CN115108689A - 一种镀镍废水的净化方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种镀镍废水的净化方法，包括：向镀镍废水中添加亚铁盐进行预处理，之后依次进行第一pH调整、第一混凝、第一絮凝和固液分离，对得到的液相加入氧化剂进行强化反应，之后依次进行还原、第二pH值调整、第二混凝、第二絮凝和固液分离，得到一次处理液；将得到的一次处理液进行第三pH值调整，之后依次进行A2O处理和AO处理，之后经固液分离得到二次处理液；将得到的二次处理液进行第四pH值调整，之后依次进行芬顿处理、第五pH值调整、第三混凝、第三絮凝和固液分离，得到排放水。该净化方法，采用特定的处理过程，将镀镍废水中的Ni、磷、COD及氨氮等污染物净化，达到排放要求。

Description

一种镀镍废水的净化方法
技术领域
本发明涉及污水处理领域，具体涉及一种镀镍废水的净化方法。
背景技术
目前，工业废水中化学镍废水主要来源于生产线化学镀工艺，废水含有镀镍原料、还原剂和添加剂，主要以氨基磺酸镍、次磷酸盐、柠檬酸为主，由于这些物质的存在，导致化学镍废水非常难处理。目前常用的化学镍处理工艺主要有化学沉淀法、芬顿氧化法、电催化氧化法，深度处理工艺有除磷剂、特种树脂、膜处理、蒸发结晶等。
如CN109553224A公开了一种化学镀镍废水处理设备及其方法。该化学镀镍废水处理设备依次包括预处理装置、电渗析装置、管式微孔过滤装置、金属回收装置。该设备结合了均相膜电渗析与电催化氧化技术。利用电渗析过程中，溶液中的阴阳离子都富集在电渗析的浓室中，而做为阳离子的镍离子不停的被富集在电渗析浓水室中并靠近阴膜。在阴膜朝向浓水室的一侧复合上镍还原催化剂让镍离子发生阴极还原反应而生成镍粉，经电渗析循环流出电渗析器，电渗析的淡水回用，微孔过滤器回用金属镍粉。具有结构简单，能够有效地节省使用的药剂，具有节能环保、镍回收率高、节省材料的优点。
CN102616940A公开了一种镀镍废水的净化处理方法，是采用微生物法，先模拟配制镀镍水，培养微生物菌种嗜麦芽寡养单胞菌，并富集纯化，然后用菌株与镀镍废水混合、振荡净化处理镀镍废水中的重金属，处理净化率为98.5％，达到了国标规定的中水标准，可用于洗涤、灌溉农田，此净化方法工艺先进，快捷迅速，工艺流程短，数据翔实准确，不污染环境，镀镍水的净化率高，可进行工业化处理，是十分理想的镀镍废水的净化处理方法，也可利用此方法处理净化其它含重金属废水。
但是现在大部分企业为了含镍废水单口达标排放，在絮凝处理之后加除磷剂、特种树脂、膜处理、蒸发器等工艺做进一步深度处理，不仅提高了废水的处理设施投资和运行费用，加上设备运行的不稳定性，还增加了企业超标停产的风险，致使存在达标率低、运行稳定性差、运行成本高、设备投资高，***出水不能直接达标排放的问题。
发明内容
鉴于现有技术中存在的问题，本发明的目的之一在于提供一种镀镍废水的净化方法，解决目前镀镍废水处理过程中存在的达标率低、运行稳定性差、运行成本高、设备投资高，***出水不能直接达标排放的问题。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
本发明提供了一种镀镍废水的净化方法，所述净化方法包括如下步骤：
(1)向镀镍废水中添加亚铁盐进行预处理，之后依次进行第一pH调整、第一混凝、第一絮凝和第一固液分离，对得到的液相加入氧化剂进行强化反应，之后依次进行还原、第二pH值调整、第二混凝、第二絮凝和第二固液分离，得到一次处理液；
(2)将步骤(1)得到的一次处理液进行第三pH值调整，之后依次进行A2O处理和AO处理，之后经第三固液分离得到二次处理液；
(3)将步骤(2)得到的二次处理液进行第四pH值调整，之后依次进行芬顿处理、第五pH值调整、第三混凝、第三絮凝和第四固液分离，得到排放水。
本发明提供的净化方法，采用特定的净化过程，首先合理的去除重金属离子、次磷和一部分总氮，以保证提高***总磷总氮的去除率；之后通过生化处理过程去除COD、总氮、氨氮和少部分的总磷，并结合最后的处理将废水中的镍和总磷进一步深度氧化反应，将COD、总氮等生化指标达到排放要求，进而达到最终的排放要求。其中，预处理的作用：去除大部分离子态的重金属铜、镍离子、悬浮物和正磷等简单的污染因子，减少后续强化反应药剂用量，为后续强化反应提供良好的水质条件。强化反应的作用：去除废水中的大部分氨氮，氧化废水中的次磷及化学镍，进一步提高处理效果、降低重金属含量，为后续生化提供良好的水质条件，降低生化***重金属中毒的风险。A2O处理：降解COD、利用活性污泥进行脱氮除磷反应，降低氨氮、总氮、总磷、COD等无机指标。AO处理：强化脱氮除磷效果，一级生化***脱氮效果最高只能达到70％-80％，出水无法达标。芬顿处理：作为出水的深度处理***，进一步氧化次磷和化学镍，各个污染因子经过芬顿处理后，达到排放标准。
本发明中，所述镀镍废水主要来源于车间化学镀镍工序，工序中主要原料为氨基磺酸镍、六水硫酸镍、镍光剂等，此外含有大量的还原剂如次磷酸盐、肼、硼氢化物、胺基硼烷，添加剂柠檬酸、酒石酸、苹果酸、氯化铵等。
作为本发明优选的技术方案，步骤(1)所述亚铁盐溶液的质量浓度为10-12％，例如可以是10％、10.2％、10.4％、10.6％、10.8％、11％、11.2％、11.4％、11.6％、11.8％或12％等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)所述亚铁盐溶液的添加量为所述镀镍废水体积的8-9‰，例如可以是8‰、8.1‰、8.2‰、8.3‰、8.4‰、8.5‰、8.6‰、8.7‰、8.8‰、8.9‰或9‰等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)所述预处理的时间为40-50min，例如可以是40min、40.2min、40.4min、40.6min、40.8min、41min、41.2min、41.4min、41.6min、41.8min、42min、42.2min、42.4min、42.6min、42.8min、43min、43.2min、43.4min、43.6min、43.8min、44min、44.2min、44.4min、44.6min、44.8min、45min、45.2min、45.4min、45.6min、45.8min、46min、46.2min、46.4min、46.6min、46.8min、47min、47.2min、47.4min、47.6min、47.8min、48min、48.2min、48.4min、48.6min、48.8min、49min、49.2min、49.4min、49.6min、49.8min或50min等，但不限于所列举的数值，该范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)所述第一pH值调整的终点pH值为11-11.5，例如可以是11、11.1、11.2、11.3、11.4或11.5等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)所述第一pH值调整达到终点pH值后保持15-20min进行第一混凝，例如可以是15min、15.2min、15.4min、15.6min、15.8min、16min、16.2min、16.4min、16.6min、16.8min、17min、17.2min、17.4min、17.6min、17.8min、18min、18.2min、18.4min、18.6min、18.8min、19min、19.2min、19.4min、19.6min、19.8min或20min等，但不限于所列举的数值，该范围内其它未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案，步骤(1)所述第一混凝中添加有硫化物溶液和混凝剂溶液。
优选地，步骤(1)所述第一混凝中硫化物溶液的添加量为所述镀镍废水体积的2-3‰，例如可以是2‰、2.1‰、2.2‰、2.3‰、2.4‰、2.5‰、2.6‰、2.7‰、2.8‰、2.9‰或3‰等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)所述第一混凝中所用硫化物溶液的质量浓度为5-6％，例如可以是5％、5.1％、5.2％、5.3％、5.4％、5.5％、5.6％、5.7％、5.8％、5.9％或6％等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)所述第一混凝中混凝剂溶液的添加量为所述镀镍废水体积的2-3‰，例如可以是2‰、2.1‰、2.2‰、2.3‰、2.4‰、2.5‰、2.6‰、2.7‰、2.8‰、2.9‰或3‰等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)所述第一混凝中所用混凝剂溶液的质量浓度为5-6％，例如可以是5％、5.1％、5.2％、5.3％、5.4％、5.5％、5.6％、5.7％、5.8％、5.9％或6％等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)所述第一混凝的时间为20-30min，例如可以是20min、20.5min、21min、21.5min、22min、22.5min、23min、23.5min、24min、24.5min、25min、25.5min、26min、26.5min、27min、27.5min、28min、28.5min、29min、29.5min或30min等，但不限于所列举的数值，该范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)所述第一絮凝中絮凝剂溶液的添加量为所述镀镍废水体积的5-6‰，例如可以是5‰、5.1‰、5.2‰、5.3‰、5.4‰、5.5‰、5.6‰、5.7‰、5.8‰、5.9‰或6‰等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)所述第一絮凝中所用絮凝剂溶液的浓度为0.2-0.3％，例如可以是0.2％、0.21％、0.22％、0.23％、0.24％、0.25％、0.26％、0.27％、0.28％、0.29％或0.3％等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)所述第一絮凝的时间为20-30min，例如可以是20min、20.5min、21min、21.5min、22min、22.5min、23min、23.5min、24min、24.5min、25min、25.5min、26min、26.5min、27min、27.5min、28min、28.5min、29min、29.5min或30min等，但不限于所列举的数值，该范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)所述第一固液分离中控制表面负荷＜1.5m3/(m2·h)，例如可以是1.4m3/(m2·h)、1.3m3/(m2·h)、1.2m3/(m2·h)、1.1m3/(m2·h)、1.0m3/(m2·h)、0.9m3/(m2·h)、0.8m3/(m2·h)、0.7m3/(m2·h)、0.6m3/(m2·h)、0.5m3/(m2·h)、0.4m3/(m2·h)、0.3m3/(m2·h)或0.2m3/(m2·h)等，但不限于所列举的数值，该范围内其它未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案，步骤(1)所述氧化剂包括含氯氧化剂溶液。
优选地，步骤(1)所述氧化剂的加入量为所述镀镍废水体积的10-12‰，例如可以是11‰、11.2‰、11.4‰、11.6‰、11.8‰、12‰、12.2‰、12.4‰、12.6‰、12.8‰或13‰等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)氧化剂的质量浓度为10-12％，例如可以是10％、10.2％、10.4％、10.6％、10.8％、11％、11.2％、11.4％、11.6％、11.8％或10％等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)所述强化反应的时间为4-8h，例如可以是4h、4.2h、4.4h、4.6h、4.8h、5h、5.2h、5.4h、5.6h、5.8h、6h、6.2h、6.4h、6.6h、6.8h、7h、7.2h、7.4h、7.6h、7.8h或8h等，但不限于所列举的数值，该范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)所述还原中还原剂的添加量为所述镀镍废水体积的8-9‰，例如可以是8‰、8.1‰、8.2‰、8.3‰、8.4‰、8.5‰、8.6‰、8.7‰、8.8‰、8.9‰或8‰等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)所述还原中所用还原剂的质量浓度为10-12％，例如可以是10％、10.2％、10.4％、10.6％、10.8％、11％、11.2％、11.4％、11.6％、11.8％或12％等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)所述还原的时间为30-40min，例如可以是30min、30.5min、31min、31.5min、32min、32.5min、33min、33.5min、34min、34.5min、35min、35.5min、36min、36.5min、37min、37.5min、38min、38.5min、39min、39.5min或40min等，但不限于所列举的数值，该范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)所述第二pH值调整的终点pH值为11-11.5，例如可以是11、11.1、11.2、11.3、11.4或11.5等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)所述第二pH值调整达到终点pH值后保持15-20min进行第二混凝，例如可以是15min、15.2min、15.4min、15.6min、15.8min、16min、16.2min、16.4min、16.6min、16.8min、17min、17.2min、17.4min、17.6min、17.8min、18min、18.2min、18.4min、18.6min、18.8min、19min、19.2min、19.4min、19.6min、19.8min或20min等，但不限于所列举的数值，该范围内其它未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案，骤(1)所述第二混凝中添加有硫化物溶液和混凝剂溶液。
优选地，步骤(1)所述第二混凝中所用硫化物溶液的质量浓度为5-6％，例如可以是5％、5.1％、5.2％、5.3％、5.4％、5.5％、5.6％、5.7％、5.8％、5.9％或6％等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)所述第二混凝中硫化物溶液的添加量为所述镀镍废水体积的3-4‰，例如可以是3‰、3.1‰、3.2‰、3.3‰、3.4‰、3.5‰、3.6‰、3.7‰、3.8‰、3.9‰或4‰等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)所述第二混凝中所用混凝剂溶液的质量浓度为5-6％，例如可以是5％、5.1％、5.2％、5.3％、5.4％、5.5％、5.6％、5.7％、5.8％、5.9％或6％等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)所述第二混凝中混凝剂溶液的添加量为所述镀镍废水体积的3-4‰，例如可以是3‰、3.1‰、3.2‰、3.3‰、3.4‰、3.5‰、3.6‰、3.7‰、3.8‰、3.9‰或4‰等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)所述第二混凝的时间为20-30min，例如可以是20min、20.5min、21min、21.5min、22min、22.5min、23min、23.5min、24min、24.5min、25min、25.5min、26min、26.5min、27min、27.5min、28min、28.5min、29min、29.5min或30min等，但不限于所列举的数值，该范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)所述第二絮凝中所用絮凝剂的质量浓度为0.2-0.3％，例如可以是0.2％、0.21％、0.22％、0.23％、0.24％、0.25％、0.26％、0.27％、0.28％、0.29％或0.3％等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)所述第二絮凝中所用絮凝剂的添加量为所述镀镍废水体积的5-6‰，例如可以是5‰、5.1‰、5.2‰、5.3‰、5.4‰、5.5‰、5.6‰、5.7‰、5.8‰、5.9‰或6‰等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)所述第二絮凝的时间为20-30min，例如可以是20min、20.5min、21min、21.5min、22min、22.5min、23min、23.5min、24min、24.5min、25min、25.5min、26min、26.5min、27min、27.5min、28min、28.5min、29min、29.5min或30min等，但不限于所列举的数值，该范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)第二固液分离中控制表面负荷＜1m3/(m2·h)，例如可以是0.95m3/(m2·h)、0.9m3/(m2·h)、0.8m3/(m2·h)、0.7m3/(m2·h)、0.6m3/(m2·h)、0.5m3/(m2·h)、0.4m3/(m2·h)、0.3m3/(m2·h)或0.2m3/(m2·h)等，但不限于所列举的数值，该范围内其它未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案，步骤(2)所述第三pH值调整的终点pH值为8.8-9.3，例如可以是8.8、8.9、9、9.1、9.2或9.3等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(2)所述第三pH值调整达到终点pH值后保持30-40min进行A2O处理，例如可以是30min、30.5min、31min、31.5min、32min、32.5min、33min、33.5min、34min、34.5min、35min、35.5min、36min、36.5min、37min、37.5min、38min、38.5min、39min、39.5min或40min等，但不限于所列举的数值，该范围内其它未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案，步骤(2)所述A2O处理包括依次进行的水解酸化、一次反硝化和一次硝化。
优选地，步骤(2)所述水解酸化进行的时间为15-20h，例如可以是15h、15.2h、15.4h、15.6h、15.8h、16h、16.2h、16.4h、16.6h、16.8h、17h、17.2h、17.4h、17.6h、17.8h、18h、18.2h、18.4h、18.6h、18.8h、19h、19.2h、19.4h、19.6h、19.8h或20h等，但不限于所列举的数值，该范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(2)所述一次反硝化中所用质量浓度为5-6％葡萄糖溶液的添加量为所述镀镍废水体积的1-2‰。
本发明中，所述一次反硝化中所用葡萄糖溶液的质量浓度为5-6％，例如可以是5％、5.1％、5.2％、5.3％、5.4％、5.5％、5.6％、5.7％、5.8％、5.9％或6％等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明中，所述一次反硝化中所用质量浓度为5-6％葡萄糖溶液的添加量为所述镀镍废水体积的1-2‰，例如可以是1‰、1.1‰、1.2‰、1.3‰、1.4‰、1.5‰、1.6‰、1.7‰、1.8‰、1.9‰或2‰等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(2)所述一次反硝化的时间为5-8h，例如可以是5h、5.2h、5.4h、5.6h、5.8h、6h、6.2h、6.4h、6.6h、6.8h、7h、7.2h、7.4h、7.6h、7.8h或8h等，但不限于所列举的数值，该范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(2)所述一次硝化的时间为8-12h，例如可以是8h、8.2h、8.4h、8.6h、8.8h、9h、9.2h、9.4h、9.6h、9.8h、10h、10.2h、10.4h、10.6h、10.8h、11h、11.2h、11.4h、11.6h、11.8h或12h等，但不限于所列举的数值，该范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(2)所述AO处理包括依次进行的二次反硝化和二次硝化。
优选地，所述二次反硝化的时间为3-5h，例如可以是3h、3.1h、3.2h、3.3h、3.4h、3.5h、3.6h、3.7h、3.8h、3.9h、4h、4.1h、4.2h、4.3h、4.4h、4.5h、4.6h、4.7h、4.8h、4.9h或5h等，但不限于所列举的数值，该范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，所述二次反硝化中所用质量浓度为5-6％葡萄糖溶液的添加量为所述镀镍废水体积的3-4‰；
本发明中，所述二次反硝化中所用葡萄糖溶液的质量浓度为5-6％，例如可以是5％、5.1％、5.2％、5.3％、5.4％、5.5％、5.6％、5.7％、5.8％、5.9％或6％等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明中，所述二次反硝化中所用质量浓度为5-6％葡萄糖溶液的添加量为所述镀镍废水体积的3-4‰，例如可以是3‰、3.1‰、3.2‰、3.3‰、3.4‰、3.5‰、3.6‰、3.7‰、3.8‰、3.9‰或4‰等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述二次硝化的时间为6-8h，例如可以是6h、6.1h、6.2h、6.3h、6.4h、6.5h、6.6h、6.7h、6.8h、6.9h、7h、7.1h、7.2h、7.3h、7.4h、7.5h、7.6h、7.7h、7.8h、7.9h或8h等，但不限于所列举的数值，该范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(2)所述第三固液分离中控制表面负荷＜1m3/(m2·h)，例如可以是0.95m3/(m2·h)、0.9m3/(m2·h)、0.8m3/(m2·h)、0.7m3/(m2·h)、0.6m3/(m2·h)、0.5m3/(m2·h)、0.4m3/(m2·h)、0.3m3/(m2·h)或0.2m3/(m2·h)等，但不限于所列举的数值，该范围内其它未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案，步骤(3)所述第四pH值调整的终点pH值为3.3-3.8，例如可以是3.3、3.4、3.5、3.6、3.7或3.8等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(3)所述第四pH值调整达到终点pH值后保持15-20min进行芬顿处理，例如可以是15min、15.2min、15.4min、15.6min、15.8min、16min、16.2min、16.4min、16.6min、16.8min、17min、17.2min、17.4min、17.6min、17.8min、18min、18.2min、18.4min、18.6min、18.8min、19min、19.2min、19.4min、19.6min、19.8min或20min等，但不限于所列举的数值，该范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(3)所述芬顿处理中添加有亚铁盐溶液和过氧化氢溶液。
优选地，所述亚铁盐溶液的质量浓度为10-12％，例如可以是10％、10.2％、10.4％、10.6％、10.8％、11％、11.2％、11.4％、11.6％、11.8％或12％等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述过氧化氢溶液的质量浓度为28-30％，例如可以是28％、28.2％、28.4％、28.6％、28.8％、29％、29.2％、29.4％、29.6％、29.8％或30％等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(3)所述芬顿处理中所用亚铁盐溶液的添加量为所述镀镍废水体积的6-7‰，例如可以是6‰、6.1‰、6.2‰、6.3‰、6.4‰、6.5‰、6.6‰、6.7‰、6.8‰、6.9‰或7‰等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(3)所述芬顿处理中所用过氧化氢的添加量为所述镀镍废水体积的1-2‰，例如可以是1‰、1.1‰、1.2‰、1.3‰、1.4‰、1.5‰、1.6‰、1.7‰、1.8‰、1.9‰或2‰等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(3)所述芬顿处理的时间为2-6h，例如可以是2h、2.2h、2.4h、2.6h、2.8h、3h、3.2h、3.4h、3.6h、3.8h、4h、4.2h、4.4h、4.6h、4.8h、5h、5.2h、5.4h、5.6h、5.8h或6h等，但不限于所列举的数值，该范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(3)所述第五pH值调整的终点pH值为11-11.5，例如可以是11、11.1、11.2、11.3、11.4或11.5等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(3)所述第五pH值调整达到终点pH值后保持15-20min进行第三混凝，例如可以是15min、15.2min、15.4min、15.6min、15.8min、16min、16.2min、16.4min、16.6min、16.8min、17min、17.2min、17.4min、17.6min、17.8min、18min、18.2min、18.4min、18.6min、18.8min、19min、19.2min、19.4min、19.6min、19.8min或20min等，但不限于所列举的数值，该范围内其它未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案，步骤(3)所述第三混凝中添加有硫化物溶液和混凝剂溶液。
优选地，步骤(3)所述第三混凝中所用硫化物溶液的质量浓度为5-6％，例如可以是5％、5.1％、5.2％、5.3％、5.4％、5.5％、5.6％、5.7％、5.8％、5.9％或6％等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(3)所述第三混凝中所用硫化物溶液的添加量为所述镀镍废水体积的1-2‰，例如可以是1‰、1.1‰、1.2‰、1.3‰、1.4‰、1.5‰、1.6‰、1.7‰、1.8‰、1.9‰或2‰等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(3)所述第三混凝中所用混凝剂溶液的质量浓度为5-6％，例如可以是5％、5.1％、5.2％、5.3％、5.4％、5.5％、5.6％、5.7％、5.8％、5.9％或6％等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(3)所述第三混凝中所用混凝剂溶液的添加量为所述镀镍废水体积的1-2‰，例如可以是1‰、1.1‰、1.2‰、1.3‰、1.4‰、1.5‰、1.6‰、1.7‰、1.8‰、1.9‰或2‰等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(3)所述第三混凝的时间为20-30min，例如可以是20min、20.5min、21min、21.5min、22min、22.5min、23min、23.5min、24min、24.5min、25min、25.5min、26min、26.5min、27min、27.5min、28min、28.5min、29min、29.5min或30min等，但不限于所列举的数值，该范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(3)所述第三絮凝中所用絮凝剂的添加量为所述镀镍废水体积的6-7‰，例如可以是6‰、6.1‰、6.2‰、6.3‰、6.4‰、6.5‰、6.6‰、6.7‰、6.8‰、6.9‰或7‰等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(3)所述第三絮凝中所用絮凝剂的质量浓度为0.2-0.3％，例如可以是0.2％、0.21％、0.22％、0.23％、0.24％、0.25％、0.26％、0.27％、0.28％、0.29％或0.3％等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(3)所述第三絮凝的时间为20-30min，例如可以是20min、20.5min、21min、21.5min、22min、22.5min、23min、23.5min、24min、24.5min、25min、25.5min、26min、26.5min、27min、27.5min、28min、28.5min、29min、29.5min或30min等，但不限于所列举的数值，该范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(3)所述第四固液分离中控制表面负荷＜1.5m3/(m2·h)，例如可以是1.4m3/(m2·h)、1.3m3/(m2·h)、1.2m3/(m2·h)、1.1m3/(m2·h)、1.0m3/(m2·h)、0.9m3/(m2·h)、0.8m3/(m2·h)、0.7m3/(m2·h)、0.6m3/(m2·h)、0.5m3/(m2·h)、0.4m3/(m2·h)、0.3m3/(m2·h)或0.2m3/(m2·h)等，但不限于所列举的数值，该范围内其它未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案，所述净化方法包括如下步骤：
(1)向镀镍废水中添加亚铁盐溶液进行预处理，之后依次进行第一pH调整、第一混凝、第一絮凝和第一固液分离，对得到的液相加入氧化剂进行强化反应，之后依次进行还原、第二pH值调整、第二混凝、第二絮凝和第二固液分离，得到一次处理液；所述亚铁盐溶液的质量浓度为10-12％，添加量为所述镀镍废水体积的8-9‰；预处理的时间为40-50min；所述第一pH值调整的终点pH值为11-11.5，达到终点pH值后保持15-20min进行第一混凝；所述第一混凝中添加有硫化物溶液和混凝剂溶液，所述硫化物溶液的添加量为所述镀镍废水体积的2-3‰，所述硫化物溶液的质量浓度为5-6％，所述混凝剂溶液的添加量为所述镀镍废水体积的2-3‰，所述混凝剂溶液的质量浓度为5-6％，所述第一混凝的时间为20-30min；所述第一絮凝中絮凝剂溶液的添加量为所述镀镍废水体积的5-6‰，所述絮凝剂溶液的浓度为0.2-0.3％，所述第一絮凝的时间为20-30min；所述第一固液分离中控制表面负荷＜1.5m3/(m2·h)；所述氧化剂包括质量浓度为10-12％为含氯氧化剂溶液，加入量为所述镀镍废水体积的10-12‰，所述强化反应的时间为4-8h；所述还原中质量浓度为10-12％的还原剂的添加量为所述镀镍废水体积的8-9‰，还原的时间为30-40min；所述第二pH值调整的终点pH值为11-11.5，达到终点pH值后保持15-20min进行第二混凝；所述第二混凝中添加有硫化物溶液和混凝剂溶液，所用硫化物溶液的质量浓度为5-6％，所用混凝剂溶液的质量浓度为5-6％，硫化物溶液的添加量为所述镀镍废水体积的3-4‰，混凝剂溶液的添加量为所述镀镍废水体积的3-4‰，混凝的时间为20-30min；所述第二絮凝中所用质量浓度为0.2-0.3％的絮凝剂的添加量为所述镀镍废水体积的5-6‰，絮凝的时间为20-30min；第二固液分离中控制表面负荷＜1m3/(m2·h)；
(2)将步骤(1)得到的一次处理液进行第三pH值调整，之后依次进行A2O处理和AO处理，之后经第三固液分离得到二次处理液；所述第三pH值调整的终点pH值为8.8-9.3，达到终点pH值后保持30-40min进行A2O处理；所述A2O处理包括依次进行的水解酸化、一次反硝化和一次硝化，水解酸化进行的时间为15-20h，一次反硝化中所用质量浓度为5-6％葡萄糖溶液的添加量为所述镀镍废水体积的1-2‰，一次反硝化的时间为5-8h，一次硝化的时间为8-12h；所述AO处理包括依次进行的二次反硝化和二次硝化，所述二次反硝化中所用质量浓度为5-6％葡萄糖溶液的添加量为所述镀镍废水体积的3-4‰，所述二次反硝化的时间为3-5h，所述二次硝化的时间为6-8h；所述第三固液分离中控制表面负荷＜1m3/(m2·h)；
(3)将步骤(2)得到的二次处理液进行第四pH值调整，之后依次进行芬顿处理、第五pH值调整、第三混凝、第三絮凝和第四固液分离，得到排放水；所述第四pH值调整的终点pH值为3.3-3.8，达到终点pH值后保持15-20min进行芬顿处理；所述芬顿处理中添加有质量浓度为10-12％的亚铁盐溶液和质量浓度为28-30％的过氧化氢溶液，所用亚铁盐溶液的添加量为所述镀镍废水体积的6-7‰，所用过氧化氢的添加量为所述镀镍废水体积的1-2‰，所述芬顿处理的时间为2-6h；所述第五pH值调整的终点pH值为11-11.5，达到终点pH值后保持15-20min进行第三混凝；所述第三混凝中添加有质量浓度为5-6％的硫化物溶液和质量浓度为5-6％的混凝剂溶液，所用硫化物溶液的添加量为所述镀镍废水体积的1-2‰，所用混凝剂溶液的添加量为所述镀镍废水体积的1-2‰，第三混凝的时间为20-30min；所述第三絮凝中质量浓度为0.2-0.3％的絮凝剂的添加量为所述镀镍废水体积的6-7‰，所述第三絮凝的时间为20-30min；所述第四固液分离中控制表面负荷＜1.5m3/(m2·h)。
本发明中，所述亚铁盐可以是氯化亚铁、硫酸亚铁、硝酸亚铁或本领域中常用的其他亚铁盐。
本发明中，所述硫化物可以是硫化钠，硫化钾，硫化氢等或本领域中常用的其他硫化物。
本发明中，所述还原剂可以是亚硫酸氢钠等本领域中常用还原剂。
本发明中，所述含氯氧化剂可以是漂白水、次氯酸钠溶液、次氯酸溶液等。
本发明中，所用混凝剂可以是无机聚合絮凝剂，如可以是PAC，PAS等。
本发明中，所用絮凝剂可以是非离子型高分子絮凝剂PAM等。
本发明中，经第四固液分离得到Ni≤0.12mg/L的排放水，还需要对其pH进行调整，该调整可以依据实际需求进行调整，如当回水使用时调整为适宜的pH值。
与现有技术方案相比，本发明至少具有以下有益效果：
(1)该工艺稳定性好，抗冲击能力强，排放水镍能稳定达到≤0.12mg/L，总铜≤0.18mg/L，COD≤41mg/L，总磷≤0.58mg/L，总氮≤18.74mg/L，氨氮≤0.88mg/L。
(2)该工艺出水可以进入清水排放池直接达标排放，不用进入其他废水处理***进行处理。
(3)该工艺建设投资成本低、运行成本适中、工艺控制参数简单、日常操作简单、实用性强，稳定好，确保污水站正常稳定生产。
具体实施方式
为更好地说明本发明，便于理解本发明的技术方案，本发明的典型但非限制性的实施例如下：
实施例1
本实施例提供一种镀镍废水的净化方法，所述净化方法包括如下步骤：
(1)向镀镍废水中添加亚铁盐溶液进行预处理，之后依次进行第一pH调整、第一混凝、第一絮凝和第一固液分离，对得到的液相加入氧化剂进行强化反应，之后依次进行还原、第二pH值调整、第二混凝、第二絮凝和第二固液分离，得到一次处理液；所述亚铁盐溶液(硫酸亚铁)的质量浓度为11％，添加量为所述镀镍废水体积的8.6‰；预处理的时间为45min；所述第一pH值调整的终点pH值为11.2，达到终点pH值后保持17min进行第一混凝，pH调整采用氧化钙进行调节；所述第一混凝中添加有硫化物溶液(硫化钠)和混凝剂溶液(PAC)，所述硫化物溶液的添加量为所述镀镍废水体积的2.5‰，所述硫化物溶液的质量浓度为5.5％，所述混凝剂溶液的添加量为所述镀镍废水体积的2.5‰，所述混凝剂溶液的质量浓度为5.5％，所述第一混凝的时间为25min；所述第一絮凝中絮凝剂溶液(PAM)的添加量为所述镀镍废水体积的5.5‰，所述絮凝剂溶液的浓度为0.25％，所述第一絮凝的时间为25min；所述第一固液分离中控制表面负荷为1.4m3/(m2·h)，在沉淀池中进行进行分离；所述氧化剂包括质量浓度为11％为含氯氧化剂溶液(漂白水)，加入量为所述镀镍废水体积的11‰，所述强化反应的时间为6h；所述还原中质量浓度为11％的还原剂(亚硫酸氢钠)的添加量为所述镀镍废水体积的8.6‰，还原的时间为34min；所述第二pH值调整的终点pH值为11.2，达到终点pH值后保持18min进行第二混凝，pH调整采用氧化钙进行调节；所述第二混凝中添加有硫化物溶液(硫化钠)和混凝剂溶液(PAC)，所用硫化物溶液的质量浓度为5.4％，所用混凝剂溶液的质量浓度为5.6％，硫化物溶液的添加量为所述镀镍废水体积的3.4‰，混凝剂溶液的添加量为所述镀镍废水体积的3.6‰，混凝的时间为26min；所述第二絮凝中所用质量浓度为0.25％的絮凝剂(PAM)的添加量为所述镀镍废水体积的5.4‰，絮凝的时间为24min；第二固液分离中控制表面负荷为0.6m3/(m2·h)，在沉淀池中进行；
(2)将步骤(1)得到的一次处理液进行第三pH值调整，之后依次进行A2O处理和AO处理，之后经第三固液分离得到二次处理液；所述第三pH值调整的终点pH值为9，达到终点pH值后保持34min进行A2O处理；所述A2O处理包括依次进行的水解酸化、一次反硝化和一次硝化，水解酸化进行的时间为18h，一次反硝化中所用质量浓度为5.6％葡萄糖溶液的添加量为所述镀镍废水体积的1.6‰，一次反硝化的时间为6h，一次硝化的时间为10h；所述AO处理包括依次进行的二次反硝化和二次硝化，所述二次反硝化中所用质量浓度为5.5％葡萄糖溶液的添加量为所述镀镍废水体积的3.4‰，所述二次反硝化的时间为4h，所述二次硝化的时间为7h；所述第三固液分离中控制表面负荷为0.1m3/(m2·h)，在沉淀池中进行；
(3)将步骤(2)得到的二次处理液进行第四pH值调整，之后依次进行芬顿处理、第五pH值调整、第三混凝、第三絮凝和第四固液分离，得到排放水；所述第四pH值调整的终点pH值为3.5，达到终点pH值后保持18min进行芬顿处理；所述芬顿处理中添加有质量浓度为11％的亚铁盐溶液(硫酸亚铁)和质量浓度为29％的过氧化氢溶液，所用亚铁盐溶液的添加量为所述镀镍废水体积的6.5‰，所用过氧化氢的添加量为所述镀镍废水体积的1.5‰，所述芬顿处理的时间为4h；所述第五pH值调整的终点pH值为11.2，达到终点pH值后保持18min进行第三混凝，pH调整采用氧化钙进行调节；所述第三混凝中添加有质量浓度为5.4％的硫化物溶液(硫化钠)和质量浓度为5.6％的混凝剂(PAC)溶液，所用硫化物溶液的添加量为所述镀镍废水体积的1.4‰，所用混凝剂溶液的添加量为所述镀镍废水体积的1.7‰，第三混凝的时间为25min；所述第三絮凝中质量浓度为0.25％的絮凝剂(PAM)的添加量为所述镀镍废水体积的6.6‰，所述第三絮凝的时间为24min；所述第四固液分离中控制表面负荷为1.1m3/(m2·h)，在沉淀池中进行处理。
处理过程中各阶段液相组成详见表1。
实施例2
本实施例提供一种镀镍废水的净化方法，所述净化方法包括如下步骤：
(1)向镀镍废水中添加亚铁盐溶液进行预处理，之后依次进行第一pH调整、第一混凝、第一絮凝和第一固液分离，对得到的液相加入氧化剂进行强化反应，之后依次进行还原、第二pH值调整、第二混凝、第二絮凝和第二固液分离，得到一次处理液；所述亚铁盐溶液(硫酸亚铁)的质量浓度为10％，添加量为所述镀镍废水体积的8‰；预处理的时间为50min；所述第一pH值调整的终点pH值为11，达到终点pH值后保持15min进行第一混凝，pH调整采用氧化钙进行调节；所述第一混凝中添加有硫化物溶液(硫化钾)和混凝剂溶液(PAS)，所述硫化物溶液的添加量为所述镀镍废水体积的2‰，所述硫化物溶液的质量浓度为6％，所述混凝剂溶液的添加量为所述镀镍废水体积的3‰，所述混凝剂溶液的质量浓度为5％，所述第一混凝的时间为20min；所述第一絮凝中絮凝剂(PAM)溶液的添加量为所述镀镍废水体积的6‰，所述絮凝剂溶液的浓度为0.2％，所述第一絮凝的时间为20min；所述第一固液分离中控制表面负荷为1.2m3/(m2·h)，在沉淀池中进行；所述氧化剂包括质量浓度为10％为含氯氧化剂溶液(次氯酸钠溶液)，加入量为所述镀镍废水体积的12‰，所述强化反应的时间为4h；所述还原中质量浓度为10％的还原剂(亚硫酸钠)的添加量为所述镀镍废水体积的8‰，还原的时间为30min；所述第二pH值调整的终点pH值为11，达到终点pH值后保持15min进行第二混凝，pH调整采用氧化钙进行调节；所述第二混凝中添加有硫化物溶液(硫化钠)和混凝剂溶液(PAS)，所用硫化物溶液的质量浓度为5％，所用混凝剂溶液的质量浓度为6％，硫化物溶液的添加量为所述镀镍废水体积的3‰，混凝剂溶液的添加量为所述镀镍废水体积的4‰，混凝的时间为20min；所述第二絮凝中所用质量浓度为0.2％的絮凝剂(PAM)的添加量为所述镀镍废水体积的6‰，絮凝的时间为20min；第二固液分离中控制表面负荷为0.75m3/(m2·h)，在沉淀池中进行；
(2)将步骤(1)得到的一次处理液进行第三pH值调整，之后依次进行A2O处理和AO处理，之后经第三固液分离得到二次处理液；所述第三pH值调整的终点pH值为8.8，达到终点pH值后保持30min进行A2O处理；所述A2O处理包括依次进行的水解酸化、一次反硝化和一次硝化，水解酸化进行的时间为15h，一次反硝化中所用质量浓度为5％葡萄糖溶液的添加量为所述镀镍废水体积的1‰，一次反硝化的时间为5h，一次硝化的时间为12h；所述AO处理包括依次进行的二次反硝化和二次硝化，所述二次反硝化中所用质量浓度为5％葡萄糖溶液的添加量为所述镀镍废水体积的4‰，所述二次反硝化的时间为3h，所述二次硝化的时间为6h；所述第三固液分离中控制表面负荷为0.46m3/(m2·h)，在沉淀池中进行；
(3)将步骤(2)得到的二次处理液进行第四pH值调整，之后依次进行芬顿处理、第五pH值调整、第三混凝、第三絮凝和第四固液分离，得到排放水；所述第四pH值调整的终点pH值为3.3，达到终点pH值后保持20min进行芬顿处理；所述芬顿处理中添加有质量浓度为12％的亚铁盐溶液(氯化亚铁)和质量浓度为28％的过氧化氢溶液，所用亚铁盐溶液的添加量为所述镀镍废水体积的7‰，所用过氧化氢的添加量为所述镀镍废水体积的1‰，所述芬顿处理的时间为6h；所述第五pH值调整的终点pH值为11.5，达到终点pH值后保持20min进行第三混凝，pH调整采用氧化钙进行调节；所述第三混凝中添加有质量浓度为5％的硫化物溶液(硫化钠)和质量浓度为6％的混凝剂溶液(PAC)，所用硫化物溶液的添加量为所述镀镍废水体积的2‰，所用混凝剂溶液的添加量为所述镀镍废水体积的1‰，第三混凝的时间为20min；所述第三絮凝中质量浓度为0.3％的絮凝剂(PAM)的添加量为所述镀镍废水体积的7‰，所述第三絮凝的时间为30min；所述第四固液分离中控制表面负荷为0.75m3/(m2·h)，在沉淀池中进行处理。
处理过程中各阶段液相组成详见表1。
实施例3
本实施例提供一种镀镍废水的净化方法，所述净化方法包括如下步骤：
(1)向镀镍废水中添加亚铁盐溶液进行预处理，之后依次进行第一pH调整、第一混凝、第一絮凝和第一固液分离，对得到的液相加入氧化剂进行强化反应，之后依次进行还原、第二pH值调整、第二混凝、第二絮凝和第二固液分离，得到一次处理液；所述亚铁盐溶液(硫酸亚铁)的质量浓度为12％，添加量为所述镀镍废水体积的9‰；预处理的时间为40min；所述第一pH值调整的终点pH值为11.5，达到终点pH值后保持20min进行第一混凝，pH调整采用氧化钙进行调节；所述第一混凝中添加有硫化物溶液(硫氢化钠)和混凝剂溶液(PAC)，所述硫化物溶液的添加量为所述镀镍废水体积的3‰，所述硫化物溶液的质量浓度为5％，所述混凝剂溶液的添加量为所述镀镍废水体积的2‰，所述混凝剂溶液的质量浓度为6％，所述第一混凝的时间为30min；所述第一絮凝中絮凝剂溶液(PAM)的添加量为所述镀镍废水体积的5‰，所述絮凝剂溶液的浓度为0.3％，所述第一絮凝的时间为30min；所述第一固液分离中控制表面负荷为0.5m3/(m2·h)，在沉淀池中进行；所述氧化剂包括质量浓度为12％为含氯氧化剂溶液(次氯酸溶液)，加入量为所述镀镍废水体积的10‰，所述强化反应的时间为8h；所述还原中质量浓度为12％的还原剂(亚硫酸钾)的添加量为所述镀镍废水体积的9‰，还原的时间为40min；所述第二pH值调整的终点pH值为11.5，达到终点pH值后保持20min进行第二混凝，pH调整采用氧化钙进行调节；所述第二混凝中添加有硫化物溶液(硫化钾)和混凝剂溶液(PFS)，所用硫化物溶液的质量浓度为6％，所用混凝剂溶液的质量浓度为5％，硫化物溶液的添加量为所述镀镍废水体积的4‰，混凝剂溶液的添加量为所述镀镍废水体积的3‰，混凝的时间为30min；所述第二絮凝中所用质量浓度为0.3％的絮凝剂(PAM)的添加量为所述镀镍废水体积的5‰，絮凝的时间为30min；第二固液分离中控制表面负荷为0.35m3/(m2·h)，在沉淀池中进行；
(2)将步骤(1)得到的一次处理液进行第三pH值调整，之后依次进行A2O处理和AO处理，之后经第三固液分离得到二次处理液；所述第三pH值调整的终点pH值为9.3，达到终点pH值后保持40min进行A2O处理；所述A2O处理包括依次进行的水解酸化、一次反硝化和一次硝化，水解酸化进行的时间为20h，一次反硝化中所用质量浓度为6％葡萄糖溶液的添加量为所述镀镍废水体积的2‰，一次反硝化的时间为8h，一次硝化的时间为8h；所述AO处理包括依次进行的二次反硝化和二次硝化，所述二次反硝化中所用质量浓度为6％葡萄糖溶液的添加量为所述镀镍废水体积的3‰，所述二次反硝化的时间为5h，所述二次硝化的时间为8h；所述第三固液分离中控制表面负荷为0.67m3/(m2·h)，在沉淀池中进行；
(3)将步骤(2)得到的二次处理液进行第四pH值调整，之后依次进行芬顿处理、第五pH值调整、第三混凝、第三絮凝和第四固液分离，得到排放水；所述第四pH值调整的终点pH值为3.8，达到终点pH值后保持15min进行芬顿处理；所述芬顿处理中添加有质量浓度为10％的亚铁盐溶液(硫酸亚铁)和质量浓度为30％的过氧化氢溶液，所用亚铁盐溶液的添加量为所述镀镍废水体积的6‰，所用过氧化氢的添加量为所述镀镍废水体积的2‰，所述芬顿处理的时间为2h；所述第五pH值调整的终点pH值为11，达到终点pH值后保持15min进行第三混凝，pH调整采用氧化钙进行调节；所述第三混凝中添加有质量浓度为6％的硫化物溶液(硫化氢钠)和质量浓度为5％的混凝剂溶液(PPAC)，所用硫化物溶液的添加量为所述镀镍废水体积的1‰，所用混凝剂溶液的添加量为所述镀镍废水体积的2‰，第三混凝的时间为30min；所述第三絮凝中质量浓度为0.2％的絮凝剂(PAM)的添加量为所述镀镍废水体积的6‰，所述第三絮凝的时间为20min；所述第四固液分离中控制表面负荷为0.54m3/(m2·h)，在沉淀池中进行。
处理过程中各阶段液相组成详见表1。
实施例4
与实施例1的区别仅在于将强化反应和芬顿处理进行调换，即步骤(1)先采用芬顿处理，然后在步骤(3)中进行强化反应。处理过程中各阶段液相组成详见表1。
实施例5
与实施例1的区别仅在于不进行A2O之后的AO。处理过程中各阶段液相组成详见表1。
实施例6
与实施例1的区别仅在于将步骤(3)中的芬顿处理替换为步骤(1)中的强化反应，即进行2次强化反应，步骤(1)和步骤(3)中均进行强化反应。处理过程中各阶段液相组成详见表1。
实施例7
与实施例1的区别仅在于将步骤(3)中的芬顿处理替换为步骤(1)中的预处理，即进行2次预处理，步骤(1)和步骤(3)中均进行预处理。处理过程中各阶段液相组成详见表1。
实施例8
与实施例1的区别仅在于将步骤(1)中的预处理替换为步骤(3)中的芬顿处理，即进行2次芬顿处理，步骤(1)和步骤(3)中均进行芬顿处理。处理过程中各阶段液相组成详见表1。
实施例9
与实施例1的区别仅在于将步骤(1)中的强化反应替换为步骤(3)中的芬顿处理，即进行2次芬顿处理，步骤(1)和步骤(3)中均进行芬顿处理。处理过程中各阶段液相组成详见表1。
实施例10
与实施例1的区别仅在于将步骤(1)中的预处理替换为步骤(1)中的强化反应，即步骤(1)进行连续2次的强化反应，。处理过程中各阶段液相组成详见表1。
实施例11
与实施例1的区别仅在于将步骤(1)中的强化反应替换为步骤(1)中的预处理，即步骤(1)进行连续2次的预处理。处理过程中各阶段液相组成详见表1。
表1
Figure BDA0003778503590000251
Figure BDA0003778503590000261
Figure BDA0003778503590000271
上述实施例中所用镀镍废水的主要污染物的组成如下：总铜：61mg/L，总镍87mg/L，COD543mg/L，总磷317mg/L，总氮344mg/L，氨氮177mg/L。
通过上述实施例的结果可知，本申请针对镀镍废水，采用特定的净化工艺使得出水可以进入清水排放池直接达标排放，不用进入其他废水处理***进行处理。具有建设投资成本低、运行成本适中、工艺控制参数简单、日常操作简单、实用性强，稳定好，确保污水站正常稳定生产的优点。
声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细结构特征，但本发明并不局限于上述详细结构特征，即不意味着本发明必须依赖上述详细结构特征才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明所选用部件的等效替换以及辅助部件的增加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (10)

1.一种镀镍废水的净化方法，其特征在于，所述净化方法包括如下步骤：
(1)向镀镍废水中添加亚铁盐溶液进行预处理，之后依次进行第一pH调整、第一混凝、第一絮凝和第一固液分离，对得到的液相加入氧化剂进行强化反应，之后依次进行还原、第二pH值调整、第二混凝、第二絮凝和第二固液分离，得到一次处理液；
(2)将步骤(1)得到的一次处理液进行第三pH值调整，之后依次进行A2O处理和AO处理，之后经第三固液分离得到二次处理液；
(3)将步骤(2)得到的二次处理液进行第四pH值调整，之后依次进行芬顿处理、第五pH值调整、第三混凝、第三絮凝和第四固液分离，得到排放水。
2.如权利要求1所述净化方法，其特征在于，步骤(1)所述亚铁盐溶液的质量浓度为10-12％；
优选地，步骤(1)所述亚铁盐溶液的添加量为所述镀镍废水体积的8-9‰；
优选地，步骤(1)所述预处理的时间为40-50min；
优选地，步骤(1)所述第一pH值调整的终点pH值为11-11.5；
优选地，步骤(1)所述第一pH值调整达到终点pH值后保持15-20min进行第一混凝。
3.如权利要求1或2所述净化方法，其特征在于，步骤(1)所述第一混凝中添加有硫化物溶液和混凝剂溶液；
优选地，步骤(1)所述第一混凝中所用硫化物溶液的添加量为所述镀镍废水体积的2-3‰；
优选地，步骤(1)所述第一混凝中所用硫化物溶液的质量浓度为5-6％；
优选地，步骤(1)所述第一混凝中所用混凝剂溶液的添加量为所述镀镍废水体积的2-3‰；
优选地，步骤(1)所述第一混凝中所用混凝剂溶液的质量浓度为5-6％；
优选地，步骤(1)所述第一混凝的时间为20-30min；
优选地，步骤(1)所述第一絮凝中所用絮凝剂溶液的添加量为所述镀镍废水体积的5-6‰；
优选地，步骤(1)所述第一絮凝中所用絮凝剂溶液的浓度为0.2-0.3％；
优选地，步骤(1)所述第一絮凝的时间为20-30min；
优选地，步骤(1)所述第一固液分离中控制表面负荷＜1.5m3/(m2·h)。
4.如权利要求1-3任一项所述净化方法，其特征在于，步骤(1)所述氧化剂包括含氯氧化剂溶液；
优选地，步骤(1)所述氧化剂的加入量为所述镀镍废水体积的10-12‰；
优选地，步骤(1)氧化剂的质量浓度为10-12％；
优选地，步骤(1)所述强化反应的时间为4-8h；
优选地，步骤(1)所述还原中所用还原剂的添加量为所述镀镍废水体积的8-9‰；
优选地，步骤(1)所述还原中所用还原剂的质量浓度为10-12％；
优选地，步骤(1)所述还原的时间为30-40min；
优选地，步骤(1)所述第二pH值调整的终点pH值为11-11.5；
优选地，步骤(1)所述第二pH值调整达到终点pH值后保持15-20min进行第二混凝。
5.如权利要求1-4任一项所述净化方法，其特征在于，步骤(1)所述第二混凝中添加有硫化物溶液和混凝剂溶液；
优选地，步骤(1)所述第二混凝中所用硫化物溶液的质量浓度为5-6％；
优选地，步骤(1)所述第二混凝中所用硫化物溶液的添加量为所述镀镍废水体积的3-4‰；
优选地，步骤(1)所述第二混凝中所用混凝剂溶液的质量浓度为5-6％；
优选地，步骤(1)所述第二混凝中所用混凝剂溶液的添加量为所述镀镍废水体积的3-4‰；
优选地，步骤(1)所述第二混凝的时间为20-30min；
优选地，步骤(1)所述第二絮凝中所用絮凝剂的质量浓度为0.2-0.3％；
优选地，步骤(1)所述第二絮凝中所用絮凝剂的添加量为所述镀镍废水体积的5-6‰；
优选地，步骤(1)所述第二絮凝的时间为20-30min；
优选地，步骤(1)第二固液分离中控制表面负荷＜1m3/(m2·h)。
6.如权利要求1-5任一项所述净化方法，其特征在于，步骤(2)所述第三pH值调整的终点pH值为8.8-9.3；
优选地，步骤(2)所述第三pH值调整达到终点pH值后保持30-40min进行A2O处理。
7.如权利要求1-6任一项所述净化方法，其特征在于，步骤(2)所述A2O处理包括依次进行的水解酸化、一次反硝化和一次硝化；
优选地，所述水解酸化进行的时间为15-20h；
优选地，步骤(2)所述一次反硝化中所用质量浓度为5-6％葡萄糖溶液的添加量为所述镀镍废水体积的1-2‰；
优选地，所述一次反硝化的时间为5-8h；
优选地，所述一次硝化的时间为8-12h；
优选地，步骤(2)所述AO处理包括依次进行的二次反硝化和二次硝化；
优选地，所述二次反硝化中所用质量浓度为5-6％葡萄糖溶液的添加量为所述镀镍废水体积的3-4‰；
优选地，所述二次反硝化的时间为3-5h；
优选地，所述二次硝化的时间为6-8h；
优选地，步骤(2)所述第三固液分离中控制表面负荷＜1m3/(m2·h)。
8.如权利要求1-7任一项所述净化方法，其特征在于，步骤(3)所述第四pH值调整的终点pH值为3.3-3.8；
优选地，步骤(3)所述第四pH值调整达到终点pH值后保持15-20min进行芬顿处理；
优选地，步骤(3)所述芬顿处理中添加有亚铁盐溶液和过氧化氢溶液；
优选地，所述亚铁盐溶液的质量浓度为10-12％；
优选地，所述过氧化氢溶液的质量浓度为28-30％；
优选地，步骤(3)所述芬顿处理中所用亚铁盐溶液的添加量为所述镀镍废水体积的6-7‰；
优选地，步骤(3)所述芬顿处理中所用过氧化氢的添加量为所述镀镍废水体积的1-2‰；
优选地，步骤(3)所述芬顿处理的时间为2-6h；
优选地，步骤(3)所述第五pH值调整的终点pH值为11-11.5；
优选地，步骤(3)所述第五pH值调整达到终点pH值后保持15-20min进行第三混凝。
9.如权利要求1-8任一项所述净化方法，其特征在于，步骤(3)所述第三混凝中添加有硫化物溶液和混凝剂溶液；
优选地，步骤(3)所述第三混凝中所用硫化物溶液的质量浓度为5-6％；
优选地，步骤(3)所述第三混凝中所用硫化物溶液的添加量为所述镀镍废水体积的1-2‰；
优选地，步骤(3)所述第三混凝中所用混凝剂溶液的质量浓度为5-6％；
优选地，步骤(3)所述第三混凝中所用混凝剂溶液的添加量为所述镀镍废水体积的1-2‰；
优选地，步骤(3)所述第三混凝的时间为20-30min；
优选地，步骤(3)所述第三絮凝中所用絮凝剂的添加量为所述镀镍废水体积的6-7‰；
优选地，步骤(3)所述第三絮凝中所用絮凝剂的质量浓度为0.2-0.3％；
优选地，步骤(3)所述第三絮凝的时间为20-30min；
优选地，步骤(3)所述第四固液分离中控制表面负荷＜1.5m3/(m2·h)。
10.如权利要求1-9任一项所述净化方法，其特征在于，所述净化方法包括如下步骤：
(1)向镀镍废水中添加亚铁盐溶液进行预处理，之后依次进行第一pH调整、第一混凝、第一絮凝和第一固液分离，对得到的液相加入氧化剂进行强化反应，之后依次进行还原、第二pH值调整、第二混凝、第二絮凝和第二固液分离，得到一次处理液；所述亚铁盐溶液的质量浓度为10-12％，添加量为所述镀镍废水体积的8-9‰；预处理的时间为40-50min；所述第一pH值调整的终点pH值为11-11.5，达到终点pH值后保持15-20min进行第一混凝；所述第一混凝中添加有硫化物溶液和混凝剂溶液，所述硫化物溶液的添加量为所述镀镍废水体积的2-3‰，所述硫化物溶液的质量浓度为5-6％，所述混凝剂溶液的添加量为所述镀镍废水体积的2-3‰，所述混凝剂溶液的质量浓度为5-6％，所述第一混凝的时间为20-30min；所述第一絮凝中絮凝剂溶液的添加量为所述镀镍废水体积的5-6‰，所述絮凝剂溶液的浓度为0.2-0.3％，所述第一絮凝的时间为20-30min；所述第一固液分离中控制表面负荷＜1.5m3/(m2·h)；所述氧化剂包括质量浓度为10-12％为含氯氧化剂溶液，加入量为所述镀镍废水体积的10-12‰，所述强化反应的时间为4-8h；所述还原中质量浓度为10-12％的还原剂的添加量为所述镀镍废水体积的8-9‰，还原的时间为30-40min；所述第二pH值调整的终点pH值为11-11.5，达到终点pH值后保持15-20min进行第二混凝；所述第二混凝中添加有硫化物溶液和混凝剂溶液，所用硫化物溶液的质量浓度为5-6％，所用混凝剂溶液的质量浓度为5-6％，硫化物溶液的添加量为所述镀镍废水体积的3-4‰，混凝剂溶液的添加量为所述镀镍废水体积的3-4‰，混凝的时间为20-30min；所述第二絮凝中所用质量浓度为0.2-0.3％的絮凝剂的添加量为所述镀镍废水体积的5-6‰，絮凝的时间为20-30min；第二固液分离中控制表面负荷＜1m3/(m2·h)；
(2)将步骤(1)得到的一次处理液进行第三pH值调整，之后依次进行A2O处理和AO处理，之后经第三固液分离得到二次处理液；所述第三pH值调整的终点pH值为8.8-9.3，达到终点pH值后保持30-40min进行A2O处理；所述A2O处理包括依次进行的水解酸化、一次反硝化和一次硝化，水解酸化进行的时间为15-20h，一次反硝化中所用质量浓度为5-6％葡萄糖溶液的添加量为所述镀镍废水体积的1-2‰，一次反硝化的时间为5-8h，一次硝化的时间为8-12h；所述AO处理包括依次进行的二次反硝化和二次硝化，所述二次反硝化中所用质量浓度为5-6％葡萄糖溶液的添加量为所述镀镍废水体积的3-4‰，所述二次反硝化的时间为3-5h，所述二次硝化的时间为6-8h；所述第三固液分离中控制表面负荷＜1m3/(m2·h)；
(3)将步骤(2)得到的二次处理液进行第四pH值调整，之后依次进行芬顿处理、第五pH值调整、第三混凝、第三絮凝和第四固液分离，得到排放水；所述第四pH值调整的终点pH值为3.3-3.8，达到终点pH值后保持15-20min进行芬顿处理；所述芬顿处理中添加有质量浓度为10-12％的亚铁盐溶液和质量浓度为28-30％的过氧化氢溶液，所用亚铁盐溶液的添加量为所述镀镍废水体积的6-7‰，所用过氧化氢的添加量为所述镀镍废水体积的1-2‰，所述芬顿处理的时间为2-6h；所述第五pH值调整的终点pH值为11-11.5，达到终点pH值后保持15-20min进行第三混凝；所述第三混凝中添加有质量浓度为5-6％的硫化物溶液和质量浓度为5-6％的混凝剂溶液，所用硫化物溶液的添加量为所述镀镍废水体积的1-2‰，所用混凝剂溶液的添加量为所述镀镍废水体积的1-2‰，第三混凝的时间为20-30min；所述第三絮凝中质量浓度为0.2-0.3％的絮凝剂的添加量为所述镀镍废水体积的6-7‰，所述第三絮凝的时间为20-30min；所述第四固液分离中控制表面负荷＜1.5m3/(m2·h)。
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