing Changrun Chemicals Co ltd
Original Assignee
Beijing Changrun Chemicals Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing Changrun Chemicals Co ltd filed Critical Beijing Changrun Chemicals Co ltd
Priority to CN202210890856.5A priority Critical patent/CN115124964B/zh
Publication of CN115124964A publication Critical patent/CN115124964A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115124964B publication Critical patent/CN115124964B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04Polyurethanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/04Non-macromolecular additives inorganic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08Macromolecular additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明提供了一种湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法和应用,涉及胶粘剂合成技术领域,所述湿固化聚氨酯热熔胶主要由以下重量百分比的原料制成:聚酯多元醇20‑70%、聚醚多元醇5‑40%、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI‑100)5‑30%、改性剂5‑35%、粉料4.9‑30%以及助剂0.2‑5%。本发明公开制备的湿固化聚氨酯热熔胶是具有优异的快速固化性能,适于推广与应用。

Description

一种湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及胶粘剂合成技术领域,尤其是涉及一种湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法和应用。
背景技术
湿固化聚氨酯热熔胶由于环保、粘接速度快、粘接强度高、基材适用范围广、性价比高等优势,广泛应用在金属、木材、纸张、塑料等材料的粘接。随着我国工业化进程的不断深入,这种湿固化聚氨酯热熔胶用途越来越广,用量越来越大,据不完全统计,2018年聚氨酯热熔胶较2017年用量提高40%以上,远高于其它种类热熔胶或胶粘剂产品,可以看出高档次湿固化聚氨酯热熔胶必将在我国工业化进程中发挥重要作用。
湿固化聚氨酯热熔胶与传统EVA型热熔胶或聚烯烃热熔胶相比,其最大的优点是冷即固化后,依靠与空气中的水反应能够交联,形成大分子结够,提高内聚强度,从而提高其粘接强度、耐热性、耐溶剂等指标。
湿固化聚氨酯热熔胶的融熔粘度、固化时间(初始固化时间和终固化时间)、初始粘接强度和终粘接强度对于生产效率和产品质量是非常重要的。合理的融熔粘度对湿固化聚氨酯热熔胶满足上机适用性至关重要,其可用不同粘度的原料配比来调节。初始固化时间和初始粘接强度影响生产效率,其可用不同含量的结晶型聚酯以及高粘性原料来调整,达到几分钟到几十分钟不同的初始固化速度以及合理的初粘性,满足生产需要。终固化时间和终粘接强度影响产品的仓储、运输及交货周期,其不但受到配方的影响,更重要的是受到湿固化聚氨酯热熔胶与环境空气及基材中的水反应,进行扩链固化的速度的影响。
现有技术中,有利用聚氧化乙烯醚亲水的特点,加快水汽渗透提高固化速度,同时利用潜伏固化剂能够快速与水反应的特点,生成多元胺后,再与湿固化聚氨酯热熔胶中的异氰酸酯快速反应固化,达到缩短终固化时间,提高终粘接强度的目的。
但是,在不断满足其对初始固化速度和初始强度的要求的同时,发现终固化时间提高效果有限,终粘接强度比较滞后,对配方进行调整,增加潜伏固化剂的使用量后,效果不明显。
有鉴于此,特提出本发明。
发明内容
在一些特定应用中,如较短的固化时间、封闭包装等情况下,由于施胶量较多,且具有密闭性,导致湿固化聚氨酯热熔胶最终固化速度慢,粘接强度提升慢,在仓储、运输和产品销售的过程中存在开胶的现象。
发明人发现,该问题的产生原因是水分渗透到胶层速度慢。在标准湿度下,单面胶水分72h的渗透深度在0.1-0.3mm。在外力作用下易出现粘接失效。研究发现,初始固化速度越快,胶粘剂渗透能力越差,导致胶体在两个被粘接材料间的胶层变厚,基材和空气中的水分渗透慢。没有持续不断的水参与固化反应,整个胶粘剂固化速度变慢的主要原因。
因此,解决上述问题的核心是提高水分在湿固化聚氨酯热熔胶胶层中的渗透速度及深度。
本发明的目的之一在于提供一种湿固化聚氨酯热熔胶,缓解了现有湿固化聚氨酯热熔胶在使用过程中最终固化速度慢的问题,尤其是解决由胶层厚度过高或基材透水率过低所导致的固化速度慢的问题。
本发明的目的之二在于提供一种上述湿固化聚氨酯热熔胶的制备方法。
本发明的目的之三在于提供一种上述湿固化聚氨酯热熔胶在包装粘接中的应用。
为了实现本发明的上述目的,特采用以下技术方案:
第一方面,本发明提供了一种湿固化聚氨酯热熔胶,所述湿固化聚氨酯热熔胶包括重量百分比的如下原料:聚酯多元醇20-70%(例如20%、25%、30%、35%、40%、45%、50%、55%、60%、65%、70%)、聚醚多元醇5-40%(例如5%、10%、15%、20%、25%、30%、35%、40%)、多异氰酸酯(优选二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI-100))5-30%(例如5%、10%、15%、20%、25%、30%)、改性剂5-35%(例如5%、10%、15%、20%、25%、30%、35%)、粉料4.9-30%(例如4.9%、5%、10%、15%、20%、25%、30%)以及助剂0.2-5%(例如0.2%、0.5%、1%、1.5%、2%、3%、4%、5%);
或者,所述湿固化聚氨酯热熔胶包括重量百分比的如下原料:聚氨酯预聚物(聚酯多元醇、聚醚多元醇与多异氰酸酯(MDI)反应后所得产物)30-90%(例如30%、35%、40%、45%、50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%)、改性剂5-35%(例如5%、10%、15%、20%、25%、30%、35%)、粉料4.9-30%(例如4.9%、5%、10%、15%、20%、25%、30%)以及助剂0.2-5%(例如0.2%、0.5%、1%、1.5%、2%、3%、4%、5%);
所述助剂包括催化剂、潜伏固化剂和流平剂。
下面对各组分进行详细说明。
聚酯多元醇
所述聚酯多元醇可单独使用结晶性聚酯多元醇,也可结晶聚酯多元醇和非结晶性聚酯多元醇的混后物。使用的聚酯多元醇的种类与数量不限,其均含有大量酯键,能与水形成氢键,具有一定的吸水性。非结晶性聚酯多元醇中含有一定的侧基(如甲基、乙基等),理论上可导致疏水性,但在无定形聚酯多元醇含量一般不超过10%的前提下,其疏水性可忽略不计。
聚醚多元醇
所述聚醚多元醇中乙基醚(-CH2-CH2-O-)单元摩尔比例不小于30%。优选地,所述聚醚多元醇中乙基醚(-CH2-CH2-O-)单元摩尔比例不小于40%。
一般地,湿固化聚氨酯热熔胶所选择的聚醚多元醇多为环氧丙烷开环聚合得到的,端羟基为仲羟基。具有粘度低、疏水性好、性价比高等特点,广泛用于聚氨酯防水材料的加工和生产。为了改善端羟基的反应活性,在聚合工艺的最后,加入一定量的环氧乙烷与环氧丙烷共聚,得到端伯羟基聚醚多元醇,改善了端羟基与异氰酸酯的反应活性。少量环氧乙烷加入,对于环氧丙烷聚醚多元醇的耐水性并无明显改善。但环氧乙烷的摩尔数占比超过10%后,具有一定的吸水效果。摩尔比超过30%时效果明显。所以,发明人认为环氧乙烷摩尔比超过30%时,其对湿固化聚氨酯热熔胶排水性有明显改善,提升水分子在胶体内部扩散吸收的能力。
也可选用环氧丙烷型聚醚多元醇与环氧乙烷型聚醚多元醇共混,在标准湿度下,其作用与环氧乙烷改性环氧丙烷型聚醚多元醇吸水效果接近相同,但在高湿情况下,固化后胶体有膨胀现象。
多异氰酸酯
异氰酸酯的选择,原则上两个官能度或两个官能度以上的异氰酸酯均可使用。但考虑异氰酸酯的挥发性、反应活性和价格等原因,优选MDI-100、液化MDI(二苯甲烷二异氰酸酯)两大类,如果有交联度的要求,可使用聚合MDI,如果有耐紫外或不变黄的要求,可使用不含苯环的IPDI(异佛尔酮二异氰酸酯)和HDI(六亚甲基二异氰酸酯)。
本发明湿固化聚氨酯热熔胶可以采用聚酯多元醇、聚醚多元醇和多异氰酸酯为原料反应获得,也可以直接采用聚氨酯预聚物。
所述聚氨酯预聚物为聚酯多元醇和聚醚多元醇共混后与异氰酸酯反应得到的端异氰酸酯聚合物。
改性剂
改性剂为改善聚氨酯预聚体的某些性质(如融熔粘度、初粘力等)所选用的材料。
主要有两种,第一种是提高聚氨酯预聚体在高温下的粘度,这类物质主要是热塑性聚合物,如热塑性EVA、热塑性PU、热塑性PO树脂等,如果使用热塑性PU,其制备的湿固化聚氨酯热熔胶具有优异的相溶性,粘接强度等特点,其吸水性能由合成的软段决定,环氧丙烷基聚醚型(含少量环氧乙烷改性环氧丙烷型)热塑性PU具有优秀的防水效果,不适用于本发明。市场上并未发现环氧乙烷基聚醚型热塑性PU。聚酯型热塑性PU具有良好的吸水效果,可考虑适量选用。“适量”是因为一是其成本高,二是其多为结晶型PU,易影响湿固化聚氨酯热熔胶的固化速度,添加量少,粘度提升不足,添加量多,需要减少聚氨酯预聚物中聚酯多元醇的含量。
热塑性EVA是改性湿固化聚氨酯热熔胶常用的改性剂,其醋酸乙烯酯含量超过30%与聚氨酯体系具有一定的相溶性,含量超过40%其具有一定的吸湿性,且价格适中,不影响固化速度,具有一定的耐热性。
改性剂第二种是增加湿固化聚氨酯热熔胶的粘性,即增粘树脂类。原则上,体系内不含有羟基、羧基等能与异氰酸酯反应的增粘树脂均可使用在湿固化聚氨酯热熔胶体系中。如C5和/或C9增粘树脂、萜烯类增粘树脂、苯乙烯类增粘树脂、丙烯酸酯类增粘树脂等。考虑到良好的吸湿性,优选丙烯酸酯类增粘树脂。在成本可控的条件下,也可选择乙烯与丙烯酸酯共聚树脂,且丙烯酸酯含量超过30%。总之,增粘树脂中丙烯酸酯含量超过40%为具有良好吸湿性的必要条件。
两种改性剂同时使用时效果最佳,相溶性较好,吸湿性明显提升,与其它材料配合使用,固化速度最快。
粉料
所述粉料包括不限于硅藻土、活性炭粉、分子筛粉等;粉料的孔隙度大于50%,粉料的目数在200-6000目之间。优选的,粉料的孔隙度大于90%,粉料的目数在1500-3000目之间。
一般地,湿固化聚氨酯热熔胶在没有要求透明性的前提下,都会加入粉料降低成本、提高耐热性。滑石粉、碳酸钙、膨润土、钛白粉等都是常用材料。这些材料加入到湿固化聚氨酯材料中没有吸湿性,对加速固化起的作用有限。
本发明使用硅藻土、活性炭粉、分子筛粉等具有一定孔隙度的粉料,其对聚氨酯材料显示惰性,不参与反应,同时其结构中含有大量孔隙,可作为湿气“通道”作用,加速湿气由表面向内部渗透。粉料在800-3000目,孔隙度超过90%,添加量在10-20%左右效果较为最明显,固化速度达到最优。
助剂
所述助剂至少含有催化剂、潜伏固化剂和流平剂,抗氧化剂、紫外吸收剂、除味剂等根据需要适量添加。
优选的,所述的催化剂包括二月桂酸二丁锡、辛酸亚锡、三乙烯胺等聚氨酯常用金属类和/或胺类催化剂;
优选的,所述催化剂为金属类催化剂和胺类催化剂进行复配,两者具有协同作用。添加量为总胶粘剂重量的0.01-0.5%之间。
一般地,用于聚氨酯体系的催化剂均可使用,无特殊要求,但应考虑湿固化聚氨酯使用条件,即在100-150℃加热条件下使用。一些胺类催化剂分子量小,高温条件下易挥发,但实测少量挥发基本不影响催化效率,可使用少量除味剂来去味。催化体系直接影响湿固化聚氨酯热熔胶的固化速度,但添加量要适当,添加量占胶体总量的0.01-0.5%为宜。同时也应考虑湿固化聚氨酯胶粘剂异氰酸酯的百分含量、基材和环境的含水率,避免添加量过高,湿固化聚氨酯热熔胶在固化过程中产生的二氧化碳不能及时排出,导致鼓包现象。
优选的,所述的潜伏固化剂包括噁唑烷类、酮亚胺类等,添加量为总胶粘剂重量的0.1-4.8%之间。
潜伏固化剂的使用是提高湿固化聚氨酯热熔胶固化速度的一种重要技术方案,在加速胶体固化过的过程中提高交联度,有效避免胶合过程中鼓包的产生。尤其是多官能团伯胺类潜伏固化剂,与异氰酸酯反应速度快,粘接强度1-2h内有明显的提高。
优选的,所述的流平剂包括丙烯酸类、有机硅类和氟碳化合物类等,优选丙烯酸类,添加量为总胶粘剂重量的0.1-0.5%之间。
一般地,湿固化聚氨酯热熔胶在快速固化应用过程中,加入流平剂的目的是在极短的时间内,加速胶体在基材面的润湿和渗透,尽量减少胶层的厚度。实验表明,在纤维板、胶合板等多孔基材的胶合过程中,能有效提高胶体的渗透性,提高粘接强度。但对于表面光滑的金属板、表面涂油墨的瓷器、纸板等材料,效果不明显。
同时,流平剂的加入还能提高粉料的分散剂,有效减少粉料在湿固化聚氨酯热熔胶应用时的“沉降”现象。
所以,本发明将流平剂做为助剂类材料的必选项,有助于提高湿固化聚氨酯热熔胶的整体应用效果。
抗氧化剂、紫外吸收剂、除味剂可根据客户要求选择添加,市售材料均可,各自添加量独立地为总胶粘剂重量的0.1-0.5%之间。
作为一种具体实施方式,所述湿固化聚氨酯热熔胶包括重量百分比的如下原料:聚酯多元醇20-70%、聚醚多元醇5-40%、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI-100)5-30%、改性剂5-35%、粉料4.9-30%、催化剂0.01-0.5%、潜伏固化剂0.1-4.8%、流平剂0.1-0.5%以及抗氧化剂0.1-0.5%。
第二方面,本发明提供了一种上述湿固化聚氨酯热熔胶的制备方法,包括以下步骤:
将聚醚多元醇、聚酯多元醇、改性剂、粉料按照原料计量配比混合,高温真空脱水(105-120℃,-0.09MPa),检测含水率小于500ppm后,降温至60-100℃,加入多异氰酸酯,100±20℃恒温反应至NCO%达到理论值±0.5%后,加入助剂,真空除泡,搅拌至均一液体后,出料、密封保存;
优选地,所述湿固化聚氨酯热熔胶的制备方法包括以下步骤:
(a)按原料计量配比向容器中依次加入聚酯多元醇、聚醚多元醇、改性剂、粉料,开始加热,料温达到100-110℃后开启搅拌,搅拌速度在100-500r/min,真空1-2.5h,真空度在-0.09MPa至-0.1MPa;检测含水率小于500ppm后,停止真空;
(b)停止搅拌,解除真空,降温至60-100℃,加入多异氰酸酯,在100±20℃温度、200-500r/min速度下搅拌1h后检测NCO%,后每隔30-60min检测NCO%,直至NCO%达到设计理论值±0.5%;
(c)按原料计量配比加入助剂,升温至100-120℃,真空搅拌至少30min,搅拌速度在50-100r/min,真空度在-0.09MPa至-0.1MPa之间;物料混合均匀无气泡后即可出料,充氮气,密封包装储存。
有益效果:
本发明湿固化聚氨酯热熔胶主要由聚氨酯预聚物、改性剂、粉料和助剂组成,通过采用特定的亲水材料,使基材和空气中的水分通过浓度差能够快速进行入湿固化聚氨酯热熔胶胶体内部,与体系内的异氰酸酯产生交联、固化,最终达到提高终粘固化速率的效果。获得水分易吸收和渗透的湿固化聚氨酯热熔胶粘剂。
本发明解决了现有湿固化聚氨酯热熔胶应用中由于初固化时间过快,胶层过厚,导致的终粘强度提升速度慢,在仓储、运输和使用中产生的粘接质量问题。尤其适用于湿固化聚氨酯热熔胶需要厚涂粘接的应用。本发明湿固化聚氨酯热熔胶具有快速的固化速度,是一种环保性湿固化聚氨酯热熔胶粘剂,可用于家具、木工、纺织、制鞋、包装、汽车交通等粘接领域,适于推广与应用。
本发明公开的湿固化聚氨酯热熔胶是一种快速固化的湿固化聚氨酯热熔胶。其快速固化的效果是由助剂、粉料、改性剂和聚氨酯预聚体中所选亲水材料共同作用的结果。同时我们也应注意到,本发明的湿固化聚氨酯热熔胶材料含有大量聚酯成份,具有一定的亲水性,所以本发明的湿固化聚氨酯热熔胶不适用于对防水要求较高的应用。同时,由于粉料的存在影响胶体固化后的透明性,也不适用于对胶体透明性要求较高的应用。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
下面通过实施例对本发明作进一步说明。如无特别说明,实施例中的材料为根据现有方法制备而得,或直接从市场上购得。
对比例1-2和实施例1-2
配比见表1;
表1配料数据表
Figure BDA0003767533040000101
湿固化聚氨酯热熔胶的生产方法及工艺:
(a)按原料计量配比向容器中依次加入聚酯多元醇(PEBA-2000和P1010)、聚醚多元醇(DL3000E或DL3000D)、改性剂(EVA-40W或BR-113)、硅藻土或轻质碳酸钙,开始加热,料温达到100-110℃后开启搅拌,搅拌速度在200r/min,真空1-2.5h,真空度在-0.09MPa至-0.1MPa之间。检测含水率小于500ppm后,停止真空。
(b)停止搅拌,解除真空,降温至80℃,加入异氰酸酯(MDI-100HL),100℃、500r/min速度下搅拌2h后检测NCO%,后每隔30-60min检测NCO%,直至NCO%达到设计理论值±0.5%;
(c)按原料计量配比加入助剂(催化剂、潜伏固化剂、流平剂、抗氧化剂),100-120℃,真空搅拌至少30min,搅拌速度在100r/min,真空度在-0.09MPa至-0.1MPa之间;物料混合均匀无气泡后即可出料,充氮气,密封包装储存。
实验例
对实施例和对比例的热熔胶进行固化速度实验:
实验结果如表2。
表2实施例1-2及对比例1-2实验数据
Figure BDA0003767533040000111
胶粘强度为6MPa的表示其粘接强度≥6MPa,已经达到粘接强度要求。
实验对比结果:
1、对比例1和2为常规现有技术,对比例1为使用具有亲水性的改性剂和聚醚,粉料使用通用的轻质碳酸钙,对比例2是在1的基础上加入了潜伏固化剂,增加其固化速度。
2、实施例1和实施例2为本发明主要内容,实施例1中同样具有亲水的改性剂和聚醚,在对比例1中将轻质碳酸钙替换成具有孔隙结构的硅藻土。同样的,实施例2在上的基础上加入了潜伏固化剂。
3、上述四个例子进行对比可以发现,对比例2和实施例1固化速度基本相同,快于对比例1,慢于实施例2。实施例2达到最快固化效果,说明空气中的水分通过硅藻土的孔隙进行胶体内部,通过潜伏固化剂得以快速转化,形成胺,进而达到胺与异氰酸酯的反应进行快速扩链,完成强度的提升。
4、需要说明的是,本发明中实验的厚度为0.8-1.2mm。实际应用中厚度越高,本发明效果越明显。
本说明书中各个实施例采用递进的方式描述,每个实施例重点说明的都是与其他实施例的不同之处,各个实施例之间相同相似部分互相参见即可。对于实施例公开的方法而言,由于其与实施例公开的方法相对应,所以描述的比较简单,相关之处参见方法部分说明即可。
对所公开的实施例的上述说明,使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的,本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下,在其它实施例中实现。因此,本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例,而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (10)

1.一种湿固化聚氨酯热熔胶,其特征在于,所述湿固化聚氨酯热熔胶包括重量百分比的如下原料:聚酯多元醇20-70%、聚醚多元醇5-40%、多异氰酸酯5-30%、改性剂5-35%、粉料4.9-30%以及助剂0.2-5%;
或者,所述湿固化聚氨酯热熔胶包括重量百分比的如下原料:聚氨酯预聚物30-90%、改性剂5-35%、粉料4.9-30%以及助剂0.2-5%,其中聚氨酯预聚物是聚酯多元醇、聚醚多元醇与多异氰酸酯反应后所得产物;
所述助剂包括催化剂、潜伏固化剂和流平剂。
2.根据权利要求1所述的湿固化聚氨酯热熔胶,其特征在于,所述聚酯多元醇为结晶型聚酯多元醇或结晶型聚酯多元醇与非结晶型聚酯多元醇的混合物;
优选地,所述聚醚多元醇中乙基醚(-CH2-CH2-O-)单元摩尔比例不小于30%;
优选地,所述聚醚多元醇中乙基醚(-CH2-CH2-O-)单元摩尔比例不小于40%;
优选地,所述多异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯,优选MDI-100。
3.根据权利要求1所述的湿固化聚氨酯热熔胶,其特征在于,所述改性剂中亲水官能团单元摩尔比例不低于30%;
优选地,所述改性剂为醋酸乙烯聚合物及其共聚物、丙烯酸酯类聚合物及其共聚物中的一种或多种混合物,其中醋酸乙烯酯或丙烯酸酯摩尔比例不低于40%。
4.根据权利要求1所述的湿固化聚氨酯热熔胶,其特征在于,所述粉体包括硅藻土、活性炭粉、分子筛粉中的一种或多种混合物;所述粉料的孔隙度大于50%,所述粉料的目数在200-6000目之间;
优选地,所述粉料的孔隙度大于90%,所述粉料的目数在1500-3000目之间。
5.根据权利要求1所述的湿固化聚氨酯热熔胶,其特征在于,所述催化剂包括二月桂酸二丁锡、辛酸亚锡、三乙烯胺中的一种或多种混合物;
所述催化剂添加量为湿固化聚氨酯热熔胶重量的0.01-0.5%之间。
6.根据权利要求1所述的湿固化聚氨酯热熔胶,其特征在于,所述潜伏固化剂包括噁唑烷类、酮亚胺类中的一种或多种混合物,所述潜伏固化剂添加量为湿固化聚氨酯热熔胶重量的0.1-4.8%之间。
7.根据权利要求1所述的湿固化聚氨酯热熔胶,其特征在于,所述流平剂包括丙烯酸类、有机硅类和氟碳化合物类中的一种或多种混合物,优选丙烯酸类,所述流平剂添加量为湿固化聚氨酯热熔胶重量的0.1-0.5%之间。
8.根据权利要求1所述的湿固化聚氨酯热熔胶,其特征在于,所述助剂还包括抗氧化剂、紫外吸收剂、除味剂,添加量各自独立地为湿固化聚氨酯热熔胶重量的0.1-0.5%之间。
9.一种权利要求1-8任一项所述的湿固化聚氨酯热熔胶的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
将聚醚多元醇、聚酯多元醇、改性剂和粉料按照原料计量配比混合,高温真空脱水,检测含水率小于500ppm后,降温至60-100℃,加入多异氰酸酯,100±20℃恒温反应至NCO%达到理论值±0.5%后,加入助剂,真空除泡,搅拌至均一液体后,出料、密封保存;
优选地,所述湿固化聚氨酯热熔胶的制备方法包括以下步骤:
(a)按原料计量配比向容器中依次加入聚酯多元醇、聚醚多元醇、改性剂和粉料,开始加热,料温达到100-110℃后开启搅拌,搅拌速度在100-500r/min,真空1-2.5h,真空度在-0.09MPa至-0.1MPa;检测含水率小于500ppm后,停止真空;
(b)停止搅拌,解除真空,降温至60-100℃,加入多异氰酸酯,在100±20℃温度、200-500r/min速度下搅拌1h后检测NCO%,后每隔30-60min检测NCO%,直至NCO%达到设计理论值±0.5%;
(c)按原料计量配比加入助剂,升温至100-120℃,真空搅拌至少30min,搅拌速度在50-100r/min,真空度在-0.09MPa至-0.1MPa之间;物料混合均匀无气泡后即可出料,充氮气,密封包装储存。
10.一种权利要求1-8任一项所述的湿固化聚氨酯热熔胶在包装粘接中的应用。
CN202210890856.5A 2022-07-27 2022-07-27 一种湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法和应用 Active CN115124964B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210890856.5A CN115124964B (zh) 2022-07-27 2022-07-27 一种湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210890856.5A CN115124964B (zh) 2022-07-27 2022-07-27 一种湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115124964A true CN115124964A (zh) 2022-09-30
CN115124964B CN115124964B (zh) 2024-03-26

Family

ID=83385570

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210890856.5A Active CN115124964B (zh) 2022-07-27 2022-07-27 一种湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115124964B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115820196A (zh) * 2022-11-30 2023-03-21 康菲胶粘剂技术(广东)有限公司 一种板材封边用聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN115820193A (zh) * 2022-11-30 2023-03-21 康菲胶粘剂技术(广东)有限公司 一种薄基材用聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN115975578A (zh) * 2022-12-13 2023-04-18 江西省盛纬材料有限公司 聚氨酯胶黏剂及其制备方法,铝塑膜及其制备方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102690626A (zh) * 2012-05-29 2012-09-26 苏州中材非金属矿工业设计研究院有限公司 一种湿气快速固化的单组份聚氨酯密封胶及其制备方法
CN103497725A (zh) * 2013-09-26 2014-01-08 昆山天洋热熔胶有限公司 一种纺织品用湿固化反应型聚氨酯热熔胶的制备方法
CN103965822A (zh) * 2014-05-09 2014-08-06 上海天洋热熔粘接材料股份有限公司 一种织物复合用环氧改性湿固化聚氨酯热熔胶
CN106543409A (zh) * 2016-11-03 2017-03-29 高鼎精细化工(昆山)有限公司 湿气硬化反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法、使用方法与用途
CN106675496A (zh) * 2016-12-27 2017-05-17 张炎斌 一种高粘结力的水性聚氨酯粘合剂
CN107142068A (zh) * 2017-04-10 2017-09-08 广东普赛达密封粘胶有限公司 一种热固化单组分聚氨酯组合物及其制备方法
CN112126403A (zh) * 2020-09-28 2020-12-25 无锡博锦高分子研究发展有限公司 一种太阳能背板用粘结组合物及其胶粘剂
CN112375200A (zh) * 2020-11-13 2021-02-19 广东盛业化学科技有限公司 一种低温低湿快速固化的聚氨酯组合物及其制备方法
CN113234410A (zh) * 2021-05-18 2021-08-10 无锡莱恩科技有限公司 一种基于单组份无溶剂热熔胶的中空玻璃及其加工方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102690626A (zh) * 2012-05-29 2012-09-26 苏州中材非金属矿工业设计研究院有限公司 一种湿气快速固化的单组份聚氨酯密封胶及其制备方法
CN103497725A (zh) * 2013-09-26 2014-01-08 昆山天洋热熔胶有限公司 一种纺织品用湿固化反应型聚氨酯热熔胶的制备方法
CN103965822A (zh) * 2014-05-09 2014-08-06 上海天洋热熔粘接材料股份有限公司 一种织物复合用环氧改性湿固化聚氨酯热熔胶
CN106543409A (zh) * 2016-11-03 2017-03-29 高鼎精细化工(昆山)有限公司 湿气硬化反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法、使用方法与用途
CN106675496A (zh) * 2016-12-27 2017-05-17 张炎斌 一种高粘结力的水性聚氨酯粘合剂
CN107142068A (zh) * 2017-04-10 2017-09-08 广东普赛达密封粘胶有限公司 一种热固化单组分聚氨酯组合物及其制备方法
CN112126403A (zh) * 2020-09-28 2020-12-25 无锡博锦高分子研究发展有限公司 一种太阳能背板用粘结组合物及其胶粘剂
CN112375200A (zh) * 2020-11-13 2021-02-19 广东盛业化学科技有限公司 一种低温低湿快速固化的聚氨酯组合物及其制备方法
CN113234410A (zh) * 2021-05-18 2021-08-10 无锡莱恩科技有限公司 一种基于单组份无溶剂热熔胶的中空玻璃及其加工方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115820196A (zh) * 2022-11-30 2023-03-21 康菲胶粘剂技术(广东)有限公司 一种板材封边用聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN115820193A (zh) * 2022-11-30 2023-03-21 康菲胶粘剂技术(广东)有限公司 一种薄基材用聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN115975578A (zh) * 2022-12-13 2023-04-18 江西省盛纬材料有限公司 聚氨酯胶黏剂及其制备方法,铝塑膜及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN115124964B (zh) 2024-03-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100573549B1 (ko) 변성 폴리우레탄 고온 용융 접착제
CN115124964A (zh) 一种湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法和应用
US6465104B1 (en) Modified polyurethane hotmelt adhesive
EP2547744B1 (en) Silane moisture curable hot melts
JP3622169B2 (ja) 低遊離モノマー含有で、低オリゴマー含有のイソシアネートプレポリマーからなるホットメルト接着剤
JP4823460B2 (ja) モノマー不含反応性ポリウレタン用接着強化剤
KR100360574B1 (ko) 습기경화성우레탄접착제조성물
US20140231008A1 (en) Moisture curable hot melt adhesive
EP2261272A2 (en) Reactive hot-melt adhesive
EP2231739A1 (en) Method for preparing a moisture curable hot melt adhesive
US5618904A (en) Polyurethane hot melt adhesive
KR20220026533A (ko) 저수준의 다이아이소시아네이트 단량체를 갖는 수분 경화성 폴리우레탄 핫멜트 접착제 조성물
CN111533871A (zh) 一种辅助提高聚氨酯透湿性的组合物及包含其的聚氨酯热熔胶
CN113861852A (zh) 一种用于电子产品的单组份湿气固化反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN116162434A (zh) 一种环氧改性低voc双组分聚氨酯粘合剂及其制备方法
CN110885660A (zh) 一种用于低表面能材料的聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN113563789B (zh) 一种用于木单板的湿气固化型热熔漆及其制备方法
CN114381231B (zh) 一种反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN116376499A (zh) 一种含有聚碳酸酯聚醚多元醇的湿固化聚氨酯热熔胶
WO2001049802A1 (en) Polyurethane reactive hot melt adhesive composition
CN111944474A (zh) 一种热可逆的聚氨酯热熔胶及其制备方法
WO2022061087A1 (en) Low free polyurethane prepolymer composition for reactive hot melt adhesives
CN117070178A (zh) 一种用于异形家具粘接的反应型聚氨酯胶黏剂及其制备方法
CN118222235A (zh) 一种用于低表面能材料的聚氨酯热熔胶及其制备方法
MXPA00005337A (en) Modified polyurethane hotmelt adhesive

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant