CN114940752A - 一种环氧开环聚合用催化剂及其制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种环氧开环聚合用催化剂及其制备方法与应用，所述制备方法包括如下步骤：混合载体、活性组分与溶剂，混合后进行干燥，研磨得到所述环氧开环聚合用催化剂，所述载体包括氮化硼和/或改性氮化硼。通过载体与活性组分配合，能够提高环氧化合物的开环聚合反应的反应活性，提高聚合速率，因此，本发明提供制备方法所得催化剂的催化活性较强，适用于环氧化合物的开环聚合反应。

Description

一种环氧开环聚合用催化剂及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于催化剂制备技术领域，涉及一种环氧开环聚合用催化剂及其制备方法与应用。
背景技术
聚醚是一类广泛应用于合成聚氨酯、锂电池电解质、造纸、涂料、弹性体、泡沫塑料、化妆品等领域的高分子材料，聚醚通过环氧化物单体开环聚合而成，例如环氧乙烷、环氧丙烷是最常用的聚合单体。
工业中合成聚醚使用最多的催化剂为碱金属氢氧化物或Zn-Co双金属氰化物(DMC)。氢氧化钾的最常用的一种催化剂，因为成本较低，催化活性中等。但由于强碱度容易引起单体的异构化反应，无法制备高质量聚醚产品。而且，使用氢氧化钾作为催化剂时，需要对聚醚产品进行精制去除钾离子，增加了生产成本。双金属氰化物作为氢氧化钾的替代催化剂，使用过程中不需要进一步的纯化操作，具有高催化活性，能够在在较短的反应时间内实现单体聚合转化成聚醚。
双金属氰化物催化剂的催化活性主要受金属活性位点的影响，但在反应过程中金属活性位点并不能全部参与反应，造成活性金属的利用率较低。研究人员采用将双金属氰化物固定在载体上，成功的提高了双金属氰化物催化剂的活性，同时减少了所需的活性金属的使用量。常用的载体为氧化硅和二氧化钛，氮化硼是一种由氮原子和硼原子构成的晶体，具有导热性高、高比表面积、强化学稳定性等优点，作为载体可应用于氨合成、CO氧化和费托合成等催化体系。
本发明采用氮化硼或改性氮化硼作为双金属氰化物催化剂载体，双金属氰化物作为活性组分，通过简单的浸渍负载方法制备了一种环氧开环聚合的高活性催化剂及其制备方法与应用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种环氧开环聚合用催化剂及其制备方法与应用，所述环氧开环聚合用催化剂的制备方法简单，双金属氰化物能够均匀分散于载体，金属活性中心的可用性和数量得到了提高，提高了其催化活性。
为达到此发明目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供了一种环氧开环聚合用催化剂的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
混合载体、活性组分与溶剂，混合后进行干燥，研磨得到所述环氧开环聚合用催化剂。
所述载体包括氮化硼和/或改性氮化硼。
优选地，所述混合包括超声和/或搅拌。
优选地，所述搅拌的转速为300-800r/min，例如可以是300r/min、400r/min、500r/min、600r/min、700r/min或800r/min，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，所述搅拌的时间为12-20h，例如可以是12h、13h、14h、15h、16h、18h或20h，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，所述干燥的方法包括真空干燥，所述真空干燥的温度为90-110℃，例如可以是90℃、95℃、100℃、105℃或110℃，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，所述溶剂包括水。
优选地，所述载体、活性组分与溶剂的质量比为1:(0.1-0.4):10，例如可以是1:0.1:10、1:0.15:10、1:0.2:10、1:0.25:10、1:0.3:10、1:0.35:10或1:0.4:10，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，所述研磨后得到环氧开环聚合用催化剂的粒径D50为0.5-1μm，例如可以是0.5μm、0.6μm、0.7μm、0.8μm、0.9μm或1μm，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，所述氮化硼的制备方法包括如下步骤：
(1)混合硼酸、氮源、分散剂与水，均匀分散后干燥结晶，得到结晶前驱体；
(2)保护气氛下热解步骤(1)所得结晶前驱体，得到所述氮化硼；
优选地，步骤(1)所述硼酸、氮源、分散剂与水的质量比为1:(20-40):(1-4):(20-50)。
步骤(1)所述硼酸与氮源的质量比为1:(20-40)，例如可以是1:20、1:25、1:30、1:35或1:40，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
步骤(1)所述硼酸与分散剂的质量比为1:(1-4)，例如可以是1:1、1:2、1:3或1:4，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
步骤(1)所述硼酸与水的质量比为1:(20-50)，例如可以是1:20、1:25、1:30、1:35、1:40、1:45或1:50，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)所述氮源包括尿素和/或三聚氰胺。
优选地，步骤(1)所述分散剂包括PEG-200、PEG-400或PEG-1000中的任意一种或至少两种的组合，典型但非限制性的组合包括PEG-200与PEG-400的组合，PEG-400与PEG-1000的组合，PEG-200与PEG-1000的组合，或PEG-200、PEG-400与PEG-1000的组合。
优选地，步骤(1)所述均匀分散的方法包括超声分散，超声分散的时间为5-15min，例如可以是5min、6min、7min、8min、9min、10min、11min、12min、13min、14min或15min，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)所述干燥的温度为90-100℃，例如可以是90℃、92℃、95℃、96℃、98℃或100℃，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用；时间为8-12h，例如可以是8h、9h、10h、11h或12h，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(2)所述保护气氛所用气体包括氮气和/或惰性气体。
优选地，步骤(2)所述热解的温度为900-950℃，例如可以是900℃、910℃、920℃、930℃、940℃或950℃，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用；时间为6-9h，例如可以是6h、7h、8h或9h，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，所述改性氮化硼的制备方法包括如下步骤：
(a)混合硝酸盐、氮化硼与水，均匀分散后进行干燥，得到前驱体；
(b)步骤(a)所得前驱体在保护气氛下热解，得到所述改性氮化硼。
所述改性氮化硼掺杂金属后，分散的金属位点可以用作Lewis酸位点来活化环氧化物，从而加速开环步骤。
优选地，步骤(a)所述硝酸盐、氮化硼和水的质量比为(0.1-0.5):(1-3):(20-30)。
步骤(a)所述硝酸盐与氮化硼的质量比为(0.1-0.5):(1-3)，例如可以是0.1:1、0.3:1、0.5:1、0.3:2、0.5:1、0.5:2或0.5:3，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
步骤(a)所述氮化硼与水的质量比为(1-3):(20-30)，例如可以是1:20、1:25、1:30、2:20、2:25、2:30、3:20或3:25，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(a)所述硝酸盐包括硝酸镧、硝酸铈、硝酸锌、硝酸铜或硝酸钴中的任意一种或至少两种的组合，典型但非限制性的组合包括硝酸镧与硝酸铈的组合，硝酸铈与硝酸锌的组合，硝酸锌与硝酸铜的组合，硝酸铜与硝酸钴的组合，硝酸镧、硝酸铈与硝酸锌的组合，硝酸锌、硝酸铜与硝酸钴的组合，或，硝酸镧、硝酸铈、硝酸锌、硝酸铜与硝酸铜的组合。
优选地，步骤(a)所述均匀分散的方法包括超声后搅拌。
优选地，所述搅拌的时间为10-20h，例如可以是10h、12h、15h、16h、18h或20h，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(a)所述干燥的温度为90-100℃，例如可以是90℃、92℃、95℃、96℃、98℃或100℃，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用；时间为10-20h，例如可以是10h、12h、15h、16h、18h或20h，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(b)所述保护气氛所用气体包括氮气和/或惰性气体。
优选地，步骤(b)所述热解的温度为600-700℃，例如可以是600℃、620℃、640℃、650℃、680℃或700℃，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用；时间为5-8h，例如可以是5h、6h、7h或8h，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，所述活性组分包括双金属氰化物。
本发明所述双金属氰化物为本领域常规的双金属氰化物，本发明不做具体限定，示例性的，本发明所述双金属氰化物的制备方法包括如下步骤：
(I)混合二水乙酸锌溶液与醋酸，然后将所得混合液与分子筛混合，升温搅拌，得到分散液；
(II)钴***水溶液滴加至步骤(I)所得分散液，而后依次经离心、洗涤、超声与干燥，得到所述双金属氰化物。
第二方面，本发明提供了一种环氧开环聚合用催化剂，所述环氧开环聚合用催化剂由第一方面所述制备方法制备得到。
第三方面，本发明提供了一种第二方面所述环氧开环聚合用催化剂的应用，所述环氧开环聚合用催化剂用于环氧化合物的开环聚合反应；
所述环氧化合物包括环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷中的任意一种或至少两种的组合。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明通过简单的浸渍负载方法，可以制备出一种高活性、稳定的氮化硼或改性氮化硼负载的双金属氰化物催化剂。在催化环氧化合物聚合反应中，双金属氰化物活性通过分散在载体上而增强，金属活性中心的可用性和数量得到了提高；
(2)本发明氮化硼作为载体不仅有分散作用，氮化硼中的硼原子具有缺电子特性带有路易斯酸性，具有活化环氧单体作用，与双金属氰化物协同活化环氧单体，进一步提高催化活性；
(3)本发明将氮化硼改性后，路易斯酸性增强，与双金属氰化物协同活化环氧单体作用增强，更进一步提高催化活性；
(4)本发明采用氮化硼或改性负载双金属氰化物，减少了催化过程中活性金属的用量，可以进一步减少工业化生产聚醚成本。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
本发明实施例与对比例中使用的双金属氰化物采用以下方法制备，包括以下步骤：
(1)将二水乙酸锌(3mmol，657mg)加入到15mL去离子水中，混合搅拌至溶解，然后加入5mL醋酸混合均匀；
(2)向步骤(1)溶液中加入2g分子筛，升高温度至80℃，继续搅拌；
(3)取钴***(1.5mmol，498mg)配制成10mL水溶液，以5秒/滴的速度滴入步骤(2)分散液中，滴加结束后立即取出反应液，以3500r/min速率离心3min，用去离子水洗涤三次，每次用水30mL，超声30min，80℃真空干燥10h，即得0.62g双金属氰化物。
具体实施方式中各原料的来源如下：
1,2-环氧丁烷：CAS号；106-88-7，在氢化钙中回流8h后，重蒸使用，购于上海阿拉丁生化科技股份有限公司。
聚乙二醇-400(PEG-400)：CAS号；25322-68-3，分子量400，购于上海阿拉丁生化科技股份有限公司。
二水乙酸锌：CAS号；25322-68-3，购于上海阿拉丁生化科技股份有限公司。
钴***：CAS号；13963-58-1，购于上海阿拉丁生化科技股份有限公司。
醋酸：CAS号；64-19-7，购于上海阿拉丁生化科技股份有限公司。
PEG-1000：25322-68-3，平均分子量1000，购于上海阿拉丁生化科技股份有限公司。
双金属氰化物的负载量计算公式为：(固体总质量-氮化硼质量)/固体总质量×100％
实施例1
本实施例提供了一种环氧开环聚合用催化剂的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
将2g氮化硼和0.2g双金属氰化物加入到20mL去离子水中，超声10min，500r/min搅拌16h，100℃真空干燥10h，研磨得到粒径D50为0.8μm的所述环氧开环聚合用催化剂。
其中氮化硼的制备方法如下：
首先，将1g硼酸、30g尿素和3gPEG-1000溶解在30mL去离子水中，超声10min，然后，将溶液倒入石英舟中，100℃干燥10h结晶得到前驱体。最后，将完全重结晶的前驱体在氮气气氛下950℃热解6h，冷却至室温研磨得到目标样品。
实施例2
本实施例提供了一种环氧开环聚合用催化剂的制备方法，与实施例1的区别在于，本实施例中双金属氰化物的质量为0.4g，其余均与实施例1相同。
实施例3
本实施例提供了一种环氧开环聚合用催化剂的制备方法，与实施例1的区别在于，本实施例中双金属氰化物的质量为0.5g，其余均与实施例1相同。
实施例4
本实施例提供了一种环氧开环聚合用催化剂的制备方法，与实施例1的区别在于，本实施例中双金属氰化物的质量为0.6g，其余均与实施例1相同。
实施例5
本实施例提供了一种环氧开环聚合用催化剂的制备方法，与实施例1的区别在于，本实施例中双金属氰化物的质量为0.8g，其余均与实施例1相同。
实施例6
本实施例提供了一种环氧开环聚合用催化剂的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
将2g改性氮化硼和0.5g双金属氰化物加入到20mL去离子水中，超声10min，500r/min搅拌16h，100℃真空干燥10h，研磨得到粒径D50为0.8μm的所述环氧开环聚合用催化剂。
所述改性氮化硼的制备方法如下：将0.1g硝酸铈和2g氮化硼加入到20mL去离子水中，超声10min得到分散液，搅拌15h，100℃干燥15h得到前驱体，将前驱体在氮气气氛下650℃热解6h，冷却至室温研磨得到目标样品；
所用氮化硼的制备方法如下：
首先，将1g硼酸、30g尿素和3gPEG-1000溶解在30mL去离子水中，超声10min，然后，将溶液倒入石英舟中，100℃干燥10h结晶得到前驱体。最后，将完全重结晶的前驱体在氮气气氛下950℃热解6h，冷却至室温研磨得到目标样品。
实施例7
本实施例提供了一种环氧开环聚合用催化剂的制备方法，与实施例6的区别在于，本实施例中硝酸铈的质量为0.3g，其余均与实施例6相同。
实施例8
本实施例提供了一种环氧开环聚合用催化剂的制备方法，与实施例6的区别在于，本实施例中硝酸铈的质量为0.5g，其余均与实施例6相同。
实施例9
本实施例提供了一种环氧开环聚合用催化剂的制备方法，与实施例6的区别在于，本实施例中将硝酸铈等质量替换为硝酸铜，其余均与实施例6相同。
实施例10
本实施例提供了一种环氧开环聚合用催化剂的制备方法，与实施例6的区别在于，本实施例中将硝酸铈等质量替换为硝酸镧，其余均与实施例6相同。
实施例11
本实施例提供了一种环氧开环聚合用催化剂的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
将2g氮化硼和0.2g双金属氰化物加入到20mL去离子水中，超声10min，300r/min搅拌16h，100℃真空干燥10h，研磨得到粒径D50为1μm所述环氧开环聚合用催化剂。
其中氮化硼的制备方法如下：
首先，将1g硼酸、30g尿素和3gPEG-1000溶解在30mL去离子水中，超声10min，然后，将溶液倒入石英舟中，100℃干燥10h结晶得到前驱体。最后，将完全重结晶的前驱体在氮气气氛下950℃热解6h，冷却至室温研磨得到目标样品。
实施例12
本实施例提供了一种环氧开环聚合用催化剂的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
将2g氮化硼和0.2g双金属氰化物加入到20mL去离子水中，超声10min，800r/min搅拌16h，100℃真空干燥10h，研磨得到粒径D50为0.5μm所述环氧开环聚合用催化剂。
其中氮化硼的制备方法如下：
首先，将1g硼酸、30g尿素和3gPEG-1000溶解在30mL去离子水中，超声10min，然后，将溶液倒入石英舟中，100℃干燥10h结晶得到前驱体。最后，将完全重结晶的前驱体在氮气气氛下950℃热解6h，冷却至室温研磨得到目标样品。
实施例13
本实施例提供了一种环氧开环聚合用催化剂的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
将2g改性氮化硼和0.5g双金属氰化物加入到20mL去离子水中，超声10min，300r/min搅拌16h，100℃真空干燥10h，研磨得到粒径D50为1μm的所述环氧开环聚合用催化剂。
所述改性氮化硼的制备方法如下：将0.1g硝酸铈和2g氮化硼加入到20mL去离子水中，超声10min得到分散液，搅拌15h，100℃干燥15h得到前驱体，将前驱体在氮气气氛下650℃热解6h，冷却至室温研磨得到目标样品；
所用氮化硼的制备方法如下：
首先，将1g硼酸、30g尿素和3gPEG-1000溶解在30mL去离子水中，超声10min，然后，将溶液倒入石英舟中，100℃干燥10h结晶得到前驱体。最后，将完全重结晶的前驱体在氮气气氛下950℃热解6h，冷却至室温研磨得到目标样品。
实施例14
本实施例提供了一种环氧开环聚合用催化剂的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
将2g改性氮化硼和0.5g双金属氰化物加入到20mL去离子水中，超声10min，800r/min搅拌16h，100℃真空干燥10h，研磨得到粒径D50为0.5μm的所述环氧开环聚合用催化剂。
所述改性氮化硼的制备方法如下：将0.1g硝酸铈和2g氮化硼加入到20mL去离子水中，超声10min得到分散液，搅拌15h，100℃干燥15h得到前驱体，将前驱体在氮气气氛下650℃热解6h，冷却至室温研磨得到目标样品；
所用氮化硼的制备方法如下：
首先，将1g硼酸、30g尿素和3gPEG-1000溶解在30mL去离子水中，超声10min，然后，将溶液倒入石英舟中，100℃干燥10h结晶得到前驱体。最后，将完全重结晶的前驱体在氮气气氛下950℃热解6h，冷却至室温研磨得到目标样品。
实施例15
本实施例提供了一种环氧开环聚合用催化剂的制备方法，除制备改性氮化硼时的热解为在氮气气氛下600℃热解8h外，其余均与实施例7相同。
实施例16
本实施例提供了一种环氧开环聚合用催化剂的制备方法，除制备改性氮化硼时的热解为在氮气气氛下700℃热解5h外，其余均与实施例7相同。
实施例17
本实施例提供了一种环氧开环聚合用催化剂的制备方法，除制备改性氮化硼时的热解温度为580℃外，其余均与实施例7相同。
实施例18
本实施例提供了一种环氧开环聚合用催化剂的制备方法，除制备改性氮化硼时的热解温度为720℃外，其余均与实施例7相同。
对比例1
本对比例提供了一种双金属氰化物，制备方法包括如下步骤：
(1)将二水乙酸锌(3mmol，657mg)加入到15mL去离子水中，混合搅拌至溶解，然后加入5mL醋酸混合均匀；
(2)向步骤(1)溶液中加入2g分子筛，升高温度至80℃，继续搅拌；
(3)取钴***(1.5mmol，498mg)配制成10mL水溶液，以5秒/滴的速度滴入步骤(2)分散液中，滴加结束后立即取出反应液，以3500r/min速率离心3min，用去离子水洗涤三次，每次用水30mL，超声30min，80℃真空干燥10h，即得0.62g双金属氰化物。
对比例2
本对比例提供了一种氮化硼，其制备方法包括如下步骤：
首先，将1g硼酸、30g尿素和3gPEG-1000溶解在30mL去离子水中，超声10min，然后，将溶液倒入石英舟中，100℃干燥10h结晶得到前驱体。最后，将完全重结晶的前驱体在氮气气氛下950℃热解6h，冷却至室温研磨得到目标样品。
对比例3
本对比例提供了一种改性氮化硼，其制备方法包括如下步骤：
将0.1g硝酸铈和2g氮化硼加入到20mL去离子水中，超声10min得到分散液，搅拌15h，100℃干燥15h得到前驱体，将前驱体在氮气气氛下热解6h，冷却至室温研磨得到目标样品。
所用氮化硼的制备方法如下：
首先，将1g硼酸、30g尿素和3gPEG-1000溶解在30mL去离子水中，超声10min，然后，将溶液倒入石英舟中，100℃干燥10h结晶得到前驱体。最后，将完全重结晶的前驱体在氮气气氛下950℃热解6h，冷却至室温研磨得到目标样品。
应用例1
将实施例1-18和对比例1-3制备得到的催化剂应用于环氧化合物开环聚合反应当中，具体操作步骤如下：
在氮气保护下，往50mL高压釜中加入1.5mg催化剂，再加入5g聚乙二醇和18g1,2-环氧丁烷，开启搅拌，升温至110℃，反应6h，冷却至室温，真空除去未反应的1,2-环氧丁烷，即得聚醚。
结果如表1所示。
应用例2
在氮气保护下，往50mL高压釜中加入1.5mg对比例1提供的双金属氰化物，再加入5g聚乙二醇和18g1,2-环氧丁烷，开启搅拌，升温至110℃，反应6h，冷却至室温，真空除去未反应的1,2-环氧丁烷，即得聚醚。
结果：1,2-环氧丁烷转化率5.3％。
应用例3
在氮气保护下，往50mL高压釜中加入1.5mg对比例1提供的双金属氰化物催化剂和实施例6提供的4.5mg改性氮化硼，再加入5g聚乙二醇和18g1,2-环氧丁烷，开启搅拌，升温至110℃，反应6h，冷却至室温，真空除去未反应的1,2-环氧丁烷，即得聚醚。
结果：1,2-环氧丁烷转化率45.6％。
表1
Figure BDA0003715021970000151
Figure BDA0003715021970000161
通过实施例3和对比例1催化环氧化物开环聚合反应，实施例3为氮化硼负载双金属氰化物催化剂催化1,2-环氧丁烷开环聚合，反应6h，1,2-环氧丁烷的转化率高达91.1％，而对比例1双金属氰化物催化剂，催化1,2-环氧丁烷开环聚合，反应6h，1,2-环氧丁烷的转化率25.1％。结果表明氮化硼和双金属氰化物催化剂具有协同催化作用，能够提高1,2-环氧丁烷开环聚合速率。实施例7对氮化硼改性后负载双金属氰化物作为催化剂，1,2-环氧丁烷的6h的转化率高达99.8％，说明改性后的氮化硼锚定金属位点后，路易斯酸性增强，催化活性增强。
实施例7和应用例3对比，可以发现双金属氰化物通过负载到改性氮化硼的催化活性显著高于双金属氰化物和改性氮化硼混合物。说明DMC的锌位点与氮化硼表面的路易斯位点距离非常近的时，才能较好的产生协同催化的效果。氮化硼或改性氮化硼单独作为催化剂时，单靠硼和金属的Lewis酸位点是难以实现环氧化合物开环，所以没有催化活性。
以上所述仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，所属技术领域的技术人员应该明了，任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种环氧开环聚合用催化剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
混合载体、活性组分与溶剂，混合后进行干燥，研磨得到所述环氧开环聚合用催化剂；
所述载体包括氮化硼和/或改性氮化硼。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述混合包括超声和/或搅拌。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述搅拌的转速为300-800r/min；
优选地，所述搅拌的时间为12-20h；
优选地，所述干燥的方法包括真空干燥，所述真空干燥的温度为90-110℃。
4.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂包括水；
优选地，所述载体、活性组分与溶剂的质量比为1:(0.1-0.4):10；
优选地，所述研磨后得到环氧开环聚合用催化剂的粒径D50为0.5-1μm。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述氮化硼的制备方法包括如下步骤：
(1)混合硼酸、氮源、分散剂与水，均匀分散后干燥结晶，得到结晶前驱体；
(2)保护气氛下热解步骤(1)所得结晶前驱体，得到所述氮化硼；
优选地，步骤(1)所述硼酸、氮源、分散剂与水的质量比为1:(20-40):(1-4):(20-50)。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述氮源包括尿素和/或三聚氰胺；
优选地，步骤(1)所述分散剂包括PEG-200、PEG-400或PEG-1000中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，步骤(1)所述均匀分散的方法包括超声分散，超声分散的时间为5-15min；
优选地，步骤(1)所述干燥的温度为90-100℃，时间为8-12h；
优选地，步骤(2)所述保护气氛所用气体包括氮气和/或惰性气体；
优选地，步骤(2)所述热解的温度为900-950℃，时间为6-9h。
7.根据权利要求5或6所述的制备方法，其特征在于，所述改性氮化硼的制备方法包括如下步骤：
(a)混合硝酸盐、氮化硼与水，均匀分散后进行干燥，得到前驱体；
(b)步骤(a)所得前驱体在保护气氛下热解，得到所述改性氮化硼；
优选地，步骤(a)所述硝酸盐、氮化硼和水的质量比为(0.1-0.5):(1-3):(20-30)；
优选地，步骤(a)所述硝酸盐包括硝酸镧、硝酸铈、硝酸锌、硝酸铜或硝酸钴中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，步骤(a)所述均匀分散的方法包括超声后搅拌；
优选地，所述搅拌的时间为10-20h；
优选地，步骤(a)所述干燥的温度为90-100℃，时间为10-20h；
优选地，步骤(b)所述保护气氛所用气体包括氮气和/或惰性气体；
优选地，步骤(b)所述热解的温度为600-700℃，时间为5-8h。
8.根据权利要求1-7任一项所述的制备方法，其特征在于，所述活性组分包括双金属氰化物。
9.一种环氧开环聚合用催化剂，其特征在于，所述环氧开环聚合用催化剂由权利要求1-8任一项所述制备方法制备得到。
10.一种如权利要求9所述环氧开环聚合用催化剂的应用，其特征在于，所述环氧开环聚合用催化剂用于环氧化合物的开环聚合反应；
所述环氧化合物包括环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷中的任意一种或至少两种的组合。
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