CN114937782A - 一种负载型金属基催化剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种负载型金属基催化剂及其制备方法，属于催化剂技术领域。解决了现有技术中负载型金属基催化剂制备成本高，形貌不可控，金属利用率低的技术问题。本发明的金属基催化剂的制备方法：先按配比取各原料；然后将金属前驱体和助剂吸附在载体上，得到吸附金属前驱体的粉末；最后将吸附金属前驱体的粉末和吸附剂彼此分离的放置在密闭容器中，在还原性气体的作用下对吸附金属前驱体的粉末进行热处理，吸附剂除去气体副产物，得到负载型金属基催化剂。该金属基催化剂具有较小的金属粒径，大大提高了金属的利用率，且催化性能也有较大提高，该催化剂的制备方法，工艺简便，成本较低，对催化领域的发展有重要促进作用。
Description
技术领域
本发明属于催化剂技术领域，具体涉及一种负载型金属基催化剂及其制备方法。
背景技术
随着全球气候恶化，化石能源枯竭，可持续清洁能源如太阳能、风能、核能及其相关的储能设备受到广泛关注。在现代化学、能源、交通领域，基于金属的异相催化发挥着不可替代的作用。在过去几十年里，一些金属如钯、铂、钌、铑、铱、金、银等，由于他们独特的电子结构，在相当广泛的催化反应体系中都表现出优异的催化活性和选择性。而且这些材料在长期稳定性测试中也表现出非常好的抗腐蚀性。但是，例如在电解水、燃料电池等重要的能源转换过程中，高载量的金属基催化剂占据了设备的主要成本，这成为制约新能源技术发展的重要因素之一。所以，为了缓解金属极低的资源储量和日渐增加的使用需求之间的矛盾，最大化地利用金属资源并且不损失催化性能成为现阶段亟待解决的关键问题。
现有技术中，商业催化剂的制备方法主要是液相还原和热还原。前者需要消耗大量昂贵的化学试剂，产生较多的化学污染，而后者需要消耗更多能量。除此之外，当前两种方法都很难对催化剂的形貌进行大范围的精确调控。
发明内容
有鉴于此，本发明为解决现有技术中负载型金属基催化剂制备成本高，形貌不可控，金属利用率低的技术问题，提供了一种负载型金属基催化剂及其制备方法，该金属基催化剂具有较小的粒径分布，较高的催化活性。
本发明解决上述问题，采取的技术方案如下：
本发明提供一种负载型金属基催化剂的制备方法：
步骤一、按金属前驱体、助剂、载体、吸附剂的质量比为1:(0～30):(0.1～2):(0～300)取各原料；
步骤二、将金属前驱体和助剂吸附在载体上，得到吸附金属前驱体的粉末；
步骤三、将吸附金属前驱体的粉末和吸附剂彼此分离的放置在密闭容器中，在还原性气体的作用下对吸附金属前驱体的粉末进行热处理，吸附剂除去气体副产物，得到负载型金属基催化剂。
优选的是，所述还原性气体经常温下为液态的还原剂在对吸附金属前驱体的粉末进行热处理的过程中挥发而成，所述还原剂为水、甲醇、乙醇、丙醇、油胺、十八烯中的一种或几种按任意比例的混合；更优选的是，所述还原剂的体积与密闭容器的容积比大于0小于等于0.6。
优选的是，将金属前驱体和助剂吸附在载体上的方法为：将载体、金属前驱体和助剂在分散液中混合均匀，得到悬浮液，再将悬浮液固液分离，得到吸附金属前驱体的粉末；更优选的是，所述混合均匀的方式为超声搅拌。
优选的是，所述密闭容器为反应釜，反应釜内置样品台，将吸附金属前驱体的粉末置于样品台内，吸附剂放置在样品台的周围。
优选的是，将热处理后得到的固体粉末，经洗涤，干燥后，得到负载型金属基催化剂。
优选的是，所述金属前驱体为含有铂的化合物、含有金的化合物、含有银的化合物、含有铱的化合物、含有钌的化合物、含有钯的化合物、含有铑的化合物、含有铜的化合物、含有铁的化合物、含有钴的化合物、含有镍的化合物中的一种或几种按任意比例的混合；更优选的是，所述含有铂的化合物为氯化铂、六水合氯铂酸、乙酰丙酮铂中的一种或几种按任意比例的混合，尤其优选的是六水合氯铂酸；更优选的是，所述含有金的化合物为氯化金、六水合氯金酸中的一种或两种按任意比例的混合，尤其优选的是六水合氯金；更优选的是，所述含有银的化合物为硝酸银；更优选的是，所述含有铱的化合物为氯铱酸；更优选的是，所述含有钌的化合物为氯化钌；更优选的是，所述含有钯的化合物为氯化钯、乙酰丙酮钯中的一种或两种按任意比例的混合，尤其优选的是氯化钯；更优选的是，所述含有铑的化合物为氯化铑；更优选的是，所述含有铜的化合物为硫酸铜、氯化铜、硝酸铜中的一种或几种按任意比例的混合，尤其优选的是氯化铜；优选的是，所述含有铁的化合物为氯化铁、硝酸铁、硫酸铁中的一种或几种按任意比例的混合，尤其优选的是氯化铁；优选的是，所述含有镍的化合物为氯化镍、硝酸镍、硫酸镍中的一种或几种按任意比例的混合，尤其优选的是氯化镍。
优选的是，所述载体为碳、改性碳、金属氧化物、金属碳化物、金属氮化物中的一种或几种按任意比例的混合；更为优选的是，所述碳为活性炭；更优选的是，所述改性碳为经杂原子掺杂的碳、经表面处理的碳中的一种或两种按任意比例的混合，改性碳中的碳指活性炭、石墨烯或碳纳米管；更优选的是，所述金属氧化物为二氧化铈、氧化铜、氧化铁、二氧化钛中的一种或几种按任意比例的混合；更为优选的是，所述金属碳化物为碳化铁、碳化钨中的一种或两种按任意比例的混合；更为优选的是，所述金属氮化物为铁氮化物、氮化钨、氮化钛中的一种或几种按任意比例的混合。
优选的是，所述助剂为氯化钾、硫酸钾、氯化钠、硫酸钠中的一种或几种按任意比例的混合物。
优选的是，所述分散液为水、有机溶剂中的一种或两种按任意比例的混合物；更优选的是，所述有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或几种按任意比例的混合。
优选的是，所述吸附剂为金属、金属氧化物中的一种或两种按任意比例的混合物；更优选的是，所述金属为铁、镍、铜中的一种或几种按任意比例的混合物；更优选的是，所述金属氧化物为氧化铁、氧化铜中的一种或两种按任意比例的混合物。
优选的是，所述热处理的温度为100～250℃，时间为4～24h。
本发明还提供上述制备方法制备的负载型金属基催化剂。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明提供的负载型金属基催化剂中，金属在载体上的分布粒径较小(最优的分布粒径在5～10纳米)且十分均一(平均粒径为6.3纳米)，不仅提高了金属的利用率还改善了催化剂的催化活性。通过对金属前驱体、载体和助剂的调控，还能精确调控金属颗粒的尺寸和形貌，这对于催化技术的发展具有重要意义。
本发明提供的负载型金属基催化剂的制备方法，工艺简单，对生产和实验设备要求低，重现性好，且可以根据需求选择不同的金属和载体，具有一定的普适性。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例中的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图。
图1为本发明实施例1制备的负载型金属基催化剂在透射电子显微镜下的图像。
图2为本发明对比例1、实施例1和实施例2的金属基催化剂的线性扫描伏安曲线。
图3为本发明对比例2、实施例3和实施例4的金属基催化剂的线性扫描伏安曲线。
具体实施方式
为了进一步理解本发明，下面对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。
本发明的负载型金属基催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、按金属前驱体、助剂、载体、吸附剂的质量比为1:(0～30):(0.1～2):(0～300)取各原料；
步骤二、将金属前驱体和助剂吸附在载体上，得到吸附金属前驱体的粉末；
步骤三、将吸附金属前驱体的粉末和吸附剂彼此分离的放置在密闭容器中，在还原性气体的作用下对吸附金属前驱体的粉末进行热处理，吸附剂除去副产物，得到负载型金属基催化剂。
上述技术方案中，金属前驱体为能够被还原性气体还原得到金属的物质，优选金属前驱体为含有铂的化合物、含有金的化合物、含有银的化合物、含有铱的化合物、含有钌的化合物、含有钯的化合物、含有铑的化合物、含有铜的化合物、含有铁的化合物、含有钴的化合物、含有镍的化合物中的一种或几种按任意比例的混合。其中，含有铂的化合物可以为氯化铂、六水合氯铂酸、乙酰丙酮铂中的一种或几种按任意比例的混合，尤其优选的是六水合氯铂酸。含有金的化合物可以为氯化金、六水合氯金酸中的一种或两种按任意比例的混合，尤其优选的是六水合氯金。含有银的化合物可以为硝酸银。含有铱的化合物可以为氯铱酸。含有钌的化合物可以为氯化钌。含有钯的化合物可以为氯化钯、乙酰丙酮钯中的一种或两种按任意比例的混合，尤其优选的是氯化钯。含有铑的化合物可以为氯化铑。含有铜的化合物可以为硫酸铜、氯化铜、硝酸铜中的一种或几种按任意比例的混合，尤其优选的是氯化铜。含有铁的化合物为氯化铁、硝酸铁、硫酸铁中的一种或几种按任意比例的混合，尤其优选的是氯化铁。含有镍的化合物可以为氯化镍、硝酸镍、硫酸镍中的一种或几种按任意比例的混合，尤其优选的是氯化镍。
上述技术方案中，吸附剂为能够与气体副产物反应，去除气体副产物的物质，气体副产物为金属前驱体被还原后产生的氯化物、氮氧化物等气体，对产物有腐蚀性，所以及时将气体副产物转化为固态的化合物，有助于提高产品的质量；若吸附剂的用量为0，则步骤三中，将吸附金属前驱体的粉末放置在密闭容器中，在还原性气体的作用下对吸附金属前驱体的粉末进行热处理，得到负载型金属基催化剂，优选吸附剂的含量大于0，且过量，能够完全除去气体副产物。吸附剂为表面积较大的活泼金属、金属氧化物中的一种或几种按任意比例的混合物；金属优选为铁、镍、铜中的一种或几种按任意比例的混合物；金属氧化物优选为氧化铁粉末、氧化铜粉末中的一种或几种按任意比例的混合物。
上述技术方案中，助剂为能够提高金属基催化剂催化效果的物质；若助剂的用量为0，则步骤二中，将金属前驱体吸附在载体上，得到吸附金属前驱体的粉末；优选助剂的含量大于0。助剂优选为氯化钾、硫酸钾、氯化钠、硫酸钠中的一种或几种按任意比例的混合物。
上述技术方案中，载体没有特殊限制，能够实现其负载功能即可。载体优选为碳、改性碳、金属氧化物、金属碳化物、金属氮化物中的一种或几种按任意比例的混合；碳可以为活性炭；改性碳可以为经杂原子掺杂的碳、经表面处理的碳中的一种或两种按任意比例的混合，改性碳中的碳指活性炭、石墨烯或碳纳米管；金属氧化物可以为二氧化铈、氧化铜、氧化铁、二氧化钛中的一种或几种按任意比例的混合；金属碳化物可以为碳化铁、碳化钨中的一种或两种按任意比例的混合；金属氮化物可以为铁氮化物、氮化钨、氮化钛中的一种或几种按任意比例的混合。
上述技术方案中，还原性气体为能够将金属前驱体还原为金属的气体；还原性气体优选经常温下为液态的还原剂在对吸附金属前驱体的粉末进行热处理的过程中挥发而成，在吸附金属前驱体的粉末的表面发生气固反应。还原剂优选为水、甲醇、乙醇、丙醇、油胺、十八烯中的一种或几种按任意比例的混合；还原剂的体积与密闭容器的容积比优选大于0小于等于0.6。
上述技术方案中，分散液为水、有机溶剂中的一种或两种按任意比例的混合物。有机溶剂可以为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或几种按任意比例的混合。
上述技术方案中，将金属前驱体和助剂吸附在载体上的方法为：将载体、金属前驱体和助剂在分散液中经超声搅拌混合均匀，得到悬浮液，再将悬浮液固液分离，得到吸附金属前驱体的粉末。
上述技术方案中，密闭容器优选为反应釜，反应釜内置样品台，将吸附金属前驱体的粉末置于样品台内，吸附剂放置在样品台的周围。
上述技术方案中，将热处理后得到的固体粉末，经洗涤，干燥后，得到负载型金属基催化剂。
上述技术方案中，热处理的温度为100～250℃，时间为4～24h。
本发明还提供上述制备方法制备的负载型金属基催化剂，该金属催化剂在载体上的分布粒径较小，最优的分布粒径在5～10纳米，且十分均一，平均粒径为6.3纳米。
本发明的负载型金属基催化剂的制备方法，发生反应的是金属前驱体和还原性气体，如果金属前驱体和还原性气体的反应产生了气体副产物，且容器中存在吸附剂的话，还存在吸附剂与气体副产物的反应，所以只要保证还原性气体能够将金属前驱体充分还原，就能制备出相应的负载型金属基催化剂，而吸附剂(最好是过量)能够除去气体副产物，提高负载型金属基催化剂的质量。助剂用于提高金属基催化剂的催化性能，其负载在载体上，不发生反应。载体主要用于负载金属基催化剂和助剂(若含有)，防止金属基催化剂粉体团聚。故而，在选定金属基催化剂的种类后，本领域技术人员能够确定对应的金属前驱体和还原性气体，载体和助剂的种类可以根据反应体系灵活改变，吸附剂则是根据副产物的种类选择与副产物快速反应的物质即可。而最终得到的负载型金属基催化剂材料、以及金属基催化剂的负载量等都是可以根据特定的需要去调控。如，确定制备铂基催化剂后，本领域技术人员可以采用六水合氯铂酸为金属前驱体，活性炭为载体，氯化钾为助剂，乙醇为还原性气体。如，确定制备铂基和镍基复合催化剂后，本领域技术人员可以采用六水合氯铂酸和二水合氯化镍为金属前驱体，碳化钨为载体，氯化钾为助剂，乙醇为还原性气体。如，确定制备铂基和铜基复合催化剂后，本领域技术人员可以采用六水合氯铂酸和二水合氯化铜为金属前驱体，活性炭为载体，氯化钾为助剂，乙醇为还原性气体。但不限于此。
在本发明中所使用的术语，一般具有本领域普通技术人员通常理解的含义，除非另有说明。为了使本领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面将结合实施例对本发明作进一步的详细介绍。
在以下实施例中，未详细描述的各种过程和方法是本领域中公知的常规方法。下述实施例中所用的材料、试剂、装置、仪器、设备等，如无特殊说明，均可从商业途径获得。
以下结合实施例进一步说明本发明。
对比例1
向含有50μL质量浓度为5％的Nafion和950μl异丙醇中加入5mg的铂载量为20％的商业碳载铂催化剂(购于品牌商Johnson Matthey)，超声分散30min，得到均匀的待测试墨水。取10μl所述待测试墨水滴涂于旋转圆盘电极上，室温下自然晾干，得到修饰电极(即工作电极)。以银/氯化银为参比电极，铂网为对电极与工作电极组成三电极体系。在氧气饱和的0.1mol/L的HClO4电解液中进行线性伏安测试，扫速为10mV/s，结果见图2中的曲线21，可知碳载铂催化剂的氧还原半波电位为0.56V。
对比例2
向含有50μL质量浓度为5％的Nafion和950μl异丙醇中加入5mg的铂载量为20％的商业碳载铂催化剂(购于品牌商Johnson Matthey)，超声分散30min，得到均匀的待测试墨水。取10μl所述待测试墨水滴涂于旋转圆盘电极上，室温下自然晾干，得到修饰电极(即工作电极)。以银/氯化银为参比电极，铂网为对电极与工作电极组成三电极体系。在氮气饱和的含有0.1mol/L的HClO4和1mol/L的甲醇的电解液中进行线性伏安测试，扫速为50mV/s，结果见图3中的曲线31，可知碳载铂催化剂的电催化甲醇氧化的前扫峰电流为0.7A/mgPt。
实施例1
将160mg活性炭，106mg六水合氯铂酸放入含有200mL水的烧杯中，超声搅拌，得到均匀的悬浮液。
将悬浮液转移到250mL的圆底烧瓶中，使用旋转蒸发仪在60℃下旋蒸干燥，得到吸附金属前驱体的粉末。
取容积为200mL的反应釜，底部加入10mL乙醇，反应釜上部放置聚四氟乙烯制作的样品台，将吸附金属前驱体的粉末放于样品台上，样品周围放1g泡沫镍作为副产物的吸附剂，密封反应釜。
将反应釜放入烘箱中加热至160℃，保温12h。
开启反应釜，取出粉末固体，再次分散到水中，抽滤洗涤，干燥，得到负载型金属基催化剂。
在透射电子显微镜下观察负载型金属基催化剂，图像如图1所示。从图1可以看出，实施例1的负载型金属基催化剂，金属前驱体被还原成金属纳米颗粒，均匀分散在载体表面，而且金属纳米颗粒的粒径主要分布在5～10纳米，平均粒径大约为6.3纳米。
向含有50μL质量浓度为5％的Nafion和950μl异丙醇中加入5mg上述制备的负载型金属基催化剂，超声分散30min，得到均匀的待测试墨水。取10μl所述待测试墨水滴涂于旋转圆盘电极上，室温下自然晾干，得到修饰电极(即工作电极)。以银/氯化银为参比电极，铂网为对电极与工作电极组成三电极体系。在氧气饱和的0.1mol/L的HClO4电解液中进行线性伏安测试，扫速为10mV/s，结果见图2中的曲线22，可知实施例1的负载型金属基催化剂的氧还原半波电位为0.62V，大大超过商业催化剂的氧还原性能。
实施例2
将120mg活性炭，213mg六水合氯铂酸，800mg氯化钾放入含有200mL水的烧杯中，超声搅拌，得到均匀的悬浮液。
将悬浮液转移到250mL的圆底烧瓶中，使用旋转蒸发仪在60℃下旋蒸干燥，得到吸附金属前驱体的粉末。
取容积为200mL的反应釜，底部加入15mL乙醇，反应釜上部放置一聚四氟乙烯制作的样品台，将吸附金属前驱体的粉末放于样品台上，样品周围放2g泡沫镍作为副产物的吸附剂，密封反应釜。
将反应釜放入烘箱中加热至180℃，保温8h。
开启反应釜，取出粉末固体，再次分散到水中，抽滤洗涤，干燥，得到负载型金属基催化剂。
向含有50μL质量浓度为5％的Nafion和950μl异丙醇溶液中加入5mg上述制备的负载型金属基催化剂，超声分散30min，得到均匀的待测试墨水。取10μl所述待测试墨水滴涂于旋转圆盘电极上，室温下自然晾干，得到修饰电极(即工作电极)。以银/氯化银为参比电极，铂网为对电极与工作电极组成三电极体系。在氧气饱和的0.1mol/L的HClO4电解液中进行线性伏安测试，扫速为10mV/s，结果见图2中的曲线22，可知实施例2的负载型金属基催化剂的氧还原半波电位为0.65V，氧还原性能相较于对比例1和实施例1中的催化剂进一步提高。
实施例3
将190mg碳化钨粉末，27mg六水合氯铂酸，120mg二水合氯化镍，200mg氯化钾放入含有200mL水的烧杯中，超声搅拌，得到均匀的悬浮液。
将悬浮液转移到250mL的圆底烧瓶中，使用旋转蒸发仪在60℃下旋蒸干燥，得到吸附金属前驱体的粉末。
取容积为200mL的反应釜，底部加入15mL乙醇，反应釜上部放置一聚四氟乙烯制作的样品台，将吸附金属前驱体的粉末放于样品台上，样品周围放2g泡沫铁作为副产物的吸附剂，密封反应釜。
将反应釜放入烘箱中加热至160℃，保温12h。
开启反应釜，取出粉末固体，再次分散到水中，抽滤洗涤，干燥，得到负载型的铂镍合金催化剂。
向含有50μL质量浓度为5％的Nafion和950μl异丙醇中加入5mg上述制备的负载型铂铜合金催化剂，超声分散30min，得到均匀的待测试墨水。取10μl所述待测试墨水滴涂于旋转圆盘电极上，室温下自然晾干，得到修饰电极。以银/氯化银为参比电极，铂网为对电极与工作电极组成三电极体系。在氮气饱和的含有0.1mol/L的HClO4和1mol/L的甲醇的电解液中进行线性伏安测试，扫速为50mV/s，结果见图3中的曲线32，可知碳载铂催化剂的电催化甲醇氧化的前扫峰电流为2.3A/mgPt，超过商业催化剂的电催化甲醇氧化的性能。
实施例4
将190mg活性炭，27mg六水合氯铂酸，120mg二水合氯化铜，200mg氯化钾放入含有200mL水的烧杯中，超声搅拌，得到均匀的悬浮液。
将悬浮液转移到250mL的圆底烧瓶中，使用旋转蒸发仪在60℃下旋蒸干燥，得到吸附金属前驱体的粉末。
取容积为200mL的反应釜，底部加入15mL乙醇，反应釜上部放置一聚四氟乙烯制作的样品台，将吸附金属前驱体的粉末放于样品台上，样品周围放2g泡沫铁作为副产物的吸附剂，密封反应釜。
将反应釜放入烘箱中加热至160℃，保温12h。
开启反应釜，取出粉末固体，再次分散到水中，抽滤洗涤，干燥，得到负载型铂铜合金催化剂。
向含有50μL质量浓度为5％的Nafion和950μl异丙醇中加入5mg上述制备的负载型铂铜合金催化剂，超声分散30min，得到均匀的待测试墨水。取10μl所述待测试墨水滴涂于旋转圆盘电极上，室温下自然晾干，得到修饰电极(即工作电极)。以银/氯化银为参比电极，铂网为对电极与工作电极组成三电极体系。在氮气饱和的含有0.1mol/L的HClO4和1mol/L的甲醇的电解液中进行线性伏安测试，扫速为50mV/s，结果见图3中的曲线33，可知碳载铂催化剂的电催化甲醇氧化的前扫峰电流为4.1A/mgPt，远超过商业催化剂的电催化甲醇氧化的性能。
显然，上述实施方式仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施例的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有实施例予以穷举。而由此所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
Claims (10)
1.负载型金属基催化剂的制备方法，其特征在于，步骤如下：
步骤一、按金属前驱体、助剂、载体、吸附剂的质量比为1:(0～30):(0.1～2):(0～300)取各原料；
步骤二、将金属前驱体和助剂吸附在载体上，得到吸附金属前驱体的粉末；
步骤三、将吸附金属前驱体的粉末和吸附剂彼此分离的放置在密闭容器中，在还原性气体的作用下对吸附金属前驱体的粉末进行热处理，吸附剂除去气体副产物，得到负载型金属基催化剂。
2.根据权利要求1所述的负载型金属基催化剂的制备方法，其特征在于，所述还原性气体经常温下为液态的还原剂在对吸附金属前驱体的粉末进行热处理的过程中挥发而成，所述还原剂为水、甲醇、乙醇、丙醇、油胺、十八烯中的一种或几种按任意比例的混合。
3.根据权利要求2所述的负载型金属基催化剂的制备方法，其特征在于，所述还原剂的体积与密闭容器的容积比大于0小于等于0.6。
4.根据权利要求1所述的负载型金属基催化剂的制备方法，其特征在于，将金属前驱体和助剂吸附在载体上的方法为：将载体、金属前驱体和助剂在分散液中混合均匀，得到悬浮液，再将悬浮液固液分离，得到吸附金属前驱体的粉末。
5.根据权利要求1所述的负载型金属基催化剂的制备方法，其特征在于，所述密闭容器为反应釜，反应釜内置样品台，将吸附金属前驱体的粉末置于样品台内，吸附剂放置在样品台的周围。
6.根据权利要求1所述的负载型金属基催化剂的制备方法，其特征在于，将热处理后得到的固体粉末，经洗涤，干燥后，得到负载型金属基催化剂。
7.根据权利要求1所述的负载型金属基催化剂的制备方法，其特征在于，所述热处理的温度为100～250℃，时间为4～24h。
8.根据权利要求1所述的负载型金属基催化剂的制备方法，其特征在于，所述金属前驱体为含有铂的化合物、含有金的化合物、含有银的化合物、含有铱的化合物、含有钌的化合物、含有钯的化合物、含有铑的化合物、含有铜的化合物、含有铁的化合物、含有钴的化合物、含有镍的化合物中的一种或几种按任意比例的混合；
所述载体为碳、改性碳、金属氧化物、金属碳化物、金属氮化物中的一种或几种按任意比例的混合；
所述助剂为氯化钾、硫酸钾、氯化钠、硫酸钠中的一种或几种按任意比例的混合物。
所述分散液为水、有机溶剂中的一种或两种按任意比例的混合物；
所述吸附剂为金属、金属氧化物中的一种或两种按任意比例的混合物。
9.根据权利要求8所述的负载型金属基催化剂的制备方法，其特征在于，
所述含有铂的化合物为氯化铂、六水合氯铂酸、乙酰丙酮铂中的一种或几种按任意比例的混合；所述含有金的化合物为氯化金、六水合氯金酸中的一种或两种按任意比例的混合；所述含有银的化合物为硝酸银；所述含有铱的化合物为氯铱酸；所述含有钌的化合物为氯化钌；所述含有钯的化合物为氯化钯、乙酰丙酮钯中的一种或两种按任意比例的混合；所述含有铑的化合物为氯化铑；所述含有铜的化合物为硫酸铜、氯化铜、硝酸铜中的一种或几种按任意比例的混合；所述含有铁的化合物为氯化铁、硝酸铁、硫酸铁中的一种或几种按任意比例的混合；所述含有镍的化合物为氯化镍、硝酸镍、硫酸镍中的一种或几种按任意比例的混合；
所述碳为活性炭、石墨烯、碳纳米管中的一种或几种按任意比例的混合；所述改性碳为经杂原子掺杂的碳、经表面处理的碳中的一种或两种按任意比例的混合，改性碳中的碳指活性炭、石墨烯或碳纳米管；所述载体为金属氧化物中，金属氧化物指为二氧化铈、氧化铜、氧化铁、二氧化钛中的一种或几种按任意比例的混合；所述金属碳化物为碳化铁、碳化钨中的一种或两种按任意比例的混合；所述金属氮化物为铁氮化物、氮化钨、氮化钛中的一种或几种按任意比例的混合；
所述有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或几种按任意比例的混合；
所述金属为铁、镍、铜中的一种或几种按任意比例的混合物，所述吸附剂为金属氧化物中，金属氧化物指氧化铁、氧化铜中的一种或两种按任意比例的混合物。
10.权利要求1～9任何一项所述的负载型金属基催化剂的制备方法制备的负载型金属基催化剂。
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