CN114894759B - 混凝土原材料中氯离子含量的检测方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种混凝土原材料中氯离子含量的检测方法。该检测方法包括如下步骤：提供定标液，定标液中含有奎宁衍生物；将标准试样与水混合，取上清液，得到标准液；标准试样中的氯离子含量为混凝土原材料中所规定的最大含量，标准液与定标液的体积比为预设体积比时，标准液能够使定标液中的奎宁衍生物发生完全荧光淬灭；将待测试样与水混合，取上清液，得到待测液；将待测液与定标液混合，测试混合后的溶液的荧光情况，根据荧光情况，判断待测试样中的氯离子含量是否超标；待测液与定标液的体积比为预设体积比。上述检测方法的测试误差小、方法简单且能够快速判断混凝土原材料中的氯离子含量是否超标。
Description
技术领域
本发明涉及混凝土领域，特别是涉及一种混凝土原材料中氯离子含量的检测方法。
背景技术
混凝土的重要原材料水泥和海砂中往往含有一定量的氯离子，氯离子半径较小，穿透能力强，容易附着在混凝土钢筋表面的钝化膜上，对混凝土造成极大的破坏。在JGJ52-2006的标准中规定，对于钢筋混凝土的水泥和用砂，氯离子含量均不得大于0.06％；预应力混凝土用砂，氯离子含量不得大于0.02％。当氯离子含量超标时，混凝土的耐久性、耐磨性以及抗腐蚀性能将遭受严重影响。要控制混凝土中的氯离子含量必须从其原材料入手，选择合适的方法快速判断混凝土原材料中的氯离子含量是否超标具有重要的现实意义。
目前检测混凝土原材料中氯离子含量的方法主要包括硫氰酸铵容量法、汞量法、分光光度法、离子色谱法和电位滴定法等。作为水泥中氯离子含量测定的基准法，硫氰酸铵容量法虽然准确性高，但是操作步骤繁琐。采用汞量法检测氯离子时，终点滴定会出现颜色突变，试液酸度对终点影响较大。离子色谱法作为常见的微量阴离子检测法，虽然具备干扰小、检测范围广和定量准确的优势，但缺点是需要进行耗时的色谱分离，只适合少量样品检测。相比于色谱分离法，电位滴定法的检测效率较高，但电位滴定仪的滴定管路容易堵塞，生成的氯化银对测量电极的灵敏度和稳定性造成较大干扰。
因此，上述方法存在操作繁琐、测试准确性差等问题，对于施工现场，上述氯离子含量的检测方法并不适合快速判断水泥、海砂等混凝土原材料中的氯离子含量是否超标。
发明内容
基于此，有必要提供一种测试误差小、方法简单且能够快速判断混凝土原材料中的氯离子含量是否超标的检测方法。
一种混凝土原材料中氯离子含量的检测方法，包括如下步骤：
提供定标液，所述定标液中含有奎宁衍生物，所述奎宁衍生物为盐酸奎宁或硫酸奎宁；
将标准试样与水混合，取上清液，得到标准液；所述标准试样中的氯离子含量为混凝土原材料中所规定的最大含量，所述标准液与所述定标液的体积比为预设体积比时，所述标准液能够使所述定标液中的奎宁衍生物发生完全荧光淬灭；
将待测试样与水混合，取上清液，得到待测液，所述待测试样的种类与所述标准试样的种类相同，且在得到所述待测液的过程中，所述待测试样与水的质量体积比与在得到所述标准液的过程中，所述标准试样与水的质量体积比相同；及
将所述待测液与所述定标液混合，测试混合后的溶液的荧光情况，根据荧光情况，判断所述待测试样中的氯离子含量是否超标；所述待测液与所述定标液的体积比为所述预设体积比。
在其中一个实施例中，所述测试混合后的溶液的荧光情况，根据荧光情况，判断所述待测试样中的氯离子含量是否超标的步骤包括：采用荧光光谱仪测试混合后的溶液的荧光强度，若混合后的溶液的荧光强度＞0，则所述待测试样中的氯离子含量未超标；若混合后的溶液的荧光强度为0，则所述待测试样中的氯离子含量超标；或者，
采用激发波长为300nm～390nm的激光笔测试混合后的溶液有无荧光现象，若混合后的溶液有荧光现象，则所述待测试样中的氯离子含量未超标；若混合后的溶液无荧光现象，则所述待测试样中的氯离子含量超标。
在其中一个实施例中，还包括：
获取多个含有奎宁衍生物的溶液，多个所述含有奎宁衍生物的溶液中奎宁衍生物的浓度不同；
按照所述预设体积比，将多个所述含有奎宁衍生物的溶液分别与多个所述标准液混合，测试每个混合后的溶液的荧光情况，混合后的溶液发生完全荧光淬灭时所用的含有奎宁衍生物的溶液为所述定标液。
在其中一个实施例中，在所述测试每个混合后的溶液的荧光情况的步骤中，采用以下方法中的至少一种：
a、采用荧光光谱仪测试每个混合后的溶液的荧光强度，混合后的溶液发生完全荧光淬灭时，荧光强度为0；
b、采用激发波长为300nm～390nm的激光笔测试每个混合后的溶液有无荧光现象，混合后的溶液发生完全荧光淬灭时无荧光现象。
在其中一个实施例中，所述定标液中奎宁衍生物的浓度为1g/L～12g/L。
在其中一个实施例中，所述预设体积比为(2～5):3。
在其中一个实施例中，在得到所述标准液的步骤中，所述标准试样与水的质量体积比50g/L～80g/L。
在其中一个实施例中，所述标准试样为水泥，将所述标准试样溶于水的步骤中，还加入了酸性试剂。
在其中一个实施例中，所述酸性试剂为磷酸。
在其中一个实施例中，所述标准试样为海砂，将所述标准试样溶于水的步骤中，还进行了加热，加热温度为80℃～90℃。
在其中一个实施例中，所述标准试样为水泥，在所述标准试样中，氯离子的质量百分含量为0.06％；或者，
所述标准试样为海砂，在所述标准试样中，氯离子的质量百分含量为0.02％。
上述混凝土原材料中氯离子含量的检测方法利用氯离子与奎宁衍生物的特异性结合而导致奎宁衍生物荧光猝灭，猝灭效应与氯离子浓度呈正相关的特点，设计了利用含有奎宁衍生物的定标液快速判断待测混凝土原材料中的氯离子含量是否超标的方法。该方法将待测液与定标液混合，测试混合后溶液的荧光现象，依据荧光现象快速判断待测试样中氯离子含量是否超标。上述检测方法简易可行、重复性好、误差低，适合施工现场快速判断混凝土原材料中的氯离子含量是否超标。
附图说明
图1为一实施方式的混凝土原材料中氯离子含量的检测方法的工艺流程图。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下面将结合具体实施方式对本发明进行更全面的描述。具体实施方式中给出了本发明的较佳的实施例。但是，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。相反地，提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体地实施例的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“及/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
混凝土是指由胶凝材料将集料胶结成整体的工程复合材料的统称。通常的混凝土是指用水泥作胶凝材料，砂、石作集料，与水(可含外加剂和掺合料)按一定比例配合，经搅拌而得的水泥混凝土，也称普通混凝土，它广泛应用于土木工程。混凝土原材料中往往含有一定量的氯离子，但氯离子含量超标的话使得混凝土的耐久性、耐磨性以及抗腐蚀性能将遭受严重影响。目前检测混凝土原材料中氯离子的方法主要包括硫氰酸铵容量法、汞量法、分光光度法、原子吸收法、离子色谱法和电位滴定法等，上述的氯离子检测方法存在一定程度的测试准确性差、操作繁琐等问题，且未考虑生成的难溶氯盐对氯离子测定结果的影响，例如，利用硝酸银与标准氯离子溶液反应，测定反应后溶液的吸光度来快速定性检测氯离子过程中，生成的氯化银絮状物不稳定，导致吸光度测定具有较大误差。
随着新型材料的不断探索与开发，关于氯离子的检测方法也不断得到优化。例如有研究学者将氯离子荧光探针与聚合物结合，设计了氯离子敏感膜用于氯离子浓度监测。另外，有学者将氯敏膜涂于H型微结构的光纤凹槽表面后，同样实现了氯离子浓度的实时监测。然而，这些检测方法对光纤探头的灵敏性要求极高，而且往往误差较大。另外，该方法比较适合氯离子的动态检测，并不适合用于判断混凝土原材料中氯离子含量是否超标。
基于此，本申请发明人基于荧光猝灭效应，提供了一种用于施工现场快速判断混凝土原材料的氯离子含量是否超标的检测方法，解决了传统混凝土原材料的氯离子含量检测方法所存在的测试误差大、测试繁琐等问题。
具体地，请参阅图1，一实施方式的混凝土原材料中氯离子含量的检测方法，包括如下步骤：
步骤S110：提供定标液，定标液中含有奎宁衍生物，奎宁衍生物为盐酸奎宁或硫酸奎宁。
其中，盐酸奎宁的分子式为C20H26Cl2N2O2，分子量397.339g/mol，常温下易溶于水的固体有机物，稳定性良好，属于奎宁的衍生物。硫酸奎宁的分子式为C20H26N2O6S，分子量为422.495g/mol。
盐酸奎宁和硫酸奎宁能够与氯离子特异性结合，获得稳定络合物，使盐酸奎宁和硫酸奎宁发生荧光淬灭。
具体地，定标液中，奎宁衍生物的浓度为1g/L～12g/L。
步骤S120：将标准试样与水混合，取上清液，得到标准液；标准试样中的氯离子含量为混凝土原材料中所规定的最大含量，标准液与定标液的体积比为预设体积比时，标准液能够使定标液中的奎宁衍生物发生完全荧光淬灭。
具体地，标准试样为混凝土原材料。例如，标准试样为水泥或海砂。
在其中一个实施例中，标准试样为水泥，在标准试样中，氯离子的质量百分含量为0.06％。进一步地，将标准试样与水混合的步骤中，还加入了酸性试剂。通过加入酸性试剂使水泥充分溶解。例如，酸性试剂为磷酸。进一步地，酸性试剂的浓度为2g/L～6g/L。在一个具体的示例中，取5g～8g的标准试样，溶于50mL～100mL的水中，加入10mL浓度为2g/L～6g/L的酸性试剂，充分搅拌使其溶解。
在另一个实施例中，标准试样为海砂，在标准试样中，氯离子的质量百分含量为0.02％。进一步地，将标准试样与水混合的步骤中，还进行了加热，加热温度为80℃～90℃。通过加热使海砂充分溶解。在一个具体的示例中，取5g～8g的标准试样，溶于50mL～100mL预先加热至80℃～90℃的水中，充分搅拌使其溶解。
具体地，在得到标准液的步骤中，标准试样与水的质量体积比50g/L～80g/L。
进一步地，还包括确定定标液的步骤。具体地，确定定标液的步骤包括：
获取多个含有奎宁衍生物的溶液，多个含有奎宁衍生物的溶液中奎宁衍生物的浓度不同；
按照预设体积比，将多个含有奎宁衍生物的溶液分别与多个标准液混合，测试每个混合后的溶液的荧光情况，混合后的溶液发生完全荧光淬灭时所用的含有奎宁衍生物的溶液为定标液。
在一个具体的示例中，多个含有奎宁衍生物的溶液为10个，10个含有奎宁衍生物的溶液的浓度依次递增。在一个具体的示例中，标准试样为水泥试样，多个含有奎宁衍生物的溶液分别为3g/L、4g/L、5g/L、6g/L、7g/L、8g/L、9g/L、10g/L、11g/L、12g/L。在另一个具体的示例中，标准试样为海砂试样，多个含有奎宁衍生物的溶液分别为1g/L、2g/L、3g/L、4g/L、5g/L、6g/L、7g/L、8g/L、9g/L、10g/L。可以理解，以上仅为示例，但并不限于此。
具体地，预设体积比为(2～5):3，在一个具体的示例中，标准液的体积为2mL～5mL，含有奎宁衍生物的溶液的体积为3mL。
具体地，将多个不同浓度的含有奎宁衍生物的溶液分别与多个标准液混合的步骤中，按照含有奎宁衍生物的溶液的浓度递增或递减的顺序分别与标准液混合。
具体地，在测试每个混合后的溶液的荧光情况的步骤中，采用荧光光谱仪测试每个混合后的溶液的荧光强度，混合后的溶液发生完全荧光淬灭时，荧光强度为0；或者，
采用激发波长为300nm～390nm的激光笔测试每个混合后的溶液有无荧光现象，混合后的溶液发生完全荧光淬灭时无荧光现象；或者，
先采用荧光光谱仪测试每个混合后的溶液的荧光强度，待混合后的溶液的荧光强度为0时，再用激发波长为300nm～390nm的激光笔测试每个混合后的溶液有无荧光现象进行验证。
在本实施方式中，以奎宁衍生物为荧光探针，利用氯离子与奎宁衍生物的特异性结合而导致奎宁衍生物荧光猝灭，猝灭效应与氯离子浓度呈正相关的特点，设计了利用奎宁衍生物荧光探针快速判断混凝土原材料的氯离子含量是否超标的方法。荧光探针是指分子受到光激发后，电子从激发态回到基态，在紫外-可见-近红外区会产生荧光，荧光性质(激发和发射波长、强度、寿命、偏振等)随所处环境的性质，如极性、折射率、粘度等改变而灵敏地改变的一类荧光分子。
荧光猝灭是指导致特定物质的荧光强度下降或寿命减少的现象。在本实施方式中，荧光淬灭具体是指导致奎宁衍生物的荧光强度下降的现象，完全荧光淬灭是指奎宁衍生物的荧光强度为0，此时无荧光现象。
步骤S130：将待测试样与水混合，取上清液，得到待测液；待测试样的种类与标准试样的种类相同，且在得到待测液的过程中，待测试样与水的质量体积比与在得到标准液的过程中，标准试样与水的质量体积比相同。
具体地，标准试样为水泥，待测试样也为水泥。标准试样为海砂，待测试样也为海砂。
进一步地，待测试样为水泥，将待测试样与水混合的步骤中，还加入了酸性试剂。通过加入酸性试剂使水泥充分溶解。例如，酸性试剂为磷酸。进一步地，酸性试剂的浓度为2g/L～6g/L。在一个具体的示例中，取5g～8g的待测试样，溶于50mL～100mL的水中，加入10mL浓度为2g/L～6g/L的酸性试剂，充分搅拌使其溶解。
在另一个实施例中，待测试样为海砂，将待测试样与水混合的步骤中，还进行了加热，加热温度为80℃～90℃。通过加热使海砂充分溶解。在一个具体的示例中，取5g～8g的待测试样，溶于50mL～100mL预先加热至80℃～90℃的水中，充分搅拌使其溶解。
具体地，在得到待测液的过程中，待测试样与水的质量体积比为50g/L～80g/L。
步骤S140：将待测液与定标液混合，测试混合后的溶液的荧光情况，根据荧光情况，判断待测试样中的氯离子含量是否超标；待测液与定标液的体积比为预设体积比。
具体地，测试混合后的溶液的荧光情况，根据荧光情况判断待测试样中的氯离子含量是否超标的步骤包括：采用荧光光谱仪测试混合后的溶液的荧光强度，若混合后的溶液的荧光强度＞0，则待测试样中的氯离子含量未超标；若混合后的溶液的荧光强度为0，则待测试样中的氯离子含量超标。
或者，测试混合后的溶液的荧光情况，根据荧光情况判断待测试样中的氯离子含量是否超标的步骤包括：采用激发波长为300nm～390nm的激光笔测试混合后的溶液有无荧光现象，若混合后的溶液有荧光现象，则待测试样中的氯离子含量未超标；若混合后的溶液无荧光现象，待测试样中的氯离子含量超标。
由于奎宁衍生物能够与氯离子特异性结合而导致奎宁衍生物发生荧光淬灭，淬灭效应与氯离子浓度呈正相关，因此，若待测试样中的氯离子含量大于或等于标准试样中的氯离子含量，则使奎宁衍生物发生完全荧光淬灭，观察不到荧光现象。若待测试样中的氯离子含量小于标准试样中的氯离子含量，则不能使奎宁衍生物发生完全荧光淬灭，仍存在一定的荧光现象。因此，可以根据测试混合后的溶液的荧光情况，快速判断待测试样中浓度氯离子含量是否超标。
上述混凝土原材料中氯离子含量的检测方法至少具有以下优点：
(1)上述混凝土原材料中氯离子含量的检测方法从氯离子猝灭荧光效应的角度出发，利用氯离子与奎宁衍生物的特异性结合而导致奎宁衍生物荧光猝灭，猝灭效应与氯离子浓度呈正相关的特点，设计了利用奎宁衍生物荧光探针快速判断混凝土原材料的氯离子含量是否超标的方法。该方法先利用标准液与多个不同浓度的含有奎宁衍生物的溶液混合，通过测试混合后溶液的荧光现象，确定奎宁衍生物被氯离子完全荧光猝灭时所用的溶液记为定标液，并用该定标液检测待测的混凝土原材料试样中的氯离子含量，依据荧光猝灭现象可肉眼快速判断氯离子浓度是否超标。上述检测方法简易可行、重复性好、误差低，适合施工现场快速判断混凝土原材料的氯离子浓度是否超标。
(2)上述检测方法利用盐酸奎宁荧光探针与氯离子的专一结合，获得稳定络合物，荧光光谱测试的结果高效可靠，相对误差较小。
为了使本发明的目的以及优点更加清楚，以下结合具体实施例对本发明的混凝土原材料中氯离子含量的检测方法及其效果做进一步详细的说明，应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不得用以限定本发明。
实施例1
本实施例提供一种水泥中氯离子含量的检测方法，具体包括如下步骤：
(1)称取标准水泥试样5g放至烧杯，加入80mL去离子水和10mL浓度为3g/L的磷酸溶液进行溶解，充分搅拌使其分散均匀，取上清液，得到标准液。标准水泥试样中，氯离子的质量百分含量为0.06％。
(2)称取质量为0.1g的盐酸奎宁固体于烧杯，加入不同体积的去离子水进行溶解，玻璃棒充分搅拌得到一系列不同浓度的盐酸奎宁溶液，浓度分别为3g/L、4g/L、5g/L、6g/L、7g/L、8g/L、9g/L、10g/L、11g/L、12g/L。
(3)向10支10mL的试管中分别加入3mL步骤(1)中的标准液，然后向上述10支试管中分别加入3mL步骤(2)所得的不同浓度的盐酸奎宁溶液，得到混合后的溶液。用荧光光谱仪检测10支混合后的溶液中，不同浓度的盐酸奎宁被氯离子猝灭荧光后的发射峰强度，并与盐酸奎宁溶液的空白样对照，直至检测到盐酸奎宁被完全荧光猝灭，发射峰强度为0，用激发波长为360nm的激光笔对盐酸奎宁被完全荧光猝灭所对应的试管进行照射，肉眼可观察到溶液此时无荧光现象，记下该试管所对应的盐酸奎宁溶液的浓度，为7g/L。
(4)在施工现场随机抽取待测水泥试样A 5g放至烧杯，加入80mL去离子水和10mL浓度为3g/L的磷酸溶液进行溶解，充分搅拌使其分散均匀，取上清液，得到待测试样A溶液。
(5)向试管中加入3mL浓度为7g/L的盐酸奎宁溶液，然后加入3mL步骤(4)所得的待测试样A溶液，在激发波长为360nm的激光笔照射下，肉眼观察盐酸奎宁有荧光现象，说明待测水泥试样A中的氯离子含量不超标，＜0.06％。
另取待测水泥试样B按照步骤(4)步骤(5)进行检测，在激发波长为360nm的激光笔照射下，肉眼观察盐酸奎宁无荧光现象，则说明待测水泥试样B中氯离子含量超标，≥0.06％。
采用硫氰酸铵容量法分别测试待测水泥试样A和待测水泥试样B中的氯离子含量，得到待测水泥试样A中的氯离子含量为0.04％，氯离子含量不超标；待测水泥试样B中的氯离子含量为0.08％，氯离子含量超标。采用硫氰酸铵容量法所测得的结果与采用上述方法测得的结果相同，说明本实施例的测试方法能够用于快速判断水泥中氯离子含量是否超标。
实施例2
本实施例提供一种海砂中氯离子含量的检测方法，具体包括如下步骤：
(1)称取标准海砂试样5g放至烧杯，加入100mL预先准备好的80℃去离子水进行溶解，充分搅拌后取上层氯盐溶液，得到标准液。标准海砂试样中，氯离子的质量百分含量为0.02％。
(2)称取质量为0.1g的盐酸奎宁固体于烧杯，加入不同体积的去离子水进行溶解，玻璃棒充分搅拌得到一系列不同浓度的盐酸奎宁溶液，浓度分别为1g/L、2g/L、3g/L、4g/L、5g/L、6g/L、7g/L、8g/L、9g/L、10g/L。
(3)向10支10mL的试管中分别加入3mL步骤(1)中的标准液，然后向上述10支试管中分别加入3mL步骤(2)所得的不同浓度的盐酸奎宁溶液，得到混合后的溶液。用荧光光谱仪检测10支混合后的溶液中，不同浓度的盐酸奎宁被氯离子猝灭荧光后的发射峰强度，并与盐酸奎宁溶液的空白样对照，直至检测到盐酸奎宁被完全荧光猝灭，发射峰强度为0，用激发波长为360nm的激光笔对盐酸奎宁被完全荧光猝灭所对应的试管进行照射，肉眼可观察到溶液此时无荧光现象，记下该试管所对应的盐酸奎宁溶液的浓度，为5g/L。
(4)在施工现场随机抽取待测海砂试样C 5g放至烧杯，加入100mL预先准备好的80℃去离子水进行溶解，充分搅拌后取上层清液，得到待测试样C溶液。
(5)向试管中加入3mL浓度为5g/mL的盐酸奎宁溶液，然后加入3mL步骤(4)所得的待测试样C溶液，在激发波长为360nm的激光笔照射下，肉眼观察盐酸奎宁有荧光现象，说明待测海砂试样C中的氯离子含量不超标，＜0.02％。
另取待测海砂试样D按照步骤(4)步骤(5)进行检测，在激发波长为360nm的激光笔照射下，肉眼观察盐酸奎宁无荧光现象，则说明待测海砂试样D中氯离子含量超标，≥0.02％。
采用硫氰酸铵容量法分别测试待测海砂试样C和待测海砂试样D中的氯离子含量，得到待测海砂试样C中的氯离子含量为0.01％，氯离子含量不超标；待测海砂试样D中的氯离子含量为0.03％，氯离子含量超标。采用硫氰酸铵容量法所测得的结果与采用上述方法测得的结果相同，说明本实施例的测试方法能够用于快速判断海砂中氯离子含量是否超标。
实施例3
本实施例提供一种水泥中氯离子含量的检测方法，与实施例1的检测方法相似，区别在于，本实施例中，用硫酸奎宁替换实施例1中的盐酸奎宁，具体包括如下步骤：
(1)称取标准水泥试样5g放至烧杯，加入80mL去离子水和10mL浓度为3g/L的磷酸溶液进行溶解，充分搅拌使其分散均匀，取上清液，得到标准液。标准水泥试样中，氯离子的质量百分含量为0.06％。
(2)称取质量为0.1g的硫酸奎宁固体于烧杯，加入不同体积的去离子水进行溶解，玻璃棒充分搅拌得到一系列不同浓度的硫酸奎宁溶液，浓度分别为3g/L、4g/L、5g/L、6g/L、7g/L、8g/L、9g/L、10g/L、11g/L、12g/L。
(3)向10支10mL的试管中分别加入3mL步骤(1)中的标准液，然后向上述10支试管中分别加入3mL步骤(2)所得的不同浓度的硫酸奎宁溶液，得到混合后的溶液。用荧光光谱仪检测10支混合后的溶液中，不同浓度的硫酸奎宁被氯离子猝灭荧光后的发射峰强度，并与硫酸奎宁溶液的空白样对照，直至检测到硫酸奎宁被完全荧光猝灭，发射峰强度为0，用激发波长为360nm的激光笔对硫酸奎宁被完全荧光猝灭所对应的试管进行照射，肉眼可观察到溶液此时无荧光现象，记下该试管所对应的硫酸奎宁溶液的浓度，为8g/L。
(4)在施工现场随机抽取待测水泥试样A 5g放至烧杯，加入80mL去离子水和10mL浓度为3g/L的磷酸溶液进行溶解，充分搅拌使其分散均匀，取上清液，得到待测试样A溶液。
(5)向试管中加入3mL浓度为8g/L的硫酸奎宁溶液，然后加入3mL步骤(4)所得的待测试样A溶液，在激发波长为360nm的激光笔照射下，肉眼观察硫酸奎宁有荧光现象，说明待测水泥试样A中的氯离子含量不超标，＜0.06％。
另取待测水泥试样B按照步骤(4)步骤(5)进行检测，在激发波长为360nm的激光笔照射下，肉眼观察硫酸奎宁无荧光现象，则说明待测水泥试样B中氯离子含量超标，≥0.06％。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，便于具体和详细地理解本发明的技术方案，但并不能因此而理解为对发明专利保护范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。应当理解，本领域技术人员在本发明提供的技术方案的基础上，通过合乎逻辑的分析、推理或有限的试验得到的技术方案，均在本发明所附权利要求的保护范围内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求的内容为准，说明书及附图可以用于解释权利要求的内容。
Claims (5)
1.一种混凝土原材料中氯离子含量的检测方法，其特征在于，包括如下步骤：
提供定标液，所述定标液中含有奎宁衍生物，所述奎宁衍生物为盐酸奎宁或硫酸奎宁；
将标准试样与水混合，取上清液，得到标准液；所述标准试样中的氯离子含量为混凝土原材料中所规定的最大含量，所述标准液与所述定标液的体积比为预设体积比时，所述标准液能够使所述定标液中的奎宁衍生物发生完全荧光淬灭；所述预设体积比为（2~5）:3；
将待测试样与水混合，取上清液，得到待测液；所述待测试样的种类与所述标准试样的种类相同，且在得到所述待测液的过程中，所述待测试样与水的质量体积比与在得到所述标准液的过程中，所述标准试样与水的质量体积比相同；及
将所述待测液与所述定标液混合，测试混合后的溶液的荧光情况，根据荧光情况，判断所述待测试样中的氯离子含量是否超标；所述待测液与所述定标液的体积比为所述预设体积比；
还包括：
获取多个含有奎宁衍生物的溶液，多个所述含有奎宁衍生物的溶液中奎宁衍生物的浓度不同；
按照所述预设体积比，将多个所述含有奎宁衍生物的溶液分别与多个所述标准液混合，测试每个混合后的溶液的荧光情况，混合后的溶液发生完全荧光淬灭时所用的含有奎宁衍生物的溶液为所述定标液；
所述测试混合后的溶液的荧光情况，根据荧光情况，判断所述待测试样中的氯离子含量是否超标的步骤包括：采用荧光光谱仪测试混合后的溶液的荧光强度，若混合后的溶液的荧光强度＞0，则所述待测试样中的氯离子含量未超标；若混合后的溶液的荧光强度为0，则所述待测试样中的氯离子含量超标；或者，
采用激发波长为300nm~390nm的激光笔测试混合后的溶液有无荧光现象，若混合后的溶液有荧光现象，则所述待测试样中的氯离子含量未超标；若混合后的溶液无荧光现象，则所述待测试样中的氯离子含量超标；
所述标准试样为水泥，将所述标准试样与水混合的步骤中，还加入了酸性试剂，所述酸性试剂为磷酸；
所述标准试样为海砂，将所述标准试样与水混合的步骤中，还进行了加热，加热温度为80℃~90℃；
所述标准试样为水泥，在所述标准试样中，氯离子的质量百分含量为0.06%；或者，
所述标准试样为海砂，在所述标准试样中，氯离子的质量百分含量为0.02%。
2.根据权利要求1所述的氯离子含量的检测方法，其特征在于，在所述测试每个混合后的溶液的荧光情况的步骤中，采用以下方法中的至少一种：
a、采用荧光光谱仪测试每个混合后的溶液的荧光强度，混合后的溶液发生完全荧光淬灭时，荧光强度为0；
b、采用激发波长为300nm~390nm的激光笔测试每个混合后的溶液有无荧光现象，混合后的溶液发生完全荧光淬灭时无荧光现象。
3.根据权利要求1~2任一项所述的氯离子含量的检测方法，其特征在于，所述定标液中奎宁衍生物的浓度为1g/L~12g/L。
4.根据权利要求1~2任一项所述的氯离子含量的检测方法，其特征在于，所述预设体积比为3:3。
5.根据权利要求1~2任一项所述的氯离子含量的检测方法，其特征在于，在得到所述标准液的步骤中，所述标准试样与水的质量体积比50g/L~80g/L。
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