CN114988358A - 一种煤制氢零排放***及工作方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种煤制氢零排放***及工作方法,***包括主反应器、热回收换热器、三相分离器、再生反应器和制浆装置;所述主反应器的出口依次连接热回收换热器、冷却器和三相分离器;所述三相分离器的气相出口排出燃料气,液相出口连接制浆装置,固体出口的产物送至再生反应器的送料口;所述再生反应器具有用于接入空气的空气入口和用于加入石灰石的加料口,再生反应器的出口产物送至主反应器;所述制浆装置具有用于加入煤的原料入口和用于接入补给水的液体入口,制浆装置的出口连接所述热回收换热器的液体入口,热回收换热器液体出口连接主反应器的液体入口。本发明在煤制氢的过程中减小对不良性气体的排放,完成整个煤制氢零排放。
Description
技术领域
本发明属于制氢技术领域,特别涉及一种煤制氢零排放***及工作方法。
背景技术
能源是人类文明生存和发展的重要基础,现有能源的高效清洁利用和不同种类能源之间的协同利用有利于保证长期的能源安全问题。目前,能源形势所面临的挑战颇为严峻,一方面表现在能源安全形势不容乐观,“富煤、少油、缺气”的能源特征短期内无法得到改变,煤炭的使用主导性过高,而石油和天然气的供给则受制于人;另一方面的表现则是面临巨大的环境压力,这将迫使国内的能源使用结构有所转型,对外则是CO2的减排任务加重,传统煤炭粗犷的使用方式效率低下的同时,还会带来大量的NOx、SOx、CO2以及固体颗粒物的排放问题,造成了严重的资源浪费。
煤炭高效洁净利用的问题是关系能源环境全局的战略性问题,必须依靠科学技术进步和创新有步骤地消除煤利用面临的效率、环境以及考虑环境造成的经济障碍。首先,应努力研究、发展和推广应用先进的洁净煤发电技术,提高煤炭转换为电的比例,优化终端能源结构;其次,推进洁净煤综合利用技术,将煤同时转换为电、气体和液体燃料、热,包括化工产品等多种产品;最后,突破煤大规模高效制氢的障碍,过渡到以电和氢为主导的终端能源结构,同时实现转换过程中CO2的安全处置,向零排放迈进。
氢是一种二次能源,在进行能量转换时其产物是水,可真正实现污染物零排放,在未来可持续能源***中,可望成为主要载能体,成为与电力并重而又互补的主要终端能源,已引起重视。围绕氢的制备、分配和储存、利用,许多国家都制定了相应的开发研究计划,如美国DOE 的氢能计划,日本新能源综合开发机构日光计划中的氢能世界能源网络计划等。
化石燃料制氢及水电解制氢技术均已成熟,但能量转换效率低,目前氢主要用作化工原料而非能源,依靠现有技术不能实现设想中的未来。要发挥出氢对各种一次能源有效利用的重要作用,必须在大规模高效制氢方面获得突破。
综上,清洁的新能源的开发已成为当前发展亟需解决的问题。
发明内容
为解决现有技术存在的问题,本发明的目的在于提供一种煤制氢零排放***及工作方法,***中采用变换反应、CO2吸收反应等吸收产生的CO2。在煤制氢的过程中减小对不良性气体的排放。
为实现上述目的,本发明采用如下技术手段:
一种煤制氢零排放***,所包括主反应器、热回收换热器、三相分离器、再生反应器和制浆装置;
所述主反应器的出口依次连接热回收换热器、冷却器和三相分离器;所述三相分离器的气相出口排出燃料气,液相出口连接制浆装置,固体出口的产物送至再生反应器的送料口;所述再生反应器具有用于接入空气的空气入口和用于加入石灰石的加料口,再生反应器的出口产物送至主反应器;所述制浆装置具有用于加入煤的原料入口和用于接入补给水的液体入口,制浆装置的出口连接所述热回收换热器的液体入口,热回收换热器液体出口连接主反应器的液体入口。
作为本发明的进一步改进,所述再生反应器的出口产物送至固体分离装置用于去除固体废弃物,固体分离装置的产物送至主反应器。
作为本发明的进一步改进,所述液相出口经过液体分离装置连接制浆装置。
作为本发明的进一步改进,所述主反应器为绝热反应器。
作为本发明的进一步改进,所述再生反应器的送料口、空气入口之前分别设置有第一预热单元、第二预热单元。
作为本发明的进一步改进,所述热回收换热器液体出口连接主反应器的液体入口之间设置有第三预热单元,第一预热单元、第三预热单元均与第二预热单元送料反向形成换热装置。
作为本发明的进一步改进,所述热回收换热器和三相分离器之间还设置有换热单元。
作为本发明的进一步改进,所述制浆装置的出口通过输送泵连接所述热回收换热器的液体入口。
作为本发明的进一步改进,所述再生反应器设置有气体管路,气体管路上设置有用于排出 CO2的排气口,气体管路还与再生反应器底部气体入口连接形成循环气路。
一种煤制氢零排放***的工作方法,包括:
主反应器的CaO与煤浆反应产生的产物进入三相分离器,得到氢气、水和固体;
煤、水在制浆装置形成煤浆,煤浆进入热回收热回收换热器后对主反应器的产物换热;然后进入主反应器中;
三相分离器分离出的氢气用作燃料气,固体的主要成分是CaCO3、灰和未转化的炭,固体产物被送入再生反应器中,石灰石、空气和三相分离器的固体在再生反应器中,生成CO2和CaO,未被充分利用的固体废弃物被排出,产生的CaO再次被送入主反应器,完成整个煤制氢零排放***。
本发明的煤制氢技术可以通过气化反应将煤炭所含有的化学能转化为气体产物的内能,与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
本发明***在三相分离器中,分离成氢气(H2)、水(H2O)和固体,产生的氢气用作燃料气,固体的主要成分是CaCO3、灰和未转化的炭,这部分固体产物被送入再生反应器9中,石灰石、空气和三相分离器的固体在再生反应器中,生成CO2和CaO,未被充分利用的固体废弃物被排出,产生的CaO再次被送入主反应器,完成整个煤制氢零排放***。使用超临界水作为制氢介质,可以省去煤粉的干燥过程,因此降低了制氢过程的能耗,进而提升了***效率;由于超临界水对于有机物的高溶解度,可以形成均相或者拟均相的制氢反应环境,将热解和萃取集成为一体,便于制氢反应的进行并一定程度提高了其转化率;水作为反应介质,有利于制氢反应向生成氢气的方向进行,同时成本低廉易获取,对环境无污染;所有反应均在同一容器中进行,节约成本,同时产物中的气液固相易分离,工艺流程简单。鉴于此,超临界水煤气化制氢技术可与化工产业进行配套,进而简化相关工艺的流程,同时可以从源头上消除传统燃煤发电技术产生的污染物,进一步提高了能源的转化效率,还可与有机废弃物处理结合,运行费用低,投资回报率高,是一项变革性技术。本发明产生对环境有影响的气体仅二氧化碳 (CO2),无其他不良性气体的产生,实现了对环境的零污染。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图做简单的介绍;显而易见地,下面描述中的附图是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来说,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明实施例的一种煤制氢零排放***及工作方法的示意图;
图2是本发明实施例的制氢技术流程。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本发明方案,下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分的实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都应当属于本发明保护的范围。
需要说明的是,本发明的说明书和权利要求书及上述附图中的术语“第一”、“第二”等是用于区别类似的对象,而不必用于描述特定的顺序或先后次序。应该理解这样使用的数据在适当情况下可以互换,以便这里描述的本发明的实施例能够以除了在这里图示或描述的那些以外的顺序实施。此外,术语“包括”和“具有”以及他们的任何变形,意图在于覆盖不排他的包含,例如,包含了一系列步骤或单元的过程、方法、***、产品或设备不必限于清楚地列出的那些步骤或单元,而是可包括没有清楚地列出的或对于这些过程、方法、产品或设备固有的其它步骤或单元。
本发明提供一种煤制氢零排放***,包括主反应器1、热回收换热器2、三相分离器4、再生反应器9和制浆装置6;
所述主反应器1的出口依次连接热回收换热器2、冷却器和三相分离器4;所述三相分离器4的气相出口排出燃料气,液相出口连接制浆装置6,固体出口的产物送至再生反应器9的送料口;所述再生反应器9具有用于接入空气的空气入口和用于加入石灰石的加料口,再生反应器9的出口产物送至主反应器1;所述制浆装置6具有用于加入煤的原料入口和用于接入补给水的液体入口,制浆装置6的出口连接所述热回收换热器2的液体入口,热回收换热器2 液体出口连接主反应器1的液体入口。
在主反应器1中,煤浆与CaO产生氢气(H2)、水(H2O)和部分固体,并携带较高的余热;主反应器1产生的产物依次进入热回收热回收换热器2和冷却器,降低温度。在三相分离器4中,分离成氢气(H2)、水(H2O)和固体,产生的氢气用作燃料气,固体的主要成分是CaCO3、灰和未转化的炭,这部分固体产物被送入再生反应器9中,石灰石、空气和三相分离器4的固体,在再生反应器9中,生成CO2和CaO,未被充分利用的固体废弃物被排出,产生的CaO再次被送入主反应器1,完成整个煤制氢零排放***。
下面结合附图和实施例对本发明做进一步详细描述:
请参阅图1,本发明实施例的一种煤制氢零排放***,该***主要包含一个主反应器1和一个再生反应器9,主反应器1中主要进行气化反应和CO2的分离,再生反应器9中主要进行 CO2的再生重组反应。
***的主要部件为主反应器1、热回收换热器2、三相分离器4、再生反应器9、制浆装置 6等装置。主反应器1的出口依次连接热回收热回收换热器2、冷却器和三相分离器4,三相分离器4的气相出口排出燃料气,液相出口经过液体分离装置7去除废水后连接制浆装置6,固体产物送至再生反应器9中,再生反应器9的空气入口接入空气,加料口加入石灰石,出口产物送至固体分离装置8,去除固体废弃物后送至主反应器1。制浆装置6的原料入口加入煤,液体入口接入补给水,出口连接热回收热回收换热器2的液体入口,热回收热回收换热器2 液体出口连接主反应器1的液体入口。
所述的煤制氢零排放***又两个反应器和进行热交换的热回收换热器2组成,具体部件包含:主反应器1、热回收换热器2、三相分离器4、再生反应器9、制浆等装置。根据为可再生反应器9热供给的方式不同,炭的转化率,加料的方法等,可形成不同的***。
***中,煤、补给水以及来自三相分离器4的水进入制浆装置6进行制浆,产生的煤浆在泵的作用下,进入热回收热回收换热器2中,吸收来自主反应产物的余热。
在主反应中,煤浆与CaO产生氢气(H2)、水(H2O)和部分固体,并携带较高的余热;主反应器1产生的产物依次进入热回收热回收换热器2和冷却器,降低温度。在三相分离器4中,分离成氢气(H2)、水(H2O)和固体,产生的氢气用作燃料气,固体的主要成分是CaCO3、灰和未转化的炭,这部分固体产物被送入再生反应器9中,石灰石、空气和三相分离器4的固体,在再生反应器9中,生成CO2和CaO,未被充分利用的固体废弃物被排出,产生的CaO 再次被送入主反应器1,完成整个煤制氢零排放***。
作为可选实施例,再生反应器9的出口产物送至固体分离装置8用于去除固体废弃物,固体分离装置8的产物送至主反应器1。液相出口经过液体分离装置7连接制浆装置6。
所述再生反应器9的送料口、空气入口之前分别设置有第一预热单元12、第二预热单元 11。热回收换热器2液体出口连接主反应器1的液体入口之间设置有第三预热单元10,第一预热单元12、第三预热单元10均与第二预热单元11送料反向形成换热装置。
所述热回收换热器2和三相分离器4之间还设置有换热单元3。用于对重复利用热能交换的热量。
由于煤浆粘度较大,输送困难,制浆装置6的出口通过输送泵5连接所述热回收换热器2 的液体入口。
作为可选实施例,所述再生反应器9设置有气体管路,气体管路上设置有用于排出CO2的排气口13,气体管路还与再生反应器9底部气体入口连接形成循环气路。
本发明还提供一种煤制氢零排放***的工作方法,包括:
主反应器1的CaO与煤浆反应产生的产物进入三相分离器4,得到氢气、水和固体;
煤、水在制浆装置6形成煤浆,煤浆进入热回收热回收换热器2后对主反应器1的产物换热;然后进入主反应器1中;
三相分离器4分离出的氢气用作燃料气,固体的主要成分是CaCO3、灰和未转化的炭,固体产物被送入再生反应器9中,石灰石、空气和三相分离器4的固体在再生反应器9中,生成 CO2和CaO,未被充分利用的固体废弃物被排出,产生的CaO再次被送入主反应器1,完成整个煤制氢零排放***。
请参阅图2,该图为本发明实施例的一种制氢技术流程。***大致分为两个循环,第一个循环在主反应器1中进行气化反应,其中煤与H2O反应生成CO2和H2,H2在与O2结合后生成H2O进入透平发电;第二个循环在再生反应器9中进行吸附反应,CaO与第一个循环产生的CO2结合生成CaCO3,该过程生成的热量用于第一个循环中煤的气化,之后进行CaCO3的分解以重新生成CaO和CO2。
其中在主反应器1中进行水煤气反应,主反应器1为绝热反应器。反应式如下:
C+H2O=CO+H2
变换反应:
CO+H2O=CO2+H2
CO2吸收反应:
CO2+CaO=CaCO3
总反应如下:
C+2H2O+CaO=2H2+CaCO3
在再生反应器9中,考虑物料的预热,并在再生反应器9中进行CaCO3的再生反应:
CaCO3=CO2+CaO
本发明在***分析中,采用PR方程预报物流的热力学性质,通过极小化吉布斯自由能预测各反应器中反应产物的平衡组分,***中采用热回收换热器2网络进行热的传递和交换,以最小节点温差保证传热的可行。通过***结构和参数的同步优化,确定优化的***,从而为具体的过程研究提供基础。
在主反应器1中产生的产物进去三相分离器4,分别得到氢气、水和固体。分离出的氢气 (H2)、水(H2O)和固体,产生的氢气用作燃料气,固体的主要成分是CaCO3、灰和未转化的炭,这部分固体产物被送入再生反应器9中,石灰石、空气和三相分离器4的固体在再生反应器9中,生成CO2和CaO,未被充分利用的固体废弃物被排出,产生的CaO再次被送入主反应器1,完成整个煤制氢零排放***。
煤制氢技术可以通过气化反应将煤炭所含有的化学能转化为气体产物的内能,与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
(1)使用超临界水作为制氢介质,可以省去煤粉的干燥过程,因此降低了制氢过程的能耗,进而提升了***效率;
(2)由于超临界水对于有机物的高溶解度,可以形成均相或者拟均相的制氢反应环境,将热解和萃取集成为一体,便于制氢反应的进行并一定程度提高了其转化率;
(3)水作为反应介质,有利于制氢反应向生成氢气的方向进行,同时成本低廉易获取,对环境无污染;
(4)产物中的气液固相易分离,工艺流程简单。鉴于此,超临界水煤气化制氢技术可与化工产业进行配套,进而简化相关工艺的流程,同时可以从源头上消除传统燃煤发电技术产生的污染物,进一步提高了能源的转化效率,还可与有机废弃物处理结合,运行费用低,投资回报率高,是一项变革性技术。
最后应当说明的是:以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对其限制,尽管参照上述实施例对本发明进行了详细的说明,所属领域的普通技术人员应当理解:依然可以对本发明的具体实施方式进行修改或者等同替换,而未脱离本发明精神和范围的任何修改或者等同替换,其均应涵盖在本发明的权利要求保护范围之内。
Claims (10)
1.一种煤制氢零排放***,其特征在于,包括主反应器(1)、热回收换热器(2)、三相分离器(4)、再生反应器(9)和制浆装置(6);
所述主反应器(1)的出口依次连接热回收换热器(2)、冷却器和三相分离器(4);所述三相分离器(4)的气相出口排出燃料气,液相出口连接制浆装置(6),固体出口的产物送至再生反应器(9)的送料口;所述再生反应器(9)具有用于接入空气的空气入口和用于加入石灰石的加料口,再生反应器(9)的出口产物送至主反应器(1);所述制浆装置(6)具有用于加入煤的原料入口和用于接入补给水的液体入口,制浆装置(6)的出口连接所述热回收换热器(2)的液体入口,热回收换热器(2)液体出口连接主反应器(1)的液体入口。
2.根据权利要求1所述的一种煤制氢零排放***,其特征在于,所述再生反应器(9)的出口产物送至固体分离装置(8)用于去除固体废弃物,固体分离装置(8)的产物送至主反应器(1)。
3.根据权利要求1所述的一种煤制氢零排放***,其特征在于,所述液相出口经过液体分离装置(7)连接制浆装置(6)。
4.根据权利要求1所述的一种煤制氢零排放***,其特征在于,所述主反应器(1)为绝热反应器。
5.根据权利要求1所述的一种煤制氢零排放***,其特征在于,所述再生反应器(9)的送料口、空气入口之前分别设置有第一预热单元(12)、第二预热单元(11)。
6.根据权利要求5所述的一种煤制氢零排放***,其特征在于,所述热回收换热器(2)液体出口连接主反应器(1)的液体入口之间设置有第三预热单元(10),第一预热单元(12)、第三预热单元(10)均与第二预热单元(11)送料反向形成换热装置。
7.根据权利要求1所述的一种煤制氢零排放***,其特征在于,所述热回收换热器(2)和三相分离器(4)之间还设置有换热单元(3)。
8.根据权利要求1所述的一种煤制氢零排放***,其特征在于,所述制浆装置(6)的出口通过输送泵(5)连接所述热回收换热器(2)的液体入口。
9.根据权利要求1所述的一种煤制氢零排放***,其特征在于,所述再生反应器(9)设置有气体管路,气体管路上设置有用于排出CO2的排气口(13),气体管路还与再生反应器(9)底部气体入口连接形成循环气路。
10.根据权利要求1至9任一项所述的一种煤制氢零排放***的工作方法,其特征在于,包括:
主反应器(1)的CaO与煤浆反应产生的产物进入三相分离器(4),得到氢气、水和固体;
煤、水在制浆装置(6)形成煤浆,煤浆进入热回收热回收换热器(2)后对主反应器(1)的产物换热;然后进入主反应器(1)中;
三相分离器(4)分离出的氢气用作燃料气,固体的主要成分是CaCO3、灰和未转化的炭,固体产物被送入再生反应器(9)中,石灰石、空气和三相分离器(4)的固体在再生反应器(9)中,生成CO2和CaO,未被充分利用的固体废弃物被排出,产生的CaO再次被送入主反应器(1),完成整个煤制氢零排放***。
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PB01 | Publication | ||
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