CN115044238A - 一种环保型长效防霉涂料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种环保型长效防霉涂料及其制备方法。该涂料包括以下重量份的原料:微胶囊防霉剂10~20份,树脂基体50~70份,溶剂15~25份,成膜助剂3~5份;其中,微胶囊防霉剂包括囊芯和包裹所述囊芯的囊壁,囊芯包括纳米氧化锌和2‑正辛基‑4‑异噻唑啉‑3‑酮,囊壁包括三聚氰胺脲醛树脂和乙基纤维素。本发明提供的环保型长效防霉涂料中含有的微胶囊防霉剂以纳米氧化锌和2‑正辛基‑4‑异噻唑啉‑3‑酮为囊芯材料,以三聚氰胺脲醛树脂和乙基纤维素为囊壁材料,具有良好的缓释作用,对霉菌具有较强的杀灭作用,将其添加到涂料中,使得涂料具有优异的抗霉菌性能和长效防霉效果,且VOC排放量低,更加环保。
Description
技术领域
本发明涉及涂料技术领域,具体涉及一种环保型长效防霉涂料及其制备方法。
背景技术
我国南方沿海地区天气阴雨天较多,在回南天常出现多雨、潮湿和结露等现象,室内围护结构容易滋生霉菌,部分阳光照射不到的墙面长霉现象更为严重,霉菌在潮湿环境下的繁殖迅速。霉菌的繁殖不仅使受侵蚀的墙面涂层表面装饰性能下降,而且还会造成漆膜开裂或剥落,最重要的是这会极大地影响室内空气质量和人体健康。涂刷防霉涂料是改善墙体发霉现象的重要手段之一。
目前,防霉涂料主要是通过在涂料中添加防霉剂来提高涂料的防霉性能。防霉剂主要分为天然防霉剂、无机防霉剂和有机防霉剂三大类,其中,无机防霉剂属于广谱防霉剂,成本较低,适合大规模使用,因而受到了广泛关注。然而,无机防霉剂会随着使用时间的推移,其金属防霉活性成分会逐渐损耗,导致防霉效果下降,使得涂料的防霉效果不够持久,进而无法起到长效防霉的效果。
发明内容
本发明的目的在于提供一种环保型长效防霉涂料及其制备方法,该涂料中含有微胶囊防霉剂,该微胶囊以纳米氧化锌和2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮为囊芯材料,以三聚氰胺脲醛树脂和乙基纤维素为囊壁材料,具有良好的缓释作用,对霉菌具有较强的杀灭作用,将其添加到涂料中,使得涂料具有长效防霉的效果,并且更加环保。
根据本发明的第一个方面,提供一种微胶囊防霉剂,该微胶囊防霉剂包括囊芯和包裹囊芯的囊壁;囊芯包括纳米氧化锌和2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮;囊壁包括三聚氰胺脲醛树脂和乙基纤维素。
本发明提供的微胶囊防霉剂以纳米氧化锌和2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮为芯材,以三聚氰胺脲醛树脂和乙基纤维素为壁材。与普通的氧化锌相比,本发明采用的纳米氧化锌的抗霉菌效果更好,其在光照条件下,能够自行分解出带负电的电子,同时留下带正电的空穴,这种空穴可以激发空气中的氧变为活性氧,具有极强的化学活性,能够与霉菌发生氧化反应,从而把霉菌杀死;而在无光照条件下,锌离子会从纳米氧化锌中逐渐游离出来,一旦与霉菌接触,则会与霉菌体内的活性蛋白相结合并使其失去活性,从而将霉菌杀死。2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮则能够穿过霉菌的细胞膜进入细胞,其杂环上的活性部分能够与霉菌体内的蛋白质反应使得肽键断开,也能够与霉菌体内的DNA结合,阻断核酸的复制以抑制霉菌的繁殖和引起蛋白质合成异常,最终导致细胞的死亡,从而达到防霉效果。2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮在用量很少时就能起到很好的防霉效果,但其持续防霉效果欠佳,本发明通过将无机防霉剂纳米氧化锌和有机防霉剂2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮进行复配,能够显著提高防霉效果,由于纳米氧化锌具有高比表面积和疏松多孔的结构,使得2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮能够负载在纳米氧化锌上,使得2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮具有良好的缓释效果,同时采用三聚氰胺脲醛树脂和乙基纤维素作为囊壁材料,对这两种防霉剂进行包裹制备得到微胶囊防霉剂,使得该微胶囊防霉剂具有良好的缓释功能,并且囊壁具有良好的拉伸强度,能够提高囊壁的耐外力冲击作用和自修复功能,避免由于微胶囊防霉剂的囊壁因外力冲击出现破裂导致防霉剂全部释放出来从而影响微胶囊防霉剂的缓释效果的现象,有利于微胶囊防霉剂多次释放,有效解决传统的无机或有机防霉剂的持续防霉效果不佳的问题,将其添加到涂料中可使得涂料具有长效防霉的效果。此外,纳米氧化锌无毒无味,2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮具有低毒、低VOC排放的特点,因此,将二者进行复配用于制备微胶囊防霉剂,其在缓释过程中不会产生有毒物质,VOC排放量低,更加符合环保要求。
优选地,微胶囊防霉剂的粒径为5~20μm。
优选地,囊壁的厚度为1~5μm。
优选地,纳米氧化锌的粒径为20~60nm。
优选地,上述微胶囊防霉剂由以下步骤制备得到:
(1)预聚体的制备
将三聚氰胺、尿素、甲醛混合后搅拌3~8分钟,调节pH至中性,向其中加入乙基纤维素混合均匀后于65~75℃下反应0.5~1.5小时,得到预聚体;
(2)囊芯乳液的制备
将纳米氧化锌、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮与乙醇溶液混合均匀,加入去离子水和乳化剂,在搅拌状态下于65~75℃下反应0.5~1.5小时,得到囊芯乳液;
(3)微胶囊的制备
将预聚体加入到囊芯乳液中,搅拌20~40分钟,调节pH至3~4,于60~70℃下反应2~3小时,得到微胶囊防霉剂。
优选地,在步骤(1)中,三聚氰胺、尿素、甲醛、乙基纤维素的质量比为1:4~6:10~15:1~2。
优选地,在步骤(2)中,乳化剂为十二烷基苯磺酸钠。
根据本发明的第二个方面,提供一种环保型长效防霉涂料,该涂料包括以下重量份的原料:上述微胶囊防霉剂10~20份,树脂基体50~70份,溶剂15~25份,成膜助剂3~5份。
本方案通过将上述微胶囊防霉剂添加到涂料中,使得涂料具有长效防霉的功效,并且该涂料环保、无毒。
优选地,上述树脂基体为含氟苯丙乳液。
优选地,上述含氟苯丙乳液包括以下重量份的原料:苯乙烯35~50份,丙烯酸正戊酯20~30份,甲基丙烯酸八氟戊酯15~25份,引发剂0.3~1份,交联剂0.5~1份。
优选地,上述含氟苯丙乳液由以下步骤制备得到:
(1)将苯乙烯、丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸八氟戊酯、交联剂加入到乳化剂中,混合均匀,得到预乳化液;
(2)利用引发剂制备得到引发剂溶液;
(3)取预乳化液总重量的20~30%,向其中滴加引发剂溶液,于75~85℃下反应2~3小时,保温1~2小时,继续向反应体系中滴加剩余的预乳化液,继续保温1~2小时,制得含氟苯丙乳液。
本方案提供的环保型长效防霉涂料中采用的树脂基体为含氟苯丙乳液,该乳液中通过引入低表面能含氟功能单体甲基丙烯酸八氟戊酯,制备得到的含氟苯丙乳液具有低表面能,能够克服传统苯丙乳液成膜后表面易黏附霉菌的缺陷,能够进一步提高涂料的防霉性能,赋予涂料长效防霉的特性。
优选地,在步骤(1)中,交联剂包括双丙酮丙烯酰胺、N,N-亚甲基双丙烯酰胺。
优选地,在步骤(1)中,乳化剂为十二烷基硫酸钠。
优选地,在步骤(2)中,引发剂为过硫酸铵。
根据本发明的第三个方面,提供上述环保型长效防霉涂料的制备方法,包括以下步骤:将树脂基体、溶剂、助剂混合均匀,向其中加入微胶囊防霉剂,搅拌均匀,制得环保型长效防霉涂料。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明提供的技术方案中的技术特征作进一步清楚、完整的描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种微胶囊防霉剂,包括囊芯和包裹囊芯的囊壁,囊芯包括纳米氧化锌和2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮,囊壁包括三聚氰胺脲醛树脂和乙基纤维素,其制备方法包括以下步骤:
(1)预聚体的制备
将三聚氰胺、尿素、甲醛混合后搅拌5分钟,调节pH至中性,向其中加入乙基纤维素混合均匀后于70℃下反应1小时,得到预聚体;
其中,三聚氰胺、尿素、甲醛和乙基纤维素的质量比为1:5:13:1.5;
(2)囊芯乳液的制备
将粒径为40nm的纳米氧化锌、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮与乙醇溶液混合均匀,加入去离子水和十二烷基苯磺酸钠,在搅拌状态下于70℃下反应1小时,得到囊芯乳液;
(3)微胶囊的制备
将预聚体加入到囊芯乳液中,搅拌30分钟,调节pH至3.5,于65℃下反应2.5小时,得到微胶囊防霉剂;
微胶囊防霉剂的粒径为12μm,囊壁的厚度为3μm。
实施例2
一种微胶囊防霉剂,包括囊芯和包裹囊芯的囊壁,囊芯包括纳米氧化锌和2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮,囊壁包括三聚氰胺脲醛树脂和乙基纤维素,其制备方法包括以下步骤:
(1)预聚体的制备
将三聚氰胺、尿素、甲醛混合后搅拌3分钟,调节pH至中性,向其中加入乙基纤维素混合均匀后于75℃下反应0.5小时,得到预聚体;
其中,三聚氰胺、尿素、甲醛和乙基纤维素的质量比为1:4:10:1;
(2)囊芯乳液的制备
将粒径为20nm的纳米氧化锌、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮与乙醇溶液混合均匀,加入去离子水和十二烷基苯磺酸钠,在搅拌状态下于75℃下反应0.5小时,得到囊芯乳液;
(3)微胶囊的制备
将预聚体加入到囊芯乳液中,搅拌20分钟,调节pH至3,于60℃下反应3小时,得到微胶囊防霉剂;
微胶囊防霉剂的粒径为5μm,囊壁的厚度为1μm。
实施例3
一种微胶囊防霉剂,包括囊芯和包裹囊芯的囊壁,囊芯包括纳米氧化锌和2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮,囊壁包括三聚氰胺脲醛树脂和乙基纤维素,其制备方法包括以下步骤:
(1)预聚体的制备
将三聚氰胺、尿素、甲醛混合后搅拌8分钟,调节pH至中性,向其中加入乙基纤维素混合均匀后于65℃下反应1.5小时,得到预聚体;
其中,三聚氰胺、尿素、甲醛和乙基纤维素的质量比为1:6:15:2;
(2)囊芯乳液的制备
将粒径为60nm的纳米氧化锌、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮与乙醇溶液混合均匀,加入去离子水和十二烷基苯磺酸钠,在搅拌状态下于75℃下反应0.5小时,得到囊芯乳液;
(3)微胶囊的制备
将预聚体加入到囊芯乳液中,搅拌40分钟,调节pH至4,于70℃下反应2小时,得到微胶囊防霉剂;
微胶囊防霉剂的粒径为20μm,囊壁的厚度为5μm。
对比例1
本对比例提供一种微胶囊防霉剂,与实施例1的区别在于:微胶囊防霉剂的囊芯不含纳米氧化锌。
对比例2
本对比例提供一种微胶囊防霉剂,与实施例1的区别在于:微胶囊防霉剂的囊芯不含2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮。
对比例3
本对比例提供一种微胶囊防霉剂,与实施例1的区别在于:将纳米氧化锌替换为纳米氧化银。
对比例4
本对比例提供一种微胶囊防霉剂,与实施例1的区别在于:将纳米氧化锌替换为纳米氧化铜。
对比例5
本对比例提供一种微胶囊防霉剂,与实施例1的区别在于:微胶囊防霉剂的囊壁不含乙基纤维素。
对比例6
本对比例提供一种微胶囊防霉剂,与实施例1的区别在于:将乙基纤维素替换为甲基纤维素。
对比例7
一种微胶囊防霉剂,包括囊芯和包裹囊芯的囊壁,囊芯包括纳米氧化锌和2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮,囊壁包括聚氨酯树脂和乙基纤维素,其制备方法包括以下步骤:
(1)预聚体的制备
将聚氧化丙烯二醇、异佛尔酮二异氰酸酯混合均匀,于85℃下反应1小时,再加入二羟甲基丙酸和二丁基锡二月桂酸酯,于85℃下反应1小时,然后加入二乙烯三胺和丙酮,于60℃下反应1小时,得到预聚体;
(2)囊芯乳液的制备
将粒径为60nm的纳米氧化锌、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮与乙醇溶液混合均匀,加入去离子水和十二烷基苯磺酸钠,在搅拌状态下于75℃下反应0.5小时,得到囊芯乳液;
(3)微胶囊的制备
将预聚体加入到囊芯乳液中,搅拌40分钟,调节pH至4,于70℃下反应2小时,得到微胶囊防霉剂;
微胶囊防霉剂的粒径为20μm,囊壁的厚度为5μm。
对比例8
一种微胶囊防霉剂,包括囊芯和包裹囊芯的囊壁,囊芯包括纳米氧化锌和2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮,囊壁包括三聚氰胺脲醛树脂和乙基纤维素,其制备方法包括以下步骤:
(1)囊芯乳液的制备
将粒径为40nm的纳米氧化锌、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮与乙醇溶液混合均匀,加入去离子水和十二烷基苯磺酸钠,在搅拌状态下于70℃下反应1小时,得到囊芯乳液;
(2)微胶囊的制备
向囊芯乳液中加入三聚氰胺、尿素、甲醛、乙基纤维素并搅拌均匀,调节pH至3.5,于65℃下反应2.5小时,得到微胶囊防霉剂;
其中,三聚氰胺、尿素、甲醛和乙基纤维素的质量比为1:5:13:1.5;
微胶囊防霉剂的粒径为12μm,囊壁的厚度为3μm。
实施例4
一种环保型长效防霉涂料,其制备方法包括以下步骤:将60重量份含氟苯丙乳液、20重量份溶剂、4重量份助剂混合均匀,向其中加入15重量份实施例1制得的微胶囊防霉剂,搅拌均匀,制得环保型长效防霉涂料;
上述含氟苯丙乳液由以下步骤制备得到:
(1)将42重量份苯乙烯、25重量份丙烯酸正戊酯、20重量份甲基丙烯酸八氟戊酯、0.8重量份N,N-亚甲基双丙烯酰胺加入到一定量的十二烷基硫酸钠中,混合均匀,得到预乳化液;
(2)利用0.6重量份过硫酸铵制备得到引发剂溶液;
(3)取预乳化液总重量的25%,向其中滴加引发剂溶液,于80℃下反应2.5小时,保温1.5小时,继续向反应体系中滴加剩余的预乳化液,继续保温1.5小时,制得含氟苯丙乳液。
实施例5
一种环保型长效防霉涂料,其制备方法包括以下步骤:将50重量份含氟苯丙乳液、15重量份溶剂、3重量份助剂混合均匀,向其中加入10重量份实施例2制得的微胶囊防霉剂,搅拌均匀,制得环保型长效防霉涂料;
上述含氟苯丙乳液由以下步骤制备得到:
(1)将35重量份苯乙烯、20重量份丙烯酸正戊酯、15重量份甲基丙烯酸八氟戊酯、0.5重量份N,N-亚甲基双丙烯酰胺加入到一定量的十二烷基硫酸钠中,混合均匀,得到预乳化液;
(2)利用0.3重量份过硫酸铵制备得到引发剂溶液;
(3)取预乳化液总重量的20%,向其中滴加引发剂溶液,于75℃下反应3小时,保温2小时,继续向反应体系中滴加剩余的预乳化液,继续保温2小时,制得含氟苯丙乳液。
实施例6
一种环保型长效防霉涂料,其制备方法包括以下步骤:将70重量份含氟苯丙乳液、25重量份溶剂、5重量份助剂混合均匀,向其中加入20重量份实施例3制得的微胶囊防霉剂,搅拌均匀,制得环保型长效防霉涂料;
上述含氟苯丙乳液由以下步骤制备得到:
(1)将50重量份苯乙烯、30重量份丙烯酸正戊酯、25重量份甲基丙烯酸八氟戊酯、1重量份N,N-亚甲基双丙烯酰胺加入到一定量的十二烷基硫酸钠中,混合均匀,得到预乳化液;
(2)利用1重量份过硫酸铵制备得到引发剂溶液;
(3)取预乳化液总重量的30%,向其中滴加引发剂溶液,于85℃下反应2小时,保温1小时,继续向反应体系中滴加剩余的预乳化液,继续保温1小时,制得含氟苯丙乳液。
对比例9
本对比例提供一种环保型长效防霉涂料,与实施例4的区别在于:所采用的的微胶囊防霉剂为对比例1制得的微胶囊防霉剂。
对比例10
本对比例提供一种环保型长效防霉涂料,与实施例4的区别在于:所采用的的微胶囊防霉剂为对比例2制得的微胶囊防霉剂。
对比例11
本对比例提供一种环保型长效防霉涂料,与实施例4的区别在于:所采用的的微胶囊防霉剂为对比例3制得的微胶囊防霉剂。
对比例12
本对比例提供一种环保型长效防霉涂料,与实施例4的区别在于:所采用的的微胶囊防霉剂为对比例4制得的微胶囊防霉剂。
对比例13
本对比例提供一种环保型长效防霉涂料,与实施例4的区别在于:所采用的的微胶囊防霉剂为对比例5制得的微胶囊防霉剂。
对比例14
本对比例提供一种环保型长效防霉涂料,与实施例5的区别在于:所采用的的微胶囊防霉剂为对比例6制得的微胶囊防霉剂。
对比例15
本对比例提供一种环保型长效防霉涂料,与实施例4的区别在于:所采用的的微胶囊防霉剂为对比例7制得的微胶囊防霉剂。
对比例16
本对比例提供一种环保型长效防霉涂料,与实施例4的区别在于:所采用的的微胶囊防霉剂为对比例8制得的微胶囊防霉剂。
对比例17
一种环保型长效防霉涂料,其制备方法包括以下步骤:将60重量份苯丙乳液、20重量份溶剂、4重量份助剂混合均匀,向其中加入15重量份实施例1制得的微胶囊防霉剂,搅拌均匀,制得环保型长效防霉涂料;
上述苯丙乳液由以下步骤制备得到:
(1)将42重量份苯乙烯、25重量份丙烯酸正戊酯、20重量份甲基丙烯酸甲酯、0.8重量份N,N-亚甲基双丙烯酰胺加入到一定量的十二烷基硫酸钠中,混合均匀,得到预乳化液;
(2)利用0.6重量份过硫酸铵制备得到引发剂溶液;
(3)取预乳化液总重量的25%,向其中滴加引发剂溶液,于80℃下反应2.5小时,保温1.5小时,继续向反应体系中滴加剩余的预乳化液,继续保温1.5小时,制得含氟苯丙乳液。
测试例
本测试例的参试对象为实施例4~6和对比例9~17制得的环保型长效防霉涂料,对参试对象进行防霉性能和VOC含量测试。
(1)防霉性能
检测依据:HG/T3950-2007《抗菌涂料》;
试验菌种:黑曲霉(AS3.4463),土曲霉(AS3.3935),宛氏拟青霉(AS3.4253),绳状青霉(AS3.3875),出芽短梗霉(AS3.3984),球毛壳霉(AS3.4254);
评级标准:0及——不长,即显微镜(放大50倍)下观察未见生长;1级——痕迹生长,即肉眼可见生长,但生长覆盖面积小于10%;2级——生长覆盖面积大于10%;
(2)挥发性有机化合物(VOC)含量
参照《室内装修装饰材料有害物质限量》GB 18582-2008。
表1环保型长效防霉涂料的各项性能测试
组别 | 抗霉菌性能(级) | 抗霉菌耐久性(级) | VOC含量(g/L) |
实施例4 | 0 | 0 | 15.2 |
实施例5 | 0 | 0 | 18.4 |
实施例6 | 0 | 0 | 17.1 |
对比例9 | 2 | 2 | 18.9 |
对比例10 | 2 | 2 | 10.3 |
对比例11 | 1 | 1 | 17.5 |
对比例12 | 1 | 1 | 18.0 |
对比例13 | 0 | 1 | 18.5 |
对比例14 | 1 | 1 | 19.4 |
对比例15 | 0 | 1 | 20.8 |
对比例16 | 1 | 2 | 23.7 |
对比例17 | 1 | 1 | 17.6 |
实施例4~6和对比例9~17制得的环保型长效防霉涂料的各项性能测试结果如表1所示。由表1可知,与对比例9~17相比,实施例4~6制得的环保型长效防霉涂料中含有含氟苯丙乳液和微胶囊防霉剂,其中,微胶囊防霉剂以纳米氧化锌和2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮为囊芯材料,以三聚氰胺脲醛树脂和乙基纤维素为囊壁材料,具有良好的缓释作用,对霉菌具有较强的杀灭作用,而采用含氟苯丙乳液作为涂料的树脂基体,使得涂料具有低表面能,能够克服传统苯丙乳液成膜后表面易黏附霉菌的缺陷,能够进一步提高涂料的防霉性能,赋予涂料长效防霉的特性,将二者添加到涂料中,使得涂料具有优异的抗霉菌性能和长效防霉效果,且VOC排放量低,更加环保。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制,尽管参照上述实施例对本发明进行了详细的说明,所属领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,但这些修改或替换均在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种微胶囊防霉剂,其特征在于:包括囊芯和包裹所述囊芯的囊壁;
所述囊芯包括纳米氧化锌和2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮;
所述囊壁包括三聚氰胺脲醛树脂和乙基纤维素。
2.如权利要求1所述微胶囊防霉剂,其特征在于:所述微胶囊防霉剂的粒径为5~20μm;
所述囊壁的厚度为1~5μm。
3.如权利要求1所述微胶囊防霉剂,其特征在于:所述纳米氧化锌的粒径为20~60nm。
4.如权利要求1所述微胶囊防霉剂,其特征在于,所述微胶囊防霉剂由以下步骤制备得到:
(1)预聚体的制备
将三聚氰胺、尿素、甲醛混合后搅拌3~8分钟,调节pH至中性,向其中加入所述乙基纤维素混合均匀后于65~75℃下反应0.5~1.5小时,得到预聚体;
(2)囊芯乳液的制备
将所述纳米氧化锌、所述2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮与乙醇溶液混合均匀,加入去离子水和乳化剂,在搅拌状态下于65~75℃下反应0.5~1.5小时,得到囊芯乳液;
(3)微胶囊的制备
将所述预聚体加入到所述囊芯乳液中,搅拌20~40分钟,调节pH至3~4,于60~70℃下反应2~3小时,得到所述微胶囊防霉剂。
5.如权利要求4所述微胶囊防霉剂,其特征在于:在所述步骤(1)中,所述三聚氰胺、所述尿素、所述甲醛、所述乙基纤维素的质量比为1:4~6:10~15:1~2。
6.一种环保型长效防霉涂料,其特征在于,包括以下重量份的原料:如权利要求1~5任意一项所述微胶囊防霉剂10~20份,树脂基体50~70份,溶剂15~25份,成膜助剂3~5份。
7.如权利要求6所述环保型长效防霉涂料,其特征在于,所述树脂基体为含氟苯丙乳液。
8.如权利要求7所述环保型长效防霉涂料,其特征在于,所述含氟苯丙乳液包括以下重量份的原料:苯乙烯35~50份,丙烯酸正戊酯20~30份,甲基丙烯酸八氟戊酯15~25份,引发剂0.3~1份,交联剂0.5~1份。
9.如权利要求8所述环保型长效防霉涂料,其特征在于,所述含氟苯丙乳液由以下步骤制备得到:
(1)将所述苯乙烯、所述丙烯酸正戊酯、所述甲基丙烯酸八氟戊酯、所述交联剂加入到乳化剂中,混合均匀,得到预乳化液;
(2)利用引发剂制备得到引发剂溶液;
(3)取所述预乳化液总重量的20~30%,向其中滴加所述引发剂溶液,于75~85℃下反应2~3小时,保温1~2小时,继续向反应体系中滴加剩余的所述预乳化液,继续保温1~2小时,制得所述含氟苯丙乳液。
10.如权利要求6所述环保型长效防霉涂料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:将所述树脂基体、所述溶剂、所述助剂混合均匀,向其中加入所述微胶囊防霉剂,搅拌均匀,制得所述环保型长效防霉涂料。
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Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102417748A (zh) * | 2011-12-06 | 2012-04-18 | 海南大学 | 一种高效环保抗菌防霉无机复合纳米涂料及其制备方法 |
CN102511503A (zh) * | 2011-12-06 | 2012-06-27 | 海南大学 | 一种高效环保抗菌防霉无机复合纳米粉浆及其制备方法 |
CN102715154A (zh) * | 2012-05-08 | 2012-10-10 | 湖北大学 | 山苍子油防霉防蛀缓释微胶囊及其制备方法 |
CN105056853A (zh) * | 2015-08-14 | 2015-11-18 | 陕西科技大学 | 表面改性自修复微胶囊及其制备方法、自修复微胶囊复合材料及其制备方法 |
CN107083094A (zh) * | 2017-05-23 | 2017-08-22 | 海南大学 | 一种微胶囊、其制备方法、仿生防污涂料和仿生防污涂层 |
CN107617398A (zh) * | 2017-09-01 | 2018-01-23 | 同济大学 | 一种沥青微损伤自修复微胶囊及其制备方法 |
CN110003703A (zh) * | 2019-04-25 | 2019-07-12 | 海南大学 | 一种防污微胶囊、其制备方法及应用 |
CN113713726A (zh) * | 2021-09-10 | 2021-11-30 | 国家林业和草原局竹子研究开发中心 | 一种竹材用防霉微胶囊及其制备方法 |
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2022
- 2022-06-07 CN CN202210633618.6A patent/CN115044238A/zh active Pending
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102417748A (zh) * | 2011-12-06 | 2012-04-18 | 海南大学 | 一种高效环保抗菌防霉无机复合纳米涂料及其制备方法 |
CN102511503A (zh) * | 2011-12-06 | 2012-06-27 | 海南大学 | 一种高效环保抗菌防霉无机复合纳米粉浆及其制备方法 |
CN102715154A (zh) * | 2012-05-08 | 2012-10-10 | 湖北大学 | 山苍子油防霉防蛀缓释微胶囊及其制备方法 |
CN105056853A (zh) * | 2015-08-14 | 2015-11-18 | 陕西科技大学 | 表面改性自修复微胶囊及其制备方法、自修复微胶囊复合材料及其制备方法 |
CN107083094A (zh) * | 2017-05-23 | 2017-08-22 | 海南大学 | 一种微胶囊、其制备方法、仿生防污涂料和仿生防污涂层 |
CN107617398A (zh) * | 2017-09-01 | 2018-01-23 | 同济大学 | 一种沥青微损伤自修复微胶囊及其制备方法 |
CN110003703A (zh) * | 2019-04-25 | 2019-07-12 | 海南大学 | 一种防污微胶囊、其制备方法及应用 |
CN113713726A (zh) * | 2021-09-10 | 2021-11-30 | 国家林业和草原局竹子研究开发中心 | 一种竹材用防霉微胶囊及其制备方法 |
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