CN115124415A - 一种合成阿卓乳酸的催化反应方法 - Google Patents
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Abstract
一种合成阿卓乳酸的催化反应方法，(1)、将PVA、三聚氯氰和三乙胺加入到无水甲苯中得到混合溶液A液；(2)、将溶液A液回流反应得到产物A；(3)、将产物A与鸟苷、三乙胺、加入到无水甲苯溶液中，得到混合溶液B；(4)、将混合溶液B回流反应，过滤收集产物，用蒸馏水和无水乙醇洗涤，得到产物B；(5)、将PVA或产物B加入蒸馏水中，得到溶液C液；(6)、将Ce(NO3)3·6H2O和ZrOCl2·8H2O加入C液中得到混合液D液；(7)、在混合液D液中调节pH值，收集沉淀，得到铈‑锆二元氧化物催化剂；(8)将2‑苯基环氧丙烷、三乙胺、铈‑锆二元氧化物催化剂加入溶剂中，反应后过滤，即滤液中含有合成的阿卓乳酸，本发明有效改善阿卓乳酸合成效率低的问题。
Description
技术领域
本发明涉及化工合成催化技术领域，特别涉及一种合成阿卓乳酸的催化反应方法。
背景技术
2-羟基-2-苯基丙酸(阿卓乳酸)是构建非甾体抗炎药的关键组成部分，广泛用于治疗疣和痤疮等皮肤病。传统的苯基乳酸合成采用有毒氰化物作为反应物，或者需要较长的步骤，造成严重的环境负担和生产成本。目前的方法，如用CO2电羧化芳香酮，往往需要耗电，加上昂贵或有毒的电极，所以这种方法操作仍然不便。
二氧化铈(CeO2)中含有Ce4+/Ce3+氧化还原对，电位为1.3-1.8eV，比其他许多氧化还原对低，在CeO2晶格上留下许多氧空位，使得CeO2更容易与外来离子结合。研究还发现，CeO2·xH2O纳米颗粒中含有大量高活性的表面羟基，有利于惰性分子羟基化成有用的化学物质。因此，探讨CeO2作为2-苯基环氧丙烷二氢脱氧催化剂的应用具有重要意义。另一方面，氧化锆(ZrO2)因其化学稳定性大、禁带宽度大，以及介电常数高等优点而被广泛应用于现代工业中。因此，在CeO2中掺杂ZrO2不仅可以为催化应用创造更多的空位或缺陷，而且可以提高CeO2基催化剂的异相化或热稳定性。
有机模板剂在溶胶-凝胶合成催化剂中的作用也值得关注。例如，聚乙烯醇(PVA)是一种含有大量羟基的水溶性、安全、可生物降解的聚合物，是构建具有热响应性催化剂的有力模板。此外，PVA可以被一些含氮配体，如鸟苷进一步修饰，这可能导致其在溶胶-凝胶合成催化剂过程中与外来金属离子更好的配位和掺入结合。
因此结合二氧化铈和有机模板剂在溶胶-凝胶合成催化剂中的作用，阿卓乳酸探索新的合成方法还有很大的空间。
发明内容
为了解决传统苯基乳酸合成反应物有毒、高成本、污染环境等问题，本发明的目的在于提供一种合成阿卓乳酸的催化反应方法，以2-苯基环氧丙烷为起始原料，提供一种新的、有效的、环保的、可回收利用的体系合成方法，有效改善阿卓乳酸合成效率低的问题。
为了达到上述目的，本发明的技术方案为：
一种合成阿卓乳酸的催化反应方法，包括以下步骤：
(1)、将PVA、三聚氯氰和三乙胺加入到150mL无水甲苯中，均匀搅拌，得到混合溶液A液；
(2)、将上述混合溶液A液在一定温度下进一步回流反应，析出物用过滤并洗涤，得到产物A；
(3)、将上述产物A与鸟苷、三乙胺，加入到100-200mL无水甲苯溶液中，均匀搅拌得到混合溶液B；
(4)、将上述混合溶液B在一定温度下回流反应，通过减压过滤收集所得产物，用蒸馏水和无水乙醇洗涤，然后在空气中干燥，得到产物B；
(5)、将0.1-0.5g的PVA或产物B加入10-20mL蒸馏水中，得到溶液C液；
(6)、将Ce(NO3)3·6H2O和ZrOCl2·8H2O加入上述C液中，搅拌均匀得到混合液D液；
(7)、在上述混合液D液中滴加氢氧化钠水溶液调节该溶液的pH值至11-13，并将其完全转移到高压反应釜，反应12-24h，过滤收集沉淀，得到铈-锆二元氧化物催化剂；
(8)将2-苯基环氧丙烷、三乙胺、上述制备的铈-锆二元氧化物催化剂2-6g加入20-30mL的溶剂中，反应3-6h后过滤，即滤液中含有合成的阿卓乳酸。
所述步骤(1)中，PVA的添加量为0.1-0.5g，三聚氯氰的添加量为1-2g，三乙胺的添加量为1-5g。
所述步骤(2)中，反应温度为100-200℃，反应时间为5-8h。
所述步骤(3)中，鸟苷的添加量为1-2g、三乙胺的添加量为1-5g。
所述步骤(4)中，反应温度为100-200℃，反应时间为3-6h。
所述步骤(6)中，Ce(NO3)3·6H2O的添加量为0-3mmol，ZrOCl2·8H2O的添加量为0-3mmol。
所述步骤(7)中，反应釜中反应温度为150℃-250℃。
所述步骤(8)中，2-苯基环氧丙烷的添加量为1-2mmol，三乙胺的添加量为3-6mmol。
所述步骤(8)中，加入的溶剂为CH2Cl2、CH3CN或DMF。
所述步骤(8)中，反应温度为20-60℃，反应过程中通入CO2气体。
本发明的有益效果：
(1)、本发明提供了一种合成阿卓乳酸的新型催化反应方法，由于传统的苯基乳酸合成采用有毒氰化物作为反应物，或者需要较长的步骤，造成严重的环境负担和生产成本问题，本发明方法有效改善阿卓乳酸合成效率低、合成成本大的问题。
(2)、本发明提供了一种合成阿卓乳酸的方法，不需要额外加入任何辅助试剂，不需要其他任何梯度升降温装置，原料混合均匀后不需要额外的搅拌，因而其生产成本低；而现有合成方法装置复杂，且需配制较复杂的冷却和搅拌装置，设备成本较高。
(3)、本发明提供了一种合成阿卓乳酸的新型催化反应方法，其合成原料采用2-苯基环氧丙烷为起始原料，反应温度适中，制备过程中无三废排放，具有很好的安全性和绿色环保性能。
附图说明
图1是本发明制备的催化剂的扫描电镜照片，其中C1、C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8与实施案例中制备的催化剂一一对应(a)C1(50，000×)，(b)C1(30，000×)，(c)C2(15，000×)，(d)C2(20，000×)，(e)C3(50，000×)，(f)C3(50，000×)，(g)C4(50，000×)，(h)C5(150，000×)，(i)C6(5，000×)，(j)C6(50，000×)，(k)C7(20，000×)，(l)C8(80，000×)。
图2是本发明制备催化剂Zr 3d的XPS图：(a)C2，(b)C4，(c)C5，(d)C6，(e)C7，(f)C8。
图3是本发明制备催化剂Ce 3d的XPS图：(a)C1，(b)C2，(c)C3，(d)C4，(e)C5，(f)C6。
图4是本发明制备C7催化剂Ce 3d的XPS图。
图5是本发明制备催化剂C1s的XPS图：(a)C1，(b)C2，(c)C3，(d)C4，(e)C5，(f)C6，(g)C7，(h)C8.3d。
图6是本发明制备催化剂的O1s的XPS图：(a)C1，(b)C2，(c)C3，(d)C4，(e)C5，(f)C6，(g)C7，(h)C8。
图7是本发明制备催化剂的低角度XRD图：(a)C2，(b)C3，(c)C4，(d)C5，(e)C6，(f)C7，(g)C8。
图8是本发明制备的催化剂与合成催化剂标准组分的XRD对比图：(a)C2，(b)C3，(c)C4，(d)C5，(e)C6，(f)C7，(g)C8。
图9是是本发明制备催化剂的广角度XRD图：(a)C2，(b)C3，(c)C4，(d)C5，(e)C6，(f)C7，(g)C8。
图10是本发明制备催化剂的FT-IR图：(a)C1，(b)C2，(c)C3，(d)C4，(e)C5，(f)C6，(g)C7，(h)C8。
图11是本发明中制备催化剂的热分析图：(a)热重(TGA)，(b)差热(DSC)。
图12为本发明催化反应实施案例1的色谱图。
图13为本发明催化反应实施案例1中α-甲基苯乙烯的MS图谱(注：上层MS图像为实验结果，下层为来自GC-MS库的参考图像)。
图14为本发明催化反应实施案例1中2-苯基环氧丙烷的MS图谱(注：上层MS图像为实验结果，下层为来自GC-MS库的参考图像)。
图15为本发明催化反应实施案例1中阿卓乳酸的MS图谱(注：上层MS图像为实验结果，下层为来自GC-MS库的参考图像)。
图16为本发明催化反应实施案例4的色谱图。
图17为本发明催化反应实施案例5的色谱图。
图18为本发明催化反应实施案例6的色谱图。
图19为本发明催化反应实施案例7的色谱图。
图20为本发明催化反应实施案例8的色谱图。
图21为本发明催化反应实施案例9的色谱图。
图22为本发明催化反应实施案例11的色谱图。
图23为本发明催化反应实施案例12的色谱图。
图24为本发明催化反应实施案例13的色谱图。
图25为本发明催化反应实施案例14的色谱图。
图26为本发明催化反应实施案例15的色谱图。
图27为本发明催化反应实施案例16的色谱图。
图28为本发明催化反应实施案例17的色谱图。
图29为本发明催化反应实施案例18的色谱图。
图30为本发明催化反应实施案例19的色谱图。
图31为本发明催化反应实施案例20的色谱图。
图32为本发明催化反应实施案例21的色谱图。
图33为本发明催化反应实施案例22的色谱图。
图34为本发明催化反应实施案例23的色谱图。
图35为本发明催化反应实施案例24的色谱图。
图36为本发明催化反应实施案例25的色谱图。
图37为本发明催化反应实施案例26的色谱图。
图38为本发明催化反应实施案例27的色谱图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明做详细叙述。
实施例1
本实施例包括以下步骤：
1)将0.3g PVA加入10mL蒸馏水中，搅拌均匀，得到混合液C液。
2)将3mmol Ce(NO3)3·6H2O加入上述C液中，搅拌均匀得到混合液D液。
3)在上述混合液D液中滴加氢氧化钠水溶液调节该溶液的pH值至13，并将其完全转移到高压反应釜，200℃反应12h，过滤收集沉淀，得到催化剂C1。
4)将1mmol 2-苯基环氧丙烷、2mmol三乙胺、2g催化剂C1加入20mL的CH2Cl2溶剂中，在预置温度20℃下，通入CO2进一步保护该混合物。反应3h后，固体催化剂过滤，滤液进一步用于测试。
实施例2
本实施例包括以下步骤：
本实施例与实施例一不同的是，不加入催化剂C1，即
4)将1mmol 2-苯基环氧丙烷、2mmol三乙胺加入20mL的CH2Cl2溶剂中，在预置温度20℃下，通入CO2进一步保护该混合物反应3h。
实施例3
本实施例包括以下步骤：
1)将0.3g PVA加入10mL蒸馏水中搅拌均匀得到混合液C液。
2)将3mol Ce(NO3)3·6H2O加入上述C液中，搅拌均匀得到混合液D液。
3)在上述混合液D液中滴加氢氧化钠水溶液调节该溶液的pH值至13，并将其完全转移到高压反应釜，200℃反应12h，过滤收集沉淀，得到催化剂C1。
4)将1mmol 2-苯基环氧丙烷、2mmol三乙胺、2g催化剂C1加入20mL的CH2Cl2溶剂中，在预置温度20℃下反应3h后，固体催化剂过滤，滤液进一步用于测试。
实施例4
本实施例包括以下步骤：
1)将0.3g PVA加入10mL蒸馏水中，搅拌均匀得到混合液C液。
2)将3mol Ce(NO3)3·6H2O加入上述C液中，搅拌均匀得到混合液D液。
3)在上述混合液D液中滴加氢氧化钠水溶液调节该溶液的pH值至13，并将其完全转移到高压反应釜，200℃反应12h，过滤收集沉淀，得到催化剂C1。
4)将1mmol 2-苯基环氧丙烷、2mmol三乙胺、2g催化剂C1加入20mL的CH3CN溶剂中，在预置温度20℃下，通入CO2进一步保护该混合物。反应3h后，固体催化剂过滤，滤液进一步用于测试。
实施例5
本实施例包括以下步骤：
1)将0.3g PVA加入10mL蒸馏水中搅拌均匀得到混合液C液。
2)将3mol Ce(NO3)3·6H2O加入上述C液中，搅拌均匀得到混合液D液。
3)在上述混合液D液中滴加氢氧化钠水溶液调节该溶液的pH值至13，并将其完全转移到高压反应釜，200℃反应12h，过滤收集沉淀，得到催化剂C1。
4)将1mmol 2-苯基环氧丙烷、2mmol三乙胺、2g催化剂C1加入20mL的DMF溶剂中，在预置温度20℃下，通入CO2进一步保护该混合物。反应3h后，固体催化剂过滤，滤液进一步用于测试。
实施例6
本实施例包括以下步骤：
1)将0.3g PVA加入10mL蒸馏水中搅拌均匀，得到混合液C液。
2)将1.5mol Ce(NO3)3·6H2O及1.5mmol ZrOCl2·8H2O加入混合液C液中，搅拌均匀得到混合液D液。
3)在上述混合液D液中滴加氢氧化钠水溶液调节该溶液的pH值至13，并将其完全转移到高压反应釜，200℃反应12h，过滤收集沉淀，得到铈-锆二元氧化物催化剂C2。
4)将1mmol 2-苯基环氧丙烷、2mmol三乙胺、2g催化剂C2加入20mL的CH2Cl2溶剂中，在预置温度20℃下，通入CO2进一步保护该混合物。反应3h后，固体催化剂过滤，滤液进一步用于测试。
实施例7
本实施例包括以下步骤：
1)将0.3g PVA加入10mL蒸馏水中，搅拌均匀得到混合液C液。
2)将1.5mol Ce(NO3)3·6H2O及1.5mmol ZrOCl2·8H2O加入混合液C液中，搅拌均匀得到混合液D液。
3)在上述混合液D液中滴加氢氧化钠水溶液调节该溶液的pH值至13，并将其完全转移到高压反应釜，200℃反应12h，过滤收集沉淀，得到铈-锆二元氧化物催化剂C2。
4)将1mmol 2-苯基环氧丙烷、2mmol三乙胺、2g催化剂C2加入20mL的CH3CN溶剂中，在预置温度20℃下，通入CO2进一步保护该混合物。反应3h后，固体催化剂过滤，滤液进一步用于测试。
实施例8
本实施例包括以下步骤：
1)将0.3g PVA加入10mL蒸馏水中搅拌均匀得到混合液C液。
2)将1.5mol Ce(NO3)3·6H2O及1.5mmol ZrOCl2·8H2O加入混合液C液中，搅拌均匀得到混合液D液。
3)在上述混合液D液中滴加氢氧化钠水溶液调节该溶液的pH值至13，并将其完全转移到高压反应釜，200℃反应12h，过滤收集沉淀，得到铈-锆二元氧化物催化剂C2。
4)将1mmol 2-苯基环氧丙烷、2mmol三乙胺、2g催化剂C2加入20mL的DMF溶剂中，在预置温度20℃下，通入CO2进一步保护该混合物。反应3h后，固体催化剂过滤，滤液进一步用于测试。
实施例9
本实施例包括以下步骤：
1)将1g PVA、1.2g三聚氯氰和6.5mmol三乙胺加入到150mL无水甲苯中，均匀搅拌，得到混合溶液A液。
2)将上述混合溶液A液在110℃进一步回流反应6h，析出物用过滤并洗涤，得到产物A。
3)将上述产物A与1.2g鸟苷、1.5mmol三乙胺、加入到150mL无水甲苯溶液中，均匀搅拌得到混合溶液B。
4)将上述混合溶液B在110℃回流反应3h，通过减压过滤收集所得产物，用蒸馏水和无水乙醇洗涤，然后在空气中干燥，得到产物B。
5)将产物B加入10mL蒸馏水中搅拌均匀得到混合液C液。
6)将3mmol Ce(NO3)3·6H2O加入上述C液中，搅拌均匀得到混合液D液。
7)在上述混合液D液中滴加氢氧化钠水溶液调节该溶液的pH值至12，并将其完全转移到高压反应釜，200℃反应12h，过滤收集沉淀，得到催化剂C3。
8)将1mmol 2-苯基环氧丙烷、2mmol三乙胺、2g催化剂C3加入20mL的CH2Cl2溶剂中，在预置温度20℃下，通入CO2进一步保护该混合物。反应3h后，固体催化剂过滤，滤液进一步用于测试。
实施例10
本实施例包括以下步骤：
1)将1g PVA、1.2g三聚氯氰和6.5mmol三乙胺加入到150mL无水甲苯中，均匀搅拌，得到混合溶液A液。
2)将上述混合溶液A液在110℃进一步回流反应6h，析出物用过滤并洗涤，得到产物A。
3)将上述产物A与1.2g鸟苷、1.5mmol三乙胺、加入到150mL无水甲苯溶液中，均匀搅拌得到混合溶液B。
4)将上述混合溶液B在110℃回流反应3h，通过减压过滤收集所得产物，用蒸馏水和无水乙醇洗涤，然后在空气中干燥，得到产物B。
5)将产物B加入10mL蒸馏水中搅拌均匀得到混合液C液。
6)将3mmol Ce(NO3)3·6H2O加入上述C液中，搅拌均匀得到混合液D液。
7)在上述混合液D液中滴加氢氧化钠水溶液调节该溶液的pH值至11-13，并将其完全转移到高压反应釜，200℃反应12h，过滤收集沉淀，得到催化剂C3。
8)将1mmol 2-苯基环氧丙烷、2g催化剂C3加入20mL的CH2Cl2溶剂中，在预置温度20℃下，通入CO2进一步保护该混合物。反应3h后，固体催化剂过滤，滤液进一步用于测试。
实施例11
本实施例包括以下步骤：
1)将1g PVA、1.2g三聚氯氰和6.5mmol三乙胺加入到150mL无水甲苯中，均匀搅拌，得到混合溶液A液。
2)将上述混合溶液A液在110℃进一步回流反应6h，析出物用过滤并洗涤，得到产物A。
3)将上述产物A与1.2g鸟苷、1.5mmol三乙胺、加入到150mL无水甲苯溶液中，均匀搅拌得到混合溶液B。
4)将上述混合溶液B在110℃回流反应3h，通过减压过滤收集所得产物，用蒸馏水和无水乙醇洗涤，然后在空气中干燥，得到产物B。
5)将产物B加入10mL蒸馏水中搅拌均匀得到混合液C液。
6)将3mmol Ce(NO3)3·6H2O加入上述C液中，搅拌均匀得到混合液D液。
7)在上述混合液D液中滴加氢氧化钠水溶液调节该溶液的pH值至12，并将其完全转移到高压反应釜，200℃反应12h，过滤收集沉淀，得到催化剂C3。
8)将1mmol 2-苯基环氧丙烷、2mmol三乙胺、2g催化剂C3加入20mL的CH3CN溶剂中，在预置温度20℃下，通入CO2进一步保护该混合物。反应3h后，固体催化剂过滤，滤液进一步用于测试。
实施例12
本实施例包括以下步骤：
1)将1g PVA、1.2g三聚氯氰和6.5mmol三乙胺加入到150mL无水甲苯中，均匀搅拌，得到混合溶液A液。
2)将上述混合溶液A液在110℃进一步回流反应6h，析出物用过滤并洗涤，得到产物A。
3)将上述产物A与1.2g鸟苷、1.5mmol三乙胺、加入到150mL无水甲苯溶液中，均匀搅拌得到混合溶液B。
4)将上述混合溶液B在110℃回流反应3h，通过减压过滤收集所得产物，用蒸馏水和无水乙醇洗涤，然后在空气中干燥，得到产物B。
5)将产物B加入10mL蒸馏水中搅拌均匀得到混合液C液。
6)将3mmol Ce(NO3)3·6H2O加入上述C液中，搅拌均匀得到混合液D液。
7)在上述混合液D液中滴加氢氧化钠水溶液调节该溶液的pH值至13，并将其完全转移到高压反应釜，200℃反应12h，过滤收集沉淀，得到催化剂C3。
8)将1mmol 2-苯基环氧丙烷、2mmol三乙胺、2g催化剂C3加入20mL的DMF溶剂中，在预置温度20℃下，通入CO2进一步保护该混合物。反应3h后，固体催化剂过滤，滤液进一步用于测试。
实施例13
本实施例包括以下步骤：
1)将1g PVA、1.2g三聚氯氰和6.5mmol三乙胺加入到150mL无水甲苯中，均匀搅拌，得到混合溶液A液。
2)将上述混合溶液A液在110℃进一步回流反应6h，析出物用过滤并洗涤，得到产物A。
3)将上述产物A与1.2g鸟苷、1.5mmol三乙胺、加入到150mL无水甲苯溶液中，均匀搅拌得到混合溶液B。
4)将上述混合溶液B在110℃回流反应3h，通过减压过滤收集所得产物，用蒸馏水和无水乙醇洗涤，然后在空气中干燥，得到产物B。
5)将产物B加入10mL蒸馏水中搅拌均匀得到混合液C液。
6)将2mmol Ce(NO3)3·6H2O和1mmol ZrOCl2·8H2O加入上述C液中，搅拌均匀得到混合液D液。
7)在上述混合液D液中滴加氢氧化钠水溶液调节该溶液的pH值至11，并将其完全转移到高压反应釜，200℃反应12h，过滤收集沉淀，得到铈-锆二元氧化物催化剂C4。
8)将1mmol 2-苯基环氧丙烷、2mmol三乙胺、2g催化剂C4加入20mL的CH2Cl2溶剂中，在预置温度20℃下，通入CO2进一步保护该混合物。反应3h后，固体催化剂过滤，滤液进一步用于测试。
实施例14
本实施例包括以下步骤：
1)将1g PVA、1.2g三聚氯氰和6.5mmol三乙胺加入到150mL无水甲苯中，均匀搅拌，得到混合溶液A液。
2)将上述混合溶液A液在110℃进一步回流反应6h，析出物用过滤并洗涤，得到产物A。
3)将上述产物A与1.2g鸟苷、1.5mmol三乙胺、加入到150mL无水甲苯溶液中，均匀搅拌得到混合溶液B。
4)将上述混合溶液B在110℃回流反应3h，通过减压过滤收集所得产物，用蒸馏水和无水乙醇洗涤，然后在空气中干燥，得到产物B。
5)将产物B加入10mL蒸馏水中搅拌均匀得到混合液C液。
6)将2mmol Ce(NO3)3·6H2O和1mmol ZrOCl2·8H2O加入上述C液中，搅拌均匀得到混合液D液。
7)在上述混合液D液中滴加氢氧化钠水溶液调节该溶液的pH值至13，并将其完全转移到高压反应釜，200℃反应12h，过滤收集沉淀，得到铈-锆二元氧化物催化剂C4。
8)将1mmol 2-苯基环氧丙烷、2mmol三乙胺、2g催化剂C4加入20mL的CH3CN溶剂中，在预置温度20℃下，通入CO2进一步保护该混合物。反应3h后，固体催化剂过滤，滤液进一步用于测试。
实施例15
本实施例包括以下步骤：
1)将1g PVA、1.2g三聚氯氰和6.5mmol三乙胺加入到150mL无水甲苯中，均匀搅拌，得到混合溶液A液。
2)将上述混合溶液A液在110℃进一步回流反应6h，析出物用过滤并洗涤，得到产物A。
3)将上述产物A与1.2g鸟苷、1.5mmol三乙胺、加入到150mL无水甲苯溶液中，均匀搅拌得到混合溶液B。
4)将上述混合溶液B在110℃回流反应3h，通过减压过滤收集所得产物，用蒸馏水和无水乙醇洗涤，然后在空气中干燥，得到产物B。
5)将产物B加入10mL蒸馏水中搅拌均匀得到混合液C液。
6)将2mmol Ce(NO3)3·6H2O和1mmol ZrOCl2·8H2O加入上述C液中，搅拌均匀得到混合液D液。
7)在上述混合液D液中滴加氢氧化钠水溶液调节该溶液的pH值至11～13，并将其完全转移到高压反应釜，200℃反应12h，过滤收集沉淀，得到铈-锆二元氧化物催化剂C4。
8)将1mmol 2-苯基环氧丙烷、2mmol三乙胺、2g催化剂C4加入20mL的DMF溶剂中，在预置温度20℃下，通入CO2进一步保护该混合物。反应3h后，固体催化剂过滤，滤液进一步用于测试。
实施例16
本实施例包括以下步骤：
1)将1g PVA、1.2g三聚氯氰和6.5mmol三乙胺加入到150mL无水甲苯中，均匀搅拌，得到混合溶液A液。
2)将上述混合溶液A液在110℃进一步回流反应6h，析出物用过滤并洗涤，得到产物A。
3)将上述产物A与1.2g鸟苷、1.5mmol三乙胺、加入到150mL无水甲苯溶液中，均匀搅拌得到混合溶液B。
4)将上述混合溶液B在110℃回流反应3h，通过减压过滤收集所得产物，用蒸馏水和无水乙醇洗涤，然后在空气中干燥，得到产物B。
5)将产物B加入10mL蒸馏水中搅拌均匀得到混合液C液。
6)将1.5mmol Ce(NO3)3·6H2O和1.5mmol ZrOCl2·8H2O加入上述C液中，搅拌均匀得到混合液D液。
7)在上述混合液D液中滴加氢氧化钠水溶液调节该溶液的pH值至11，并将其完全转移到高压反应釜，200℃反应12h，过滤收集沉淀，得到铈-锆二元氧化物催化剂C5。
8)将1mmol 2-苯基环氧丙烷、2mmol三乙胺、2g催化剂C5加入20mL的CH2Cl2溶剂中，在预置温度20℃下，通入CO2进一步保护该混合物。反应3h后，固体催化剂过滤，滤液进一步用于测试。
实施例17
本实施例包括以下步骤：
1)将1g PVA、1.2g三聚氯氰和6.5mmol三乙胺加入到150mL无水甲苯中，均匀搅拌，得到混合溶液A液。
2)将上述混合溶液A液在110℃进一步回流反应6h，析出物用过滤并洗涤，得到产物A。
3)将上述产物A与1.2g鸟苷、1.5mmol三乙胺、加入到150mL无水甲苯溶液中，均匀搅拌得到混合溶液B。
4)将上述混合溶液B在110℃回流反应3h，通过减压过滤收集所得产物，用蒸馏水和无水乙醇洗涤，然后在空气中干燥，得到产物B。
5)将产物B加入10mL蒸馏水中搅拌均匀得到混合液C液。
6)将1.5mmol Ce(NO3)3·6H2O和1.5mmol ZrOCl2·8H2O加入上述C液中，搅拌均匀得到混合液D液。
7)在上述混合液D液中滴加氢氧化钠水溶液调节该溶液的pH值至11～13，并将其完全转移到高压反应釜，200℃反应12h，过滤收集沉淀，得到铈-锆二元氧化物催化剂C5。
8)将1mmol 2-苯基环氧丙烷、2mmol三乙胺、2g催化剂C5加入20mL的CH3CN溶剂中，在预置温度20℃下，通入CO2进一步保护该混合物。反应3h后，固体催化剂过滤，滤液进一步用于测试。
实施例18
本实施例包括以下步骤：
1)将1g PVA、1.2g三聚氯氰和6.5mmol三乙胺加入到150mL无水甲苯中，均匀搅拌，得到混合溶液A液。
2)将上述混合溶液A液在110℃进一步回流反应6h，析出物用过滤并洗涤，得到产物A。
3)将上述产物A与1.2g鸟苷、1.5mmol三乙胺、加入到150mL无水甲苯溶液中，均匀搅拌得到混合溶液B。
4)将上述混合溶液B在110℃回流反应3h，通过减压过滤收集所得产物，用蒸馏水和无水乙醇洗涤，然后在空气中干燥，得到产物B。
5)将产物B加入10mL蒸馏水中搅拌均匀得到混合液C液。
6)将1.5mmol Ce(NO3)3·6H2O和1.5mmol ZrOCl2·8H2O加入上述C液中，搅拌均匀得到混合液D液。
7)在上述混合液D液中滴加氢氧化钠水溶液调节该溶液的pH值至11～13，并将其完全转移到高压反应釜，200℃反应12h，过滤收集沉淀，得到铈-锆二元氧化物催化剂C5。
8)将1mmol 2-苯基环氧丙烷、2mmol三乙胺、2g催化剂C5加入20mL的DMF溶剂中，在预置温度20℃下，通入CO2进一步保护该混合物。反应3h后，固体催化剂过滤，滤液进一步用于测试。
实施例19
本实施例包括以下步骤：
1)将1g PVA、1.2g三聚氯氰和6.5mmol三乙胺加入到150mL无水甲苯中，均匀搅拌，得到混合溶液A液。
2)将上述混合溶液A液在110℃进一步回流反应6h，析出物用过滤并洗涤，得到产物A。
3)将上述产物A与1.2g鸟苷、1.5mmol三乙胺、加入到150mL无水甲苯溶液中，均匀搅拌得到混合溶液B。
4)将上述混合溶液B在110℃回流反应3h，通过减压过滤收集所得产物，用蒸馏水和无水乙醇洗涤，然后在空气中干燥，得到产物B。
5)将产物B加入10mL蒸馏水中搅拌均匀得到混合液C液。
6)将2mmol Ce(NO3)3·6H2O和1mmol ZrOCl2·8H2O加入上述C液中，搅拌均匀得到混合液D液。
7)在上述混合液C液中滴加氢氧化钠水溶液调节该溶液的pH值至12，并将其完全转移到高压反应釜，100℃反应12h，过滤收集沉淀，得到铈-锆二元氧化物催化剂C6。
8)将1mmol 2-苯基环氧丙烷、2mmol三乙胺、2g催化剂C6加入20mL的CH2Cl2溶剂中，在预置温度20℃下，通入CO2进一步保护该混合物。反应3h后，固体催化剂过滤，滤液进一步用于测试。
实施例20
本实施例包括以下步骤：
1)将1g PVA、1.2g三聚氯氰和6.5mmol三乙胺加入到150mL无水甲苯中，均匀搅拌，得到混合溶液A液。
2)将上述混合溶液A液在110℃进一步回流反应6h，析出物用过滤并洗涤，得到产物A。
3)将上述产物A与1.2g鸟苷、1.5mmol三乙胺、加入到150mL无水甲苯溶液中，均匀搅拌得到混合溶液B。
4)将上述混合溶液B在110℃回流反应3h，通过减压过滤收集所得产物，用蒸馏水和无水乙醇洗涤，然后在空气中干燥，得到产物B。
5)将产物B加入10mL蒸馏水中搅拌均匀得到混合液C液。
6)将2mmol Ce(NO3)3·6H2O和1mmol ZrOCl2·8H2O加入上述C液中，搅拌均匀得到混合液D液。
7)在上述混合液D液中滴加氢氧化钠水溶液调节该溶液的pH值至11，并将其完全转移到高压反应釜，100℃反应12h，过滤收集沉淀，得到铈-锆二元氧化物催化剂C6。
8)将1mmol 2-苯基环氧丙烷、2mmol三乙胺、2g催化剂C6加入20mL的CH3CN溶剂中，在预置温度20℃下，通入CO2进一步保护该混合物。反应3h后，固体催化剂过滤，滤液进一步用于测试。
实施例21
本实施例包括以下步骤：
1)将1g PVA、1.2g三聚氯氰和6.5mmol三乙胺加入到150mL无水甲苯中，均匀搅拌，得到混合溶液A液。
2)将上述混合溶液A液在110℃进一步回流反应6h，析出物用过滤并洗涤，得到产物A。
3)将上述产物A与1.2g鸟苷、1.5mmol三乙胺、加入到150mL无水甲苯溶液中，均匀搅拌得到混合溶液B。
4)将上述混合溶液B在110℃回流反应3h，通过减压过滤收集所得产物，用蒸馏水和无水乙醇洗涤，然后在空气中干燥，得到产物B。
5)将产物B加入10mL蒸馏水中搅拌均匀得到混合液C液。
6)将2mmol Ce(NO3)3·6H2O和1mmol ZrOCl2·8H2O加入上述C液中，搅拌均匀得到混合液D液。
7)在上述混合液D液中滴加氢氧化钠水溶液调节该溶液的pH值至12，并将其完全转移到高压反应釜，100℃反应12h，过滤收集沉淀，得到铈-锆二元氧化物催化剂C6。
8)将1mmol 2-苯基环氧丙烷、2mmol三乙胺、2g催化剂C6加入20mL的DMF溶剂中，在预置温度20℃下，通入CO2进一步保护该混合物。反应3h后，固体催化剂过滤，滤液进一步用于测试。
实施例22
本实施例包括以下步骤：
1)将1g PVA、1.2g三聚氯氰和6.5mmol三乙胺加入到150mL无水甲苯中，均匀搅拌，得到混合溶液A液。
2)将上述混合溶液A液在110℃进一步回流反应6h，析出物用过滤并洗涤，得到产物A。
3)将上述产物A与1.2g鸟苷、1.5mmol三乙胺、加入到150mL无水甲苯溶液中，均匀搅拌得到混合溶液B。
4)将上述混合溶液B在110℃回流反应3h，通过减压过滤收集所得产物，用蒸馏水和无水乙醇洗涤，然后在空气中干燥，得到产物B。
5)将产物B加入10mL蒸馏水中搅拌均匀得到混合液C液。
6)将1mmol Ce(NO3)3·6H2O和2mmol ZrOCl2·8H2O加入上述C液中，搅拌均匀得到混合液D液。
7)在上述混合液D液中滴加氢氧化钠水溶液调节该溶液的pH值至13，并将其完全转移到高压反应釜，200℃反应12h，过滤收集沉淀，得到铈-锆二元氧化物催化剂C7。
8)将1mmol 2-苯基环氧丙烷、2mmol三乙胺、2g催化剂C7加入20mL的CH2Cl2溶剂中，在预置温度20℃下，通入CO2进一步保护该混合物。反应3h后，固体催化剂过滤，滤液进一步用于测试。
实施例23
本实施例包括以下步骤：
1)将1g PVA、1.2g三聚氯氰和6.5mmol三乙胺加入到150mL无水甲苯中，均匀搅拌，得到混合溶液A液。
2)将上述混合溶液A液在110℃进一步回流反应6h，析出物用过滤并洗涤，得到产物A。
3)将上述产物A与1.2g鸟苷、1.5mmol三乙胺、加入到150mL无水甲苯溶液中，均匀搅拌得到混合溶液B。
4)将上述混合溶液B在110℃回流反应3h，通过减压过滤收集所得产物，用蒸馏水和无水乙醇洗涤，然后在空气中干燥，得到产物B。
5)将产物B加入10mL蒸馏水中搅拌均匀得到混合液C液。
6)将1mmol Ce(NO3)3·6H2O和2mmol ZrOCl2·8H2O加入上述C液中，搅拌均匀得到混合液D液。
7)在上述混合液D液中滴加氢氧化钠水溶液调节该溶液的pH值至11，并将其完全转移到高压反应釜，200℃反应12h，过滤收集沉淀，得到铈-锆二元氧化物催化剂C7。
8)将1mmol 2-苯基环氧丙烷、2mmol三乙胺、2g催化剂C7加入20mL的CH3CN溶剂中，在预置温度20℃下，通入CO2进一步保护该混合物。反应3h后，固体催化剂过滤，滤液进一步用于测试。
实施例24
本实施例包括以下步骤：
1)将1g PVA、1.2g三聚氯氰和6.5mmol三乙胺加入到150mL无水甲苯中，均匀搅拌，得到混合溶液A液。
2)将上述混合溶液A液在110℃进一步回流反应6h，析出物用过滤并洗涤，得到产物A。
3)将上述产物A与1.2g鸟苷、1.5mmol三乙胺、加入到150mL无水甲苯溶液中，均匀搅拌得到混合溶液B。
4)将上述混合溶液B在110℃回流反应3h，通过减压过滤收集所得产物，用蒸馏水和无水乙醇洗涤，然后在空气中干燥，得到产物B。
5)将产物B加入10mL蒸馏水中搅拌均匀得到混合液C液。
6)将1mmol Ce(NO3)3·6H2O和2mmol ZrOCl2·8H2O加入上述C液中，搅拌均匀得到混合液D液。
7)在上述混合液D液中滴加氢氧化钠水溶液调节该溶液的pH值至12，并将其完全转移到高压反应釜，200℃反应12h，过滤收集沉淀，得到铈-锆二元氧化物催化剂C7。
8)将1mmol 2-苯基环氧丙烷、2mmol三乙胺、2g催化剂C7加入20mL的DMF溶剂中，在预置温度20℃下，通入CO2进一步保护该混合物。反应3h后，固体催化剂过滤，滤液进一步用于测试。
实施例25
本实施例包括以下步骤：
1)将1g PVA、1.2g三聚氯氰和6.5mmol三乙胺加入到150mL无水甲苯中，均匀搅拌，得到混合溶液A液。
2)将上述混合溶液A液在110℃进一步回流反应6h，析出物用过滤并洗涤，得到产物A。
3)将上述产物A与1.2g鸟苷、1.5mmol三乙胺、加入到150mL无水甲苯溶液中，均匀搅拌得到混合溶液B。
4)将上述混合溶液B在110℃回流反应3h，通过减压过滤收集所得产物，用蒸馏水和无水乙醇洗涤，然后在空气中干燥，得到产物B。
5)将产物B加入10mL蒸馏水中搅拌均匀得到混合液C液。
6)将3mmol ZrOCl2·8H2O加入上述C液中，搅拌均匀得到混合液D液。
7)在上述混合液D液中滴加氢氧化钠水溶液调节该溶液的pH值至11，并将其完全转移到高压反应釜，200℃反应12h，过滤收集沉淀，得到催化剂C8。
8)将1mmol 2-苯基环氧丙烷、2mmol三乙胺、催化剂C8加入20mL的CH2Cl2溶剂中，在预置温度20℃下，通入CO2进一步保护该混合物。反应3h后，固体催化剂过滤，滤液进一步用于测试。
实施例26
本实施例包括以下步骤：
1)将1g PVA、1.2g三聚氯氰和6.5mmol三乙胺加入到150mL无水甲苯中，均匀搅拌，得到混合溶液A液。
2)将上述混合溶液A液在110℃进一步回流反应6h，析出物用过滤并洗涤，得到产物A。
3)将上述产物A与1.2g鸟苷、1.5mmol三乙胺、加入到150mL无水甲苯溶液中，均匀搅拌得到混合溶液B。
4)将上述混合溶液B在110℃回流反应3h，通过减压过滤收集所得产物，用蒸馏水和无水乙醇洗涤，然后在空气中干燥，得到产物B。
5)将产物B加入10mL蒸馏水中搅拌均匀得到混合液C液。
6)、将3mmol ZrOCl2·8H2O加入上述C液中，搅拌均匀得到混合液D液。
7)在上述混合液D液中滴加氢氧化钠水溶液调节该溶液的pH值至11～13，并将其完全转移到高压反应釜，200℃反应12h，过滤收集沉淀，得到催化剂C8。
8)将1mmol 2-苯基环氧丙烷、2mmol三乙胺、2g催化剂C8加入20mL的CH3CN溶剂中，在预置温度20℃下，通入CO2进一步保护该混合物。反应3h后，固体催化剂过滤，滤液进一步用于测试。
实施例27
本实施例包括以下步骤：
1)将1g PVA、1.2g三聚氯氰和6.5mmol三乙胺加入到150mL无水甲苯中，均匀搅拌，得到混合溶液A液。
2)将上述混合溶液A液在110℃进一步回流反应6h，析出物用过滤并洗涤，得到产物A。
3)将上述产物A与1.2g鸟苷、1.5mmol三乙胺、加入到150mL无水甲苯溶液中，均匀搅拌得到混合溶液B。
4)将上述混合溶液B在110℃回流反应3h，通过减压过滤收集所得产物，用蒸馏水和无水乙醇洗涤，然后在空气中干燥，得到产物B。
5)将产物B加入10mL蒸馏水中搅拌均匀得到混合液C液。
6)、将3mmol ZrOCl2·8H2O加入上述C液中，搅拌均匀得到混合液D液。
7)在上述混合液D液中滴加氢氧化钠水溶液调节该溶液的pH值至11，并将其完全转移到高压反应釜，200℃反应12h，过滤收集沉淀，得到催化剂C8。
8)将1mmol 2-苯基环氧丙烷、2mmol三乙胺、催化剂C8加入20mL的DMF溶剂中，在预置温度20℃下，通入CO2进一步保护该混合物。反应3h后，固体催化剂过滤，滤液进一步用于测试。
下表为上述各实施案例的总表。
表1实施例中催化剂制备的方案表
表2实施案例总表
在GC-MS上进一步对上述实施例1-27条件下反应产物进行鉴定和定量，测试结果如表1。
本发明提供了不同催化剂(步骤7中铈-锆二元氧化物催化剂，通过步骤1-6不同参数所得)、不同溶剂(步骤8的溶剂不同)下合成阿卓乳酸的效率。在GC-MS上进一步对实施例1-27条件下反应产物进行鉴定和定量，测试结果如表1所示。由表可以看出，在本发明的反应体系下，催化反应的转化率均较高，所得到的产物均有不同，且均无副产物生成。
表3实施案例α-甲基苯乙烯氧化物催化氧化成阿卓乳酸的转化率表
综合以上实施例和说明书附图：
由图1可以看出，催化剂C1由尺寸为100-300nm的微立方体和小于100nm的纳米颗粒组成(a和b，图1)。当掺杂锆时，生成的催化剂C2变得蓬松，表明锆有影响(c，d与a，b，图1)。C3显示出比C1更均匀而有序的纳米立方体(e和f与a和b，图1)，这是由于来自PVA和鸟苷的含氮配体。随着锆的负载量继续增加，立方体状形貌逐渐消失(e，f，g，h，图1)。当老化温度从200℃降低到100℃(C6，C5，时，可以看到很多薄片而不是纳米颗粒(i，j，h，图1)。
由图2、图3、图4、图5、图6可以看出，所有样品的Ce 3d XPS区域可以拟合为八个峰，对应于四个自旋轨道对，包括来自Ce4+的v-u(3d5/2–3d3/2)，v″-u″和v″′-u″′，以及来自Ce3+的v′-u′。同时，C2和C4-C7的Zr 3d区域可以被拟合为两个二重态，而C8只有一个，表明对于大多数产物，锆固定在不同的相中。此外，在C1的C1s区域有3个峰，第1个在284.9eV处可归结为饱和烃(sp3C)，后者在285.7eV处为醚碳，而最后一个在289.0eV处似乎为酯基。左侧7种催化剂表现出与C1相似的C1s区域。同时，C1在O1s区域上显示了529.3、530.5、531.9和533.1eV四个峰，分别对应纯CeO2、无定形CeO2、有机残渣和吸附水的氧。当锆掺杂时，C2上529.6eV处的新生成峰可以归结为具有新结晶度的CeO2，而531.3eV处的新生成峰可能同时覆盖Ce-O-Zr混合氧化物和ZrO2。
由图7、图8、图9可以看出，催化剂的低角度XRD上没有明显的衍射，表明它们缺乏介观对称性。然而，它们的广角X射线衍射图显示了不同氧化物的不同组分。特别是C2和C3都显示了CeO2的衍射，但它们的结晶度是不同的。
当锆掺杂时，C4上出现了一个新相ZrO2。随着锆负载量的增加，出现了2种Ce-Zr二元氧化物，但同时，较低的老化温度会产生比二元氧化物更多的个别氧化。当锆负载量超过铈时，由此得到的二元氧化物中锆的含量大于铈。此外，当铈被锆完全取代时，还检测到一种非化学计量化合物ZrO1.99。
由图10可以看出，C1在3772、3398和2923cm-1(a，图10)处出现3个红外峰，分别对应于CeO2羟基、有机羟基的O-H伸缩振动和亚甲基的C-H伸缩振动。1570、1376、1259和1062cm-1处的4个振动分别表示C＝C伸缩、甲基的C-H弯曲、亚甲基的C-H面内弯曲和醇的C-O伸缩，而555和466cm-1处的左2个振动看起来像Ce-O伸缩(a，图10)。
由图11可以看出，随着DSC(a和b,图10)的变化，C3-C8的TGA曲线逐渐降低。其中，在150℃以下的失重可归因于吸附水的去除，在150～600℃的失重是有机物的去除，而在600℃以上的失重则是金属氧化物的相转移(a，图10)。其间，C3-C8在DSC(b，图10)上30～150℃出现吸热峰，为吸附水的去除提供能量。但特别是C6在175-300℃的温度范围内表现出比C5大得多的外热带，主要原因是C6的老化温度较低，可能会留下更多的有机物种，改变合成产物的热性能。
图12-38为27个实施案例的色谱图，表2为实施案例总表，阿卓乳酸的转化率如表3所示。结合图12-38、表2和表3，可以看出在本发明中，大多数反应都能顺利进行。当没有催化剂时(实施案例2)，没有得到产物，这表明金属在这个转化中起着关键作用。然后，鉴于可能的催化加成CO2与环氧化物到环状碳酸酯，对CO2的作用进行了测试，看以看出CO2只提供惰性气体和增加产量(实施案例3)。其次，Et3N的加入也有助于产出(实施案例9与实施案例10)，可能是由于Et3N与催化剂的金属配位。此外，又表3的实施案例的结果可以看出，DMF似乎是最好的溶剂，其次为CH3CN、CH2Cl2，无论使用哪种催化剂，DMF分散到金属中心的非均相催化剂似乎比其他两种溶剂更有效。
当以CH2Cl2为溶剂时，C2的产率高于C1(实施案例6与实施案例1)。如果使用CH3CN和DMF，C2仍然表现出高于或等于C1(实施案例4、实施案例5、实施案例7、实施案例8)的产率。其中，锆的掺杂将C2的CeO2纳米颗粒的尺寸限制在15nm以内。zeta电位(稳定性)也得到提高，可能导致更好的产率。同时，在新的模板剂(C3、C4、C5)下，随着锆掺杂量的逐渐增加，产率相应提高。C5的产率高于C6，可能是因为较高的老化温度比较低的老化温度更有利于形成二元氧化物。此外，C5的产率高于C7，这归因于二元氧化物比纯ZrO2具有更好的活性。
Claims (10)
1.一种合成阿卓乳酸的催化反应方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)、将PVA、三聚氯氰和三乙胺加入到150mL无水甲苯中，均匀搅拌，得到混合溶液A液；
(2)、将上述混合溶液A液在一定温度下进一步回流反应，析出物用过滤并洗涤，得到产物A；
(3)、将上述产物A与鸟苷、三乙胺、加入到100-200mL无水甲苯溶液中，均匀搅拌得到混合溶液B；
(4)、将上述混合溶液B在一定温度下回流反应，通过减压过滤收集所得产物，用蒸馏水和无水乙醇洗涤，然后在空气中干燥，得到产物B；
(5)、将产物B加入10-20mL蒸馏水中，得到溶液C液；
(6)、将Ce(NO3)3·6H2O和ZrOCl2·8H2O加入上述C液中，搅拌均匀得到混合液D液；
(7)、在上述混合液D液中滴加氢氧化钠水溶液调节该溶液的pH值至11-13，并将其完全转移到高压反应釜，反应12-24h，过滤收集沉淀，得到铈-锆二元氧化物催化剂；
(8)将2-苯基环氧丙烷、三乙胺、上述制备的铈-锆二元氧化物催化剂2-6g加入20-30mL的溶剂中，反应3-6h后过滤，即滤液中含有合成的阿卓乳酸。
2.一种合成阿卓乳酸的催化反应方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)、将0.1-0.5g的PVA加入10-20mL蒸馏水中，得到溶液C液；
(2)、将Ce(NO3)3·6H2O和ZrOCl2·8H2O加入上述C液中，搅拌均匀得到混合液D液；
(3)、在上述混合液D液中滴加氢氧化钠水溶液调节该溶液的pH值至11-13，并将其完全转移到高压反应釜，反应12-24h，过滤收集沉淀，得到铈-锆二元氧化物催化剂；
(4)将2-苯基环氧丙烷、三乙胺、上述制备的铈-锆二元氧化物催化剂2-6g加入20-30mL的溶剂中，反应3-6h后过滤，即滤液中含有合成的阿卓乳酸。
3.根据权利要求1或2所述的一种合成阿卓乳酸的催化反应方法，其特征在于，所述步骤(1)中，PVA的添加量为0.1-0.5g，三聚氯氰的添加量为1-2g，三乙胺的添加量为1-5g。
4.根据权利要求1或2所述的一种合成阿卓乳酸的催化反应方法，其特征在于，所述步骤(2)中，反应温度为100-200℃，反应时间为5-8h。
5.根据权利要求1或2所述的一种合成阿卓乳酸的催化反应方法，其特征在于，所述步骤(3)中，鸟苷的添加量为1-2g、三乙胺的添加量为1-5g。
6.根据权利要求1或2所述的一种合成阿卓乳酸的催化反应方法，其特征在于，所述步骤(4)中，反应温度为100-200℃，反应时间为3-6h。
7.根据权利要求1所述的一种合成阿卓乳酸的催化反应方法，其特征在于，所述步骤(6)中，Ce(NO3)3·6H2O的添加量为0-3mmol，ZrOCl2·8H2O的添加量为0-3mmol。
8.根据权利要求1或2所述的一种合成阿卓乳酸的催化反应方法，其特征在于，所述步骤(7)中，反应釜中反应温度为150℃-250℃。
9.根据权利要求1或2所述的一种合成阿卓乳酸的催化反应方法，其特征在于，所述步骤(8)中，2-苯基环氧丙烷的添加量为1-2mmol，三乙胺的添加量为3-6mmol；加入的溶剂为CH2Cl2、CH3CN或DMF。
10.根据权利要求1或2所述的一种合成阿卓乳酸的催化反应方法，其特征在于，所述步骤(8)中，反应温度为20-60℃，反应过程中通入CO2气体。
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Citations (4)
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|---|---|---|---|---|
| FR1396856A (fr) * | 1963-05-30 | 1965-04-23 | Erdoelchemie Gmbh | Nouveaux catalyseurs d'oxydation poreux |
| WO1997037983A1 (fr) * | 1996-04-05 | 1997-10-16 | Societe De Conseils De Recherches Et D'applications Scientifiques (S.C.R.A.S.) | ANTAGONISTES DU RECEPTEUR α1-ADRENERGIQUE |
| CN101898955A (zh) * | 2008-11-11 | 2010-12-01 | 赫多特普索化工设备公司 | α-羟基羧酸及其酯的沸石催化制备 |
| CN112002562A (zh) * | 2020-09-22 | 2020-11-27 | 青岛科技大学 | 一种具有离子通道的可自愈水凝胶电解质制备及在全固态超级电容器的应用 |
-
2022
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1396856A (fr) * | 1963-05-30 | 1965-04-23 | Erdoelchemie Gmbh | Nouveaux catalyseurs d'oxydation poreux |
| WO1997037983A1 (fr) * | 1996-04-05 | 1997-10-16 | Societe De Conseils De Recherches Et D'applications Scientifiques (S.C.R.A.S.) | ANTAGONISTES DU RECEPTEUR α1-ADRENERGIQUE |
| CN101898955A (zh) * | 2008-11-11 | 2010-12-01 | 赫多特普索化工设备公司 | α-羟基羧酸及其酯的沸石催化制备 |
| CN112002562A (zh) * | 2020-09-22 | 2020-11-27 | 青岛科技大学 | 一种具有离子通道的可自愈水凝胶电解质制备及在全固态超级电容器的应用 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| GY. FRÁTER 等: ""Synthesis of enantiomerically enriched atrolactic acid and other α-hydroxy acids"", 《TETMNEDRON LETTERS》, vol. 22, no. 42, pages 4221 * |
| HUANG, BENHUA 等: ""The Cerium-Zirconium Binary Oxide as an Efficient Catalyst for Oxidation of alpha-Methylstyrene Oxide into Atrolactic Acid"", 《CATALYSIS LETTERS》, vol. 150, no. 9, pages 2607 - 2616, XP037190217, DOI: 10.1007/s10562-020-03161-8 * |
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