CN115108686A - 一种难降解有机废水的处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种难降解污水的处理方法。本发明的处理方法包括以下步骤：(1)将待处理污水进行厌氧生化处理或水解酸化处理；(2)将步骤(1)的处理水进行缺氧生化处理；(3)将步骤(2)的处理水进行好氧生化处理；(4)将步骤(3)的处理水经MBR膜反应器处理；(5)将步骤(4)的处理水进行高级氧化处理；(6)将步骤(5)的处理水回流至步骤(1)或步骤(2)，继续循环直到高级氧化处理后的水达到排放标准；步骤(1)、步骤(2)、步骤(3)、步骤(5)的处理时间之比为(10～15):(2～5):(4～8):1。本发明能够实现难降解有机废水的高效且低成本处理。
Description
技术领域
本发明属于污水处理技术领域，具体涉及一种难降解有机废水的处理方法。
背景技术
对于工业活动所产生的难生化降解的有机废水，如制药废水、化工废水、印染废水、垃圾渗滤液等，需要经过特殊的处理方法使其达到一定的排放标准。常用的处理方法包括静置澄清、生化处理、物理吸附等组合处理，对于处理难度特别大或者要求标准高的废水，简单的几种组合工艺难以达到要求。近年来，膜生物反应器在市政污水和工业废水处理中得到广泛的应用，经膜池的出水水质良好、稳定，产水细菌、悬浮物和浊度等能够得到进一步下降。对于难降解的有机废水，为了达到更高的排放标准，不得不设计多个反应池，结合不同处理方法，整体处理设施会十分庞大，流程冗长，占地面积大，导致投资需求高，且处理时间和处理效果通常相矛盾，因此需要开发一种高效且低成本的难降解有机废水的处理方法。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种高效且成本下降的难降解有机废水的处理方法。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：
一种难降解污水的处理方法，所述的处理方法包括以下步骤：
(1)将待处理污水进行厌氧生化处理或水解酸化处理；
(2)将步骤(1)的处理水进行缺氧生化处理；
(3)将步骤(2)的处理水进行好氧生化处理；
(4)将步骤(3)的处理水经MBR膜反应器处理；
(5)将步骤(4)的处理水进行高级氧化处理；
(6)将步骤(5)的处理水回流至步骤(1)，循环进行步骤(2)～(6)，直到高级氧化处理后的水达到排放标准；
或将步骤(5)的处理水回流至步骤(2)，循环进行步骤(3)～(6)，直到高级氧化处理后的水达到排放标准；
其中，步骤(1)、步骤(2)、步骤(3)、步骤(5)的处理时间之比为(10～15):(2～5):(4～8):1。
优选地，步骤(1)、步骤(2)、步骤(3)、步骤(5)的处理时间之比为(11～13):(3～5):(7～8):1。
优选地，所述的待处理污水的pH＝6～9，温度在5～45℃之间，矿物油含量小于50mg/L，颗粒物粒径小于2mm，CODcr小于20000mg/L。
进一步优选地，所述的循环次数为2～5次。
根据一些实施方式，步骤(1)的处理时间为10～15h，例如10h，11h，12h，13h，14h，15h。
根据一些实施方式，步骤(2)的处理时间为2～5h，例如2h，3h，4h，5h。
根据一些实施方式，步骤(3)的处理时间为4～8h，例如4h，5h，6h，7h，8h。
根据一些实施方式，步骤(5)的处理时间为0.5～1.5h，例如0.6h，0.7h，0.8h，0.9h，1.0h，1.1h，1.3h，1.4h，1.5h。
根据一些实施方式，所述的间歇式污水处理***包括分别具有进水口和出水口的厌氧塔或水解酸化池、缺氧池、好氧池、MBR膜池和高级氧化装置，所述的厌氧塔或水解酸化池的进水口与待处理污水相连通，所述的厌氧塔或水解酸化池的出水口与所述的缺氧池的进水口相连通，所述的缺氧池的出水口与所述的好氧池的进水口相连通，所述的好氧池的出水口与所述的MBR膜池的进水口相连通，所述的MBR膜池的出水口与所述的高级氧化装置的进水口相连通，所述的高级氧化装置的出水口与排水管相连通，所述的高级氧化装置的出水口还通过回流装置与所述的缺氧池相连通，和/或与所述的厌氧塔或水解酸化池的进水口相连通。
优选地，所述的高级氧化装置为臭氧催化氧化装置、微电解催化氧化装置、电催化氧化装置、芬顿氧化装置、湿式氧化装置或光催化氧化装置。
当所述的高级氧化装置为臭氧催化氧化装置时，控制臭氧的添加量为200～400mg/L。
优选地，所述的MBR膜池中的MBR膜为过滤孔径小于0.3μm的PVDF膜。
进一步优选地，所述的MBR膜池中的MBR膜为过滤孔径小于0.1μm的PVDF膜。
进一步优选地，所述的PVDF膜为增强型中空纤维膜帘式膜或平板膜。
优选地，所述的厌氧塔中设有悬浮填料或弹性填料，所述的水解酸化池中设有弹性填料或软性填料，所述的缺氧池中设有弹性填料或软性填料，好氧池中设有悬浮填料或软性填料。
进一步优选地，所述的厌氧塔中设有悬浮填料，所述的水解酸化池中设有软性填料，所述的缺氧池中设有弹性填料，好氧池中设有悬浮填料。
进一步优选地，所述的填料为固定式或者悬浮式填料，以增加污泥的浓度和污泥龄。
根据一些实施方式，所述的厌氧塔或水解酸化池的有效容积为450～550L，例如450L，460L，470L，480L，490L，500L，510L，520L，530L，540L，550L。
所述的缺氧池的有效容积为150～250L，例如150L，160L，170L，180L，190L，200L，210L，220L，230L，240L，250L。
所述的好氧池的有效容积为250～350L，例如250L，260L，270L，280L，290L，300L，310L，320L，330L，340L，350L。
所述的MBR膜池的有效容积为80～150L，例如80L，90L，100L，110L，120L，130L，140L，150L。
所述的高级氧化装置的有效容积为40～60L，例如40L，50L，60L。
优选地，所述的待处理污水为化工废水、医药废水、印染废水、造纸废水、生物发酵废水、垃圾渗滤液或餐厨垃圾废水中的一种或多种。
由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：
本发明通过间歇式污水处理***的设计污水处理方法，针对难降解有机废水，在降低处理***的占地面积、投入成本以及处理时长的前提下，使处理后的难降解有机废水的水质符合达到城镇污水排放标准GB18918-2002排放标准。
附图说明
图1为实施例中的间歇式污水处理***的结构示意图；
其中，1、厌氧塔或水解酸化池；2、缺氧池；3、好氧池；4、MBR膜池；5、高级氧化装置；6、回流阀门；7、排放阀门。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述。但本发明并不限于以下实施例。实施例中采用的实施条件可以根据具体使用的不同要求做进一步调整，未注明的实施条件为本行业中的常规条件。本发明各个实施方式中所涉及到的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互组合。
实施例1
本实施例提供一种间歇式的污水处理***，如图1所示，包括依次串联的厌氧塔或水解酸化池1、缺氧池2、好氧池3、MBR膜池4，高级氧化装置5，其中厌氧塔或水解酸化池1的进水口与进水管相连，厌氧塔或水解酸化池1的出水口通过管道与缺氧池2的进水口相连通，缺氧池2通过管道与好氧池3的进水口相连通，好氧池3通过管道与MBR膜池4的进水口相连通，MBR膜池4的出水口与高级氧化装置5的进水口相连通，高级氧化装置5的出水口还与设有排放阀门7的出水管相连通，高级氧化装置5的出水口还通过设有回流阀门6和回流泵的回流管与厌氧塔或水解酸化池1的进水口相连通，高级氧化装置5的出水口还通过设有回流阀门6和回流泵的回流管与缺氧池2相连通。厌氧塔或水解酸化池1、缺氧池2、好氧池3和MBR膜池4分别通过排泥管与污泥处理***8相连接。其中，厌氧塔带有内部回流循环装置，其有效容积为550L，厌氧填料采用百源环保聚氨酯海绵填料；水解酸化池有效容积为500L，装填有泓济环境软性酶浮填料；缺氧池2有效容积为220L，缺氧池2中配置有弹性填料20m3，采用南泰环保弹性填料；好氧池3有效容积330L，好氧池3配置有悬浮填料30m3，采用宇都环保MBBR悬浮填料；MBR膜池4有效容积100L，MBR膜池4内安装浸没式PVDF中空纤维帘式膜组件(富淼膜)或浸没式PVDF平板膜组件(大孚膜)，PVDF膜的孔径为0.1μm，高级氧化装置5有效容积为50L，可选用微电解催化氧化塔(明源环保)、臭氧催化氧化塔(龙安泰环保)或芬顿氧化塔(清泉环保)。
实施例2
待处理污水为某化工园区废水经过机械格栅、初沉、均质、pH调节等预处理后的水，水质指标为：CODcr＝1220mg/L，BOD5＝230mg/L，NH3-N＝35mg/L，TN＝42mg/L，TP＝5.6mg/L，SS＝43mg/L。
本实施例中，厌氧塔或水解酸化池1为厌氧塔，MBR膜池4内安装浸没式PVDF中空纤维帘式膜组件，PVDF膜的孔径为0.1μm；高级氧化装置5为微电解催化氧化塔。
本实施例中，打开微电解催化氧化塔和缺氧池之间的回流管道上的回流阀门，使电解催化氧化塔出水回流至缺氧池中。
进水前***状态为：厌氧塔存有上批次留存污泥50L，缺氧池存有上批次留存污泥20L，好氧池存有上批次留存污泥30L，MBR膜池存有上批次留存污水100L，微电解催化氧化塔存有上批次留存污水50L。
该废水样品处理操作为：将500L废水样品一次性注入厌氧塔内，厌氧塔内部循环处理12hr，期间排污泥2L；然后将厌氧塔处理好的废水以50L/hr的流量输送到缺氧池进水口，缺氧池达到高液位后将废水从其出水口以50L/hr的流量输送到好氧池进水口，好氧池达到高液位后将废水从其出水口以50L/hr的流量输送到MBR膜池，当好氧池废水开始流入MBR膜池时开启MBR膜滤产水操作，将MBR膜滤产水以50L/hr的流量输送到微电解催化氧化塔，当厌氧塔累计498L废水打入缺氧池及好氧池后，MBR膜池和微电解催化氧化塔开始产水，将微电解催化氧化塔的产水通过回流装置以50L/hr的流量全部打入前端的缺氧池，由此开始生化-膜滤-高级氧化循环操作，维持该循环两个周期，期间从缺氧池排泥1L，好氧池排泥2L，MBR膜池排泥1L；然后将微电解催化氧化塔的产水排出本***，直到排水数量达到494L时，停止运行，本批次操作结束，***恢复进水前状态。分析排水的水质，结果如下：CODcr＝33mg/L，BOD5＝6.3mg/L，NH3-N＝0.6mg/L，TN＝7.8mg/L，TP＝0.36mg/L，SS＝2.7mg/L，符合城镇污水排放标准GB18918-2002中一级A标准。
实施例3
待处理污水为某合成原料药企业废水经过机械格栅、初沉、均质、pH调节等预处理后的水，水质指标为：CODcr＝2450mg/L，BOD5＝330mg/L，NH3-N＝110mg/L，TN＝233mg/L，TP＝35.6mg/L，SS＝66mg/L。
本实施例中，厌氧塔或水解酸化池1为厌氧塔，MBR膜池4内安装浸没式PVDF中空纤维帘式膜组件，PVDF膜的孔径为0.04μm；高级氧化装置5为臭氧催化氧化塔，控制臭氧的添加量为200mg/L。
本实施例中，打开臭氧催化氧化塔和厌氧塔之间的回流管道上的回流阀门，使电解催化氧化塔出水回流至厌氧塔中。
进水前***状态为：厌氧塔存有上批次留存污泥50L，缺氧池存有上批次留存污泥20L，好氧池存有上批次留存污泥30L，MBR膜池存有上批次留存污水100L，臭氧催化氧化塔存有上批次留存污水50L。
该废水样品处理操作为：将500L废水样品一次性注入厌氧塔内，厌氧塔内部循环处理12hr，期间排污泥2L；然后将厌氧塔处理好的废水以50L/hr的流量输送到缺氧池进水口，缺氧池达到高液位后将废水从其出水口以50L/hr的流量输送到好氧池进水口，好氧池达到高液位后将废水从其出水口以50L/hr的流量输送到MBR膜池，当好氧池废水开始流入MBR膜池时开启MBR膜滤产水操作，将MBR膜滤产水以50L/hr的流量输送到臭氧催化氧化塔，当厌氧塔累计498L废水打入缺氧池及好氧池后，MBR膜池和臭氧催化氧化塔开始产水，将臭氧催化氧化塔的产水通过回流装置以50L/hr的流量全部打入前端的厌氧塔，由此开始生化-膜滤-高级氧化循环操作，维持该循环三个周期，期间从缺氧池排泥1L，好氧池排泥2L，MBR膜池排泥1L；然后将微电解催化氧化塔的产水排出本***，直到排水数量达到494L时，停止运行，本批次操作结束，***恢复进水前状态。分析排水的水质，结果如下：CODcr＝45mg/L，BOD5＝5.7mg/L，NH3-N＝0.85mg/L，TN＝8.4mg/L，TP＝0.40mg/L，SS＝2.9mg/L，符合城镇污水排放标准GB18918-2002中一级A标准。
实施例4
待处理污水为某印染厂的污水经过机械格栅、均质、初沉、pH调节等预处理后的水，水质指标为：CODcr＝1060mg/L，BOD5＝200mg/L，NH3-N＝24mg/L，TN＝56mg/L，TP＝17.7mg/L，SS＝150mg/L，色度＝210倍。
本实施例中，厌氧塔或水解酸化池1为水解酸化池，MBR膜池4内安装浸没式PVDF中空纤维帘式膜组件，PVDF膜的孔径为0.04μm；高级氧化装置5为芬顿氧化塔。
本实施例中，打开臭氧催化氧化塔和缺氧池之间的回流管道上的回流阀门，使电解催化氧化塔出水回流至缺氧池中。
进水前***状态为：水解酸化池存有上批次留存污泥50L，缺氧池存有上批次留存污泥20L，好氧池存有上批次留存污泥30L，MBR膜池存有上批次留存污水100L，芬顿氧化塔存有上批次留存污水50L。
该废水样品处理操作为：将500L废水样品一次性注入水解酸化池内，内部推流循环处理12hr，期间排污泥2L；然后将水解酸化池处理好的废水以50L/hr的流量输送到缺氧池进水口，缺氧池达到高液位后将废水从其出水口以50L/hr的流量输送到好氧池进水口，好氧池达到高液位后将废水从其出水口以50L/hr的流速泵入MBR膜池，当好氧池废水开始流入MBR膜池时开启MBR产水操作，将膜滤产水以50L/hr的流量输送到臭氧催化氧化塔；当厌氧塔累计498L废水打入缺氧池及好氧池后，MBR膜池和芬顿氧化塔正好开始产水，将该芬顿氧化塔的产水全部打入前端的缺氧池，由此开始本批次的生化-膜滤-高级氧化循环操作，维持该循环持续运行两个周期，期间从缺氧池排泥2L，好氧池排泥4L，MBR膜池排泥2L；将芬顿氧化塔的产水排出本***，直到排水数量达到490L时，停止运行，本批次操作结束，***恢复进水前状态。分析排水的水质，结果如下：CODcr＝43mg/L，BOD5＝10.6mg/L，NH3-N＝0.8mg/L，TN＝9.0mg/L，TP＝0.44mg/L，SS＝5.5mg/L，色度＝26倍，符合城镇污水排放标准GB18918-2002中一级A标准。
实施例5
待处理污水为某垃圾渗滤液处理厂的污水经过机械格栅、均质、初沉、pH调节等预处理后的水，水质指标为：CODcr＝16260mg/L，BOD5＝2000mg/L，NH3-N＝476mg/L，TN＝502mg/L，TP＝45.7mg/L，SS＝112mg/L。
本实施例中，厌氧塔或水解酸化池1为厌氧塔，MBR膜池4内安装浸没式PVDF平板膜组件，PVDF膜的孔径为0.08μm；高级氧化装置5为臭氧催化氧化塔，控制臭氧的添加量为200mg/L。
本实施例中，打开臭氧催化氧化塔和厌氧塔之间的回流管道上的回流阀门，使电解催化氧化塔出水回流至厌氧塔中。
进水前***状态为：厌氧塔存有上批次留存污泥50L，缺氧池存有上批次留存污泥20L，好氧池存有上批次留存污泥30L，MBR膜池存有上批次留存污水100L，臭氧催化氧化塔存有上批次留存污水50L。
间歇式运行实验的具体操作为：将500L废水样品一次性注入厌氧塔内，厌氧塔内部循环处理12hr，期间排污泥2L；然后将厌氧塔处理好的废水以50L/hr的流量输送到缺氧池进水口，缺氧池达到高液位后将废水从其出水口以50L/hr的流量输送到好氧池进水口，好氧池达到高液位后将废水从其出水口以50L/hr的流量输送到MBR膜池，当好氧池废水开始流入MBR膜池时开启MBR产水操作，将膜滤产水以50L/hr的流量输送到臭氧催化氧化塔；当厌氧塔累计498L废水打入缺氧池及好氧池后，MBR膜池和臭氧催化氧化塔正好开始产水，将该臭氧催化氧化塔的产水全部打入前端的厌氧塔，由此开始本批次的高级氧化-生化-膜滤循环操作四个周期，期间每个循环周期内从缺氧池排泥3L，好氧池排泥5L，MBR膜池排泥2L；将臭氧催化氧化塔的产水排出本***，直到排水数量达到488L时，停止运行，本批次操作结束，***恢复进水前状态。分析排水的水质，结果如下：CODcr＝36mg/L，BOD5＝11mg/L，NH3-N＝1.4mg/L，TN＝6.6mg/L，TP＝0.25mg/L，SS＝3.6mg/L，符合城镇污水排放标准GB18918-2002中一级标准。
对比例1
本对比例的待处理污水同实施例2。
本对比例中，将高级氧化装置5前置，间歇式污水处理***包括依次串联高级氧化装置5、厌氧塔或水解酸化池1、缺氧池2、好氧池3、MBR膜池4，其中高级氧化装置5的进水口与进水管相连，高级氧化装置5的出水口通过管道与厌氧塔或水解酸化池1的进水口相连通，厌氧塔或水解酸化池1通过管道与缺氧池2的进水口相连通，缺氧池2通过管道与好氧池3的进水口相连通，好氧池3的出水口与MBR膜池4的进水口相连通，MBR膜池4的出水口还与设有排放阀门7的出水管相连通，MBR膜池4的出水口还通过设有回流阀门6和回流泵的回流管与高级氧化装置5的进水口相连通。
本对比例中，高级氧化装置5为微电解催化氧化塔，厌氧塔或水解酸化池1为厌氧塔，MBR膜池4内安装浸没式PVDF中空纤维帘式膜组件，PVDF膜的孔径为0.1μm。
本对比例中，打开MBR膜池4和高级氧化装置5之间的回流管道上的回流阀门，使MBR膜池4出水回流至高级氧化装置5中。
进水前***状态为：微电解催化氧化塔存有上批次留存污水50L，厌氧塔存有上批次留存污泥50L，缺氧池存有上批次留存污泥20L，好氧池存有上批次留存污泥30L，MBR膜池存有上批次留存污水100L，
该废水样品处理操作为：将500L废水样品以50L/hr的流量输送到微电解催化氧化塔内，然后将微电解催化氧化塔处理好的废水一次性连续输送到厌氧塔内，厌氧塔内部循环处理12hr，期间排污泥2L；之后将厌氧塔处理好的废水从其出水口以50L/hr的流量输送到缺氧池进水口，缺氧池达到高液位后将废水从其出水口以50L/hr的流量输送到好氧池，好氧池达到高液位后将废水从其出水口以50L/hr的流量输送到MBR膜池，当好氧池废水开始流入MBR膜池时开启MBR产水操作，将膜滤产水以50L/hr的流量回流输送到微电解催化氧化塔；当厌氧塔累计498L废水打入缺氧池及好氧池后，MBR膜池正好开始产水回流至微电解催化氧化塔，由此开始本批次的高级氧化-生化-膜滤循环操作两个周期，期间每个循环周期内从厌氧塔排泥2L，缺氧池排泥1L，好氧池排泥2L，MBR膜池排泥1L；将MBR膜池的产水排出本***，直到排水数量达到488L时，停止运行，本批次操作结束，***恢复进水前状态。分析排水的水质，结果如下：CODcr＝80mg/L，BOD5＝25mg/L，NH3-N＝0.8mg/L，TN＝10mg/L，TP＝0.42mg/L，SS＝2.7mg/L，出水未达到城镇污水排放标准GB18918-2002中一级A标准。
对比例2
本对比例的待处理污水同实施例2，进水实验之前的***准备和***启动运行操作同实施例2。
正式的运行实验的具体操作为：将500L废水样品一次性注入厌氧塔内，厌氧塔内部循环处理6hr，期间排污泥1L；然后将厌氧塔处理好的废水以100L/hr的流量输送到缺氧池进水口，缺氧池达到高液位后将废水从其出水口以100L/hr的流量输送到好氧池进水口，好氧池达到高液位后将废水从其出水口以100L/hr的流量输送到MBR膜池，当好氧池废水开始流入MBR膜池时开启MBR膜滤产水操作，将MBR膜滤产水以100L/hr的流量输送到微电解催化氧化塔，当厌氧塔累计499L废水打入缺氧池及好氧池后，MBR膜池和微电解催化氧化塔开始产水，将微电解催化氧化塔的产水通过回流装置以100L/hr的流量全部打入前端的缺氧池，由此开始生化-膜滤-高级氧化循环操作，维持该循环四个周期，期间从缺氧池排泥1L，好氧池排泥2L，MBR膜池排泥1L；然后将微电解催化氧化塔的产水排出本***，直到排水数量达到495L时，停止运行，本批次操作结束，***恢复进水前状态。分析排水的水质，结果如下：CODcr＝150mg/L，BOD5＝36mg/L，NH3-N＝0.6mg/L，TN＝10.8mg/L，TP＝0.44mg/L，SS＝2.7mg/L，出水未达到城镇污水排放标准GB18918-2002中一级A标准。
对比例3
本对比例的待处理污水同实施例2，进水实验之前的***准备和***启动运行操作同实施例2。
正式的运行实验的具体操作为：将500L废水样品一次性注入厌氧塔内，厌氧塔内部循环处理9hr，期间排污泥2L；然后将厌氧塔处理好的废水以25L/hr的流量输送到缺氧池进水口，缺氧池达到高液位后将废水从其出水口以25L/hr的流量输送到好氧池进水口，好氧池达到高液位后将废水从其出水口以25L/hr的流量输送到MBR膜池，当好氧池废水开始流入MBR膜池时开启MBR膜滤产水操作，将MBR膜滤产水以25L/hr的流量输送到微电解催化氧化塔，当厌氧塔累计498L废水打入缺氧池及好氧池后，MBR膜池和微电解催化氧化塔开始产水，将微电解催化氧化塔的产水通过回流装置以25L/hr的流量全部打入前端的缺氧池，由此开始生化-膜滤-高级氧化循环操作，维持该循环三个周期，期间从缺氧池排泥1L，好氧池排泥2L，MBR膜池排泥1L；然后将微电解催化氧化塔的产水排出本***，直到排水数量达到494L时，停止运行，本批次操作结束，***恢复进水前状态。分析排水的水质，结果如下：CODcr＝120mg/L，BOD5＝30mg/L，NH3-N＝0.6mg/L，TN＝9.5mg/L，TP＝0.30mg/L，SS＝2.7mg/L，出水未达到城镇污水排放标准GB18918-2002中一级A标准。
以上实施例和对比例中水质测试方法参照如下：
1)CODcr：GB 11914-1989水质化学需氧量的测定重铬酸盐法
2)BOD5：HJ 505—2009水质五日生化需氧量(BOD5)的测定稀释与接种法
3)TN：HJ 636-2012水质总氮的测定碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法
4)NH3-N：HJ 535-2009水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法
5)TP：GB 11893-89水质总磷的测定钼酸铵分光光度法
6)SS：GBT 11901-89水质悬浮物的测定重量法
7)色度：GB 119023-89水质色度的测定
以上对本发明做了详尽的描述，其目的在于让熟悉此领域技术的人士能够了解本发明的内容并加以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明的精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围内。
Claims (9)
1.一种难降解污水的处理方法，其特征在于：所述的处理方法包括以下步骤：
(1)将待处理污水进行厌氧生化处理或水解酸化处理；
(2)将步骤(1)的处理水进行缺氧生化处理；
(3)将步骤(2)的处理水进行好氧生化处理；
(4)将步骤(3)的处理水经MBR膜反应器处理；
(5)将步骤(4)的处理水进行高级氧化处理；
(6)将步骤(5)的处理水回流至步骤(1)，循环进行步骤(2)～(6)，直到高级氧化处理后的水达到排放标准；
或将步骤(5)的处理水回流至步骤(2)，循环进行步骤(3)～(6)，直到高级氧化处理后的水达到排放标准；
其中，步骤(1)、步骤(2)、步骤(3)、步骤(5)的处理时间之比为(10～15):(2～5):(4～8):1。
2.根据权利要求1所述的难降解污水的处理方法，其特征在于：步骤(1)、步骤(2)、步骤(3)、步骤(5)的处理时间之比为(11～13):(3～5):(7～8):1。
3.根据权利要求1或2所述的难降解污水的处理方法，其特征在于：所述的待处理污水的pH＝6～9，温度在5～45℃之间，矿物油含量小于50mg/L，颗粒物粒径小于2mm，CODcr小于20000mg/L。
4.根据权利要求3所述的难降解污水的处理方法，其特征在于：循环次数为2～5次。
5.根据权利要求3所述的难降解污水的处理方法，其特征在于：步骤(1)的处理时间为10～15h，步骤(2)的处理时间为2～5h，步骤(3)的处理时间为4～8h，步骤(5)的处理时间为0.5～1.5h。
6.根据权利要求1所述的难降解污水的处理方法，其特征在于：所述的间歇式污水处理***包括分别具有进水口和出水口的厌氧塔或水解酸化池、缺氧池、好氧池、MBR膜池和高级氧化装置，所述的厌氧塔或水解酸化池的进水口与待处理污水相连通，所述的厌氧塔或水解酸化池的出水口与所述的缺氧池的进水口相连通，所述的缺氧池的出水口与所述的好氧池的进水口相连通，所述的好氧池的出水口与所述的MBR膜池的进水口相连通，所述的MBR膜池的出水口与所述的高级氧化装置的进水口相连通，所述的高级氧化装置的出水口与排水管相连通，所述的高级氧化装置的出水口还通过回流装置与所述的缺氧池相连通，和/或与所述的厌氧塔或水解酸化池的进水口相连通。
7.根据权利要求6所述的难降解污水的处理方法，其特征在于：所述的高级氧化装置为臭氧催化氧化装置、微电解催化氧化装置、电催化氧化装置、芬顿氧化装置、湿式氧化装置或光催化氧化装置。
8.根据权利要求6所述的难降解污水的处理方法，其特征在于：所述的MBR膜池中的MBR膜为过滤孔径小于0.3μm的PVDF膜；
和/或，所述的厌氧塔中设有悬浮填料或弹性填料，所述的水解酸化池中设有弹性填料或软性填料，所述的缺氧池中设有弹性填料或软性填料，好氧池中设有悬浮填料或软性填料。
9.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于：所述的待处理污水为化工废水、医药废水、印染废水、造纸废水、生物发酵废水、垃圾渗滤液或餐厨垃圾废水中的一种或多种。
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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