CN114845803A - 微胶囊水分散液 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及[1]微胶囊水分散液、及[2]由包含以通式(1)表示的季铵盐化合物的表面活性剂构成的微胶囊用分散剂，该微胶囊水分散液含有：(A)成分：具有壳和在该壳内部包含1种以上的有机化合物的核的微胶囊；以及(B)成分：包含以通式(1)表示的季铵盐化合物的表面活性剂，(A)成分的含量相对于(B)成分的含量的质量比[成分(A)/成分(B)]为0.1以上且20以下。

Description

微胶囊水分散液
技术领域
本发明涉及微胶囊水分散液及用于其的微胶囊用分散剂。
背景技术
在化妆品、药品、普通家庭用品、印刷等广泛的实业领域中，开发并利用着内包有香料或生理活性剂物质的各种微胶囊。作为这种微胶囊的制造方法，使用有悬浮聚合法、微乳液聚合法、乳化聚合法、析出聚合法、分散聚合法、界面缩聚法、液中固化法等化学方法；液中干燥法、转相乳化法、凝聚法等物理化学方法；喷雾干燥法、异质凝聚法等机械方法等。在上述微胶囊的制造方法中，作为在水性介质中分散微胶囊的水分散液而得到的手法众多，在工业观点上，期望不实施过滤或干燥等分离操作，而直接使用得到的微胶囊的水分散液。
但是，微胶囊的水分散液存在根据微胶囊与水性介质的比重差或水性介质的粘度、微胶囊的粒径或形状不同而上浮或者下沉的问题。例如，如果微胶囊相对于水性介质的比重相对较小，则经时性地引起乳状液分层(creaming)而失去流动性，另外，如果微胶囊的比重相对较大，则经时性地下沉而失去流动性。
另外，微胶囊的水分散液还存在由于构成微胶囊的壳的表面或者水性介质中所含的成分的物理或者化学变化而引起凝胶化并失去水分散液的流动性的问题。
对于这种问题，目前为止进行着各种研究。
在国际公开第2018/053356号(专利文献1)中，以通过粘度调节剂提高微胶囊组合物的分散稳定性为目的，记载有含有分散于水相中的微胶囊和粘度调节剂的微胶囊组合物，并记载有该粘度调节剂为丙烯酸酯共聚物、阳离子性丙烯酰胺共聚物或者多糖类。
在特开2016-113510号(专利文献2)中，为了抑制使胶囊颗粒悬浮时的分离，以高剪切时的粘度低的触变性赋予剂、及低剪切时的粘度高的配合了该触变性赋予剂的液体清洗剂组合物的提供为目的，记载有一种触变性赋予剂，其含有在脂肪族酰基中具有羟基的脂肪酸甘油酯、非离子性表面活性剂、及水，而且任意含有阴离子性表面活性剂。
在特表2012-516371号(专利文献3)中，以不集中于流体的特定区域的方式的封入体的制备为目的，记载有封入体包括包含有益剂(beneficial agent)的核、和至少局部包围该核的外壳，封入体还包含密度平衡调节剂。
在特表2013-530253号(专利文献4)中，以用于控制香料及其它有益的化学物质的送达和释放的、在核中包含香料组合物的核壳型微胶囊的提供为目的，记载有构成核中所含的香料组合物的成分的密度和/或将cLogP设为特定范围内的微胶囊。
在特表2012-501849号(专利文献5)中，以提高具有硅酸盐壳的微胶囊的水性悬浮液的稳定性为目的，记载有具有使用有机官能性硅烷作为胶体状硅酸盐密封剂的硅酸盐壳的微胶囊的水性悬浮液。
在美国专利第9,763,861号(专利文献6)中，记载有作为具有流动性的稳定的二氧化硅胶囊组合物，由二氧化硅胶囊悬浮液及佐剂构成，且作为该佐剂，使用乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物等阳离子性聚合物等。
发明内容
本发明涉及一种微胶囊水分散液，其含有下述的(A)成分及(B)成分，且
(A)成分的含量相对于(B)成分的含量的质量比[(A)成分/(B)成分]为0.1以上20以下。
(A)成分：具有壳、和在该壳内部的包含1种以上的有机化合物的核的微胶囊
(B)成分：包含以下述通式(1)表示的季铵盐化合物的表面活性剂
Figure BDA0003714624490000021
(通式(1)中，R1、R2、R3分别独立地为碳原子数为12以上且30以下的源自脂肪酸的酰基、或氢原子，R4为碳原子数为1以上且3以下的烷基，X-为阴离子。其中，R1、R2、R3的至少一者为碳原子数为12以上且30以下的源自脂肪酸的酰基。)
具体实施方式
在专利文献1～5的技术中，在水分散液中的微胶囊的分散稳定性不充分。
另外，专利文献2的技术为如下技术，脂肪酸甘油酯的结晶在包含水的相中，通过非离子性表面活性剂、及任意的阴离子性表面活性剂而具有球形的晶粒的形式，并由此对液体清洗剂组合物赋予触变性，但该技术有时微胶囊的内包成分的稳定性由于构成赋予触变性的球形的晶粒的表面活性剂而降低。因此，不管赋予这种触变性的结构体的作用，均要求提高微胶囊的分散稳定性。
在专利文献4的技术中，为将包含于微胶囊的核中的构成香料组合物的成分的密度和/或cLogP控制在特定范围内的技术，因此，核中所含的内包成分的组成设计的自由度受到限制。
另外，微胶囊最终可释放于自然环境中，因此，如专利文献5的技术，使用有机官能性硅烷对硅酸盐壳微胶囊及胶体状硅酸盐颗粒进行表面改性导致新的难分解性成分排出至自然环境中。另外，如专利文献6，即使使用了阳离子性聚合物，也担心对水生生物的毒性而不优选。
如上，微胶囊尽管在广泛的实业领域中被使用，但从作为其水分散液的处理容易度及对自然环境的影响的观点来看，不能充分满足。因此，需要一种微胶囊的水分散液，对自然环境的负荷少，即使长期保管，也能够抑制凝胶化，抑制上浮或者下沉所引起的流动性的降低，具有高的分散稳定性。
本发明涉及分散稳定性优异、能够兼顾作为水分散液的处理容易度和低环境负荷的微胶囊的水分散液及用于其的微胶囊用分散剂。
本发明人着眼于通过使用特定的包含季铵盐化合物的表面活性剂作为微胶囊的分散剂，提高水分散液中的微胶囊的分散稳定性，发现了能够提供分散稳定性优异、能够兼顾作为水分散液的处理容易度和低环境负荷的微胶囊的水分散液及用于其的微胶囊用分散剂。
即，本发明涉及以下的[1]及[2]。
[1]一种微胶囊水分散液，其含有下述的(A)成分及(B)成分，且
(A)成分的含量相对于(B)成分的含量的质量比[成分(A)/成分(B)]为0.1以上且20以下。
(A)成分：具有壳和在该壳内部的包含1种以上的有机化合物的核的微胶囊
(B)成分：包含以下述通式(1)表示的季铵盐化合物的表面活性剂
Figure BDA0003714624490000041
(通式(1)中，R1、R2、R3分别独立地为碳原子数为12以上且30以下的源自脂肪酸的酰基、或氢原子，R4为碳原子数为1以上且3以下的烷基，X-为阴离子。其中，R1、R2、R3的至少一者为碳原子数为12以上且30以下的源自脂肪酸的酰基。)
[2]一种微胶囊用分散剂，其由包含以下述通式(1)表示的季铵盐化合物的表面活性剂构成。
Figure BDA0003714624490000042
(通式(1)中，R1、R2、R3分别独立地为碳原子数为12以上且30以下的源自脂肪酸的酰基、或氢原子，R4为碳原子数为1以上且3以下的烷基，X-为阴离子。其中，R1、R2、R3的至少一者为碳原子数为12以上且30以下的源自脂肪酸的酰基。)
根据本发明，能够提供微胶囊的水分散液及用于其的微胶囊用分散剂，该微胶囊的水分散液的分散稳定性优异，能够兼顾作为水分散液的处理容易度和低环境负荷。
[微胶囊水分散液]
本发明的微胶囊水分散液含有下述的(A)成分及(B)成分，该微胶囊水分散液中的(A)成分的含量相对于(B)成分的含量的质量比[成分(A)/成分(B)]为0.1以上且20以下。
(A)成分：具有壳和在该壳内部的包含1种以上的有机化合物的核的微胶囊
(B)成分：包含以下述通式(1)表示的季铵盐化合物的表面活性剂
Figure BDA0003714624490000051
(通式(1)中，R1、R2、R3分别独立地为碳原子数为12以上且30以下的源自脂肪酸的酰基或者氢原子，R4为碳原子数为1以上且3以下的烷基，X-为阴离子。其中，R1、R2、R3的至少一者为碳原子数为12以上且30以下的源自脂肪酸的酰基。)
本发明的微胶囊水分散液通过在水性介质中分散作为(A)成分的微胶囊而成。
本说明书中“水性介质”为至少包含水的液体，优选为以水为主成分的介质。作为水性介质可包含的水以外的成分，可举出：碳原子数为1以上且4以下的脂肪醇；碳原子数为3以上且8以下的酮类；乙基醚、丙基醚、丁基醚、四氢呋喃等醚类；乙酸甲酯、乙酸乙酯等酯类等。
另外，本说明书中将“碳原子数为12以上的脂肪酸”称为高级脂肪酸。
得到本发明效果的原因还未确定，但认为如下。
以通式(1)表示的季铵盐化合物在其结构中具有由季铵基产生的亲水部分和源自高级脂肪酸的酰基产生的疎水部分，因此，认为在水性介质中形成微小的囊泡。而且，该囊泡与水分散液中的微胶囊引起一些相互作用，由此，抑制微胶囊的凝聚，其结果，认为微胶囊水分散液的分散稳定性提高。
＜(A)成分＞
(A)成分为具有壳和在该壳内部的包含1种以上的有机化合物的核的微胶囊。
构成(A)成分的微胶囊的壳只要能够内包包含1种以上的有机化合物的核，就没有特别限制。作为构成该壳的成分的具体例子，可举出：二氧化硅、有机改性的二氧化硅、聚乙烯醇、多糖类、脂质、聚乳酸树脂、聚乙醇酸树脂等聚酯、聚丙烯酸酯系共聚物、聚甲基丙烯酸酯系聚合物、三聚氰胺/甲醛树脂、聚氨酯树脂、聚脲树脂(polyurea resin)、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚苯乙烯、或者它们的组合。其中，从在壳中稳定地封闭内包物的观点来看，优选具有交联结构，作为具体例，优选为选自二氧化硅、有机改性的二氧化硅、三聚氰胺/甲醛树脂、聚氨酯树脂、聚脲树脂、聚酰胺树脂、及聚酰亚胺树脂中的1种以上，从降低向外部环境释放时的环境负荷的观点来看，更优选为二氧化硅。即，(A)成分优选为具有包含二氧化硅作为构成成分的壳和在该壳内部的包含1种以上的有机化合物的核的微胶囊(二氧化硅微胶囊)(以下，均称为“二氧化硅胶囊”)。
具有包含二氧化硅作为构成成分的壳的二氧化硅胶囊能够通过例如(1)以烷氧基硅烷为起始材料的溶胶-凝胶反应、(2)以硅酸钠为起始材料的溶胶-凝胶反应、(3)以胶体二氧化硅为起始材料的皮克林乳液((Pickering emulsion))的形成等方法制造。
基于斯托克斯(Stokes)的式子，从提高分散稳定性的观点来看，(A)成分的微胶囊的中值粒径D50优选为100μm以下，更优选为75μm以下，进一步优选为50μm以下，更进一步优选为30μm以下，更加进一步优选为10μm以下。而且，从减少微胶囊的比表面积，且提高核的内包物的保持性的观点来看，优选为0.01μm以上，更优选为0.05μm以上，进一步优选为0.07μm以上，更进一步优选为0.1μm以上，更加进一步优选为0.5μm以上，进一步更优选为1μm以上。(A)成分的中值粒径D50能够通过实施例所记载的方法测定。
从抑制微胶囊的经时性的上浮或者下沉、并提高分散稳定性的观点来看，(A)成分与水性介质的比重差优选低于0.30，更优选低于0.20，进一步优选低于0.15，更进一步优选低于0.10，更加进一步优选低于0.05，进一步更优选低于0.01，进一步更加优选没有比重差。
此外，(A)成分的比重根据构成该(A)成分的壳和核的比重、及壳和核的质量比确定。
(A)成分的核中所含的上述有机化合物优选为选自香料；香料前体；油剂；抗氧化剂；抗菌剂；肥料；纤维、皮肤、及毛发等的表面改性剂；凉感剂；染料；色素；硅酮；溶剂；及油溶性聚合物中的1种以上，更优选为选自香料、香料前体、油剂、抗氧化剂、抗菌剂、肥料、表面改性剂、及溶剂中的1种以上，进一步优选为选自香料、香料前体、油剂、抗氧化剂、及溶剂中的1种以上，更进一步优选为选自香料、香料前体及油剂中的1种以上，更进一步优选为选自香料及香料前体中的1种以上。
上述有机化合物能够根据微胶囊的用途适当组合。
作为香料前体，可举出与水反应而释放香料成分的化合物、与光反应而释放香料成分的化合物等。
作为与水反应而释放香料成分的化合物，可举出：具有源自香料醇的烷氧基成分的硅酸酯化合物、具有源自香料醇的烷氧基成分的脂肪酸酯化合物、通过源自香料醛或者香料酮的羰基成分和醇化合物的反应而得到的缩醛化合物或者半缩醛化合物、通过源自香料醛或者香料酮的羰基成分和伯胺化合物的反应而得到的席夫碱化合物、通过源自香料醛或者香料酮的羰基成分和肼化合物的反应而得到的半胺醛化合物或者腙化合物。
作为与光反应而释放香料成分的化合物，可举出：具有源自香料醇的烷氧基成分的2-硝基苄基醚化合物、具有源自香料醛或者香料酮的羰基成分的α-酮酸酯化合物、具有源自香料醇的烷氧基成分的香豆酸酯化合物等。这些香料前体例如也可以作为聚丙烯酸的一部分羧基和香料醇的反应生成物等聚合物使用。
从微胶囊的分散稳定性的观点来看，上述有机化合物优选具有适当的疏水性。作为上述有机化合物的表示亲水性或者疏水性的指标，可以使用正辛醇和水之间的分配系数P(正辛醇/水)的常用对数“logP”的计算值即cLogP值。cLogP值是通过A.Leo,“Comprehensive Medicinal Chemistry”,Vol.4,C.Hansch,P.G.Sammens,J.B.Taylor andC.A.Ramsden,Eds.,p.295,Pergamon Press,1990所记载的方法计算得到的″LogP(cLogP)″，是通过程序CLOGP v4.01计算得到的cLogP值。
在上述有机化合物由多个构成成分构成的情况下，该有机化合物的cLogP值能够通过各构成成分的cLogP值乘以各构成成分的体积比率，并设为它们的和而求得。
上述有机化合物的cLogP值优选为1以上，更优选为2以上，进一步优选为3以上，更进一步优选为4以上，而且，优选为30以下，更优选为20以下，进一步优选为10以下。
＜(B)成分＞
(B)成分为包含以下述通式(1)表示的季铵化合物的表面活性剂。
在本发明中，(B)成分能够作为微胶囊用分散剂使用。
Figure BDA0003714624490000081
(通式(1)中，R1、R2、R3分别独立地为碳原子数为12以上且30以下的源自脂肪酸的酰基、或氢原子，R4为碳原子数为1以上且3以下的烷基，X-为阴离子。其中，R1、R2、R3的至少一项为碳原子数为12以上且30以下的源自脂肪酸的酰基。)
在上述通式(1)中，从微胶囊的分散稳定性的观点来看，以R1、R2、R3表示的酰基的碳原子数分别独立地为12以上，优选为14以上，更优选为16以上，而且，为30以下，优选为28以下，更优选为26以下，进一步优选为22以下。
从该季铵盐化合物具有流动性而产生的处理容易性的观点来看，构成上述季铵盐化合物的酰基优选包含源自包含碳-碳不饱和键的脂肪酸的酰基。该碳-碳不饱和键优选为双键。从提高微胶囊的分散稳定性的观点、及内包的香料等有机化合物的保持性的观点来看，构成上述季铵盐化合物的全部酰基中的源自包含碳-碳不饱和键的脂肪酸的酰基的量优选为20质量％以上，更优选为40质量％以上，进一步优选为60质量％以上，更进一步优选为80质量％以上，而且，优选为100质量％以下。
作为上述酰基，可举出：源自月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸(Margaric acid)、硬脂酸、二甲基辛酸等饱和脂肪酸的酰基；源自十二碳烯酸(dodecenoic acid)、十四碳烯酸(tetradecenoic acid))、十六碳烯酸(hexadecenoicacid)、油酸、异油酸(vaccenic acid)、亚油酸、亚麻酸、反油酸(elaidic acid)等不饱和脂肪酸的酰基。这些化合物中，从提高微胶囊的分散稳定性的观点、及内包的香料等有机化合物的保持性的观点来看，优选包含源自选自油酸、亚油酸、亚麻酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、及硬脂酸中的1种以上的脂肪酸的酰基，更优选包含源自选自油酸、亚油酸、亚麻酸、月桂酸、及硬脂酸中的1种以上的脂肪酸的酰基，进一步优选包含源自选自油酸、亚油酸、及亚麻酸中的1种以上的脂肪酸的酰基。
上述酰基优选包含源自选自油酸、亚油酸、及亚麻酸中的1种以上的脂肪酸的酰基。由此，能够提高微胶囊的分散稳定性，并且还提高内包的香料等有机化合物在高温下的保持性。从该观点来看，构成上述季铵盐化合物的全部酰基中的、源自油酸、亚油酸、及亚麻酸的酰基的合计比例优选为25质量％以上，更优选为30质量％以上，进一步优选为40质量％以上，更进一步优选为50质量％以上，更加进一步优选为60质量％以上，进一步更优选为70质量％以上，进一步更加优选为80质量％以上，再进一步优选为90质量％以上，而且，优选为100质量％以下。
在上述酰基包含源自油酸的酰基的情况下，从提高微胶囊的分散稳定性的观点、及内包的香料等有机化合物在高温下的保持性的观点来看，构成上述季铵盐化合物的全部酰基中的、源自油酸的酰基的比例优选为20质量％以上，更优选为30质量％以上，进一步优选为40质量％以上，更进一步优选为50质量％以上，更加进一步优选为60质量％以上，进一步更优选为70质量％以上，而且，优选为100质量％以下。
上述通式(1)中，R4优选为甲基或者乙基，更优选为甲基。
上述通式(1)中，X-为有机或者无机的阴离子，优选为选自氯离子等卤素离子、碳原子数为1以上且3以下的烷基硫酸酯离子、及1个以上3个以下碳原子数为1以上且3以下的烷基可以取代的苯磺酸离子中的1种以上，更优选为碳原子数为1以上且3以下的烷基硫酸酯离子，进一步优选为甲基硫酸酯离子或者乙基硫酸酯离子，更进一步优选为甲基硫酸酯离子。
上述季铵盐化合物为三乙醇胺脂肪酸酯的季化物，因此，由酰化度为1、2或者3的3个不同的季铵化合物构成。
从微胶囊的分散稳定性的观点来看，上述季铵盐化合物的平均酰化度优选为1.3以上，更优选为1.5以上，而且，优选为2.5以下，更优选为2.3以下。平均酰化度能够根据脂肪酸和三乙醇胺的反应比率及与季化时的烷基化剂的反应比率以及反应条件调整。
从微胶囊的分散稳定性的观点、及内包的香料等有机化合物在高温下的保持性的观点来看，构成上述季铵盐化合物的酰化度不同的季铵化合物的比例分别优选为以下的比率。
酰化度为1的化合物、即通式(1)中的R1为酰基、R2及R3为氢原子的化合物(b1)(以下，称为“(b1)成分”)的比例在上述季铵盐化合物的总量中，优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为15质量％以上，而且，优选为45质量％以下，更优选为40质量％以下，进一步优选为35质量％以下。
酰化度为2的化合物、即通式(1)中的R1及R2为酰基、R3为氢原子的化合物(b2)(以下，称为“(b2)成分”)的比例在上述季铵盐化合物的总量中，优选为30质量％以上，更优选为35质量％以上，进一步优选为40质量％以上，更进一步优选为50质量％以上，而且，优选为75质量％以下，更优选为70质量％以下，进一步优选为65质量％以下。
酰化度为3的化合物、即通式(1)中的R1、R2及R3为酰基的化合物(b3)(以下，称为“(b3)成分”)的比例在上述季铵盐化合物的总量中，优选为5质量％以上，更优选为8质量％以上，进一步优选为10质量％以上，而且，优选为40质量％以下，更优选为30质量％以下，进一步优选为25质量％以下。
上述季铵盐化合物能够通过如下得到，使通过使高级脂肪酸和三乙醇胺进行脱水酯化反应的方法、或者使高级脂肪酸低级烷基酯(低级烷基为甲基、乙基、丙基)和三乙醇胺进行酯交换反应的方法而得到的酯化反应物，利用烷基化剂进行季化反应。作为烷基化剂，优选为氯甲烷、二甲基硫酸等。
为了得到上述季铵盐化合物中的(b1)成分～(b3)成分的比例满足上述范围的混合物，优选例如将下述得到的三乙醇胺高级脂肪酸酯的混合物进行季化反应，该三乙醇胺高级脂肪酸酯的混合物通过以相对于1摩尔三乙醇胺使高级脂肪酸或者高级脂肪酸低级烷基酯优选为1.3摩尔以上，更优选为1.5摩尔以上，而且，优选为2.0摩尔以下，更优选为1.95摩尔以下的比率进行反应得到。
就季化反应而言，例如在使用二甲基硫酸作为烷基化剂的情况下，相对于1当量的酯化合物的氨基，优选使用0.9当量以上，更优选使用0.95当量以上，而且，优选使用1.1当量以下，更优选使用0.99当量以下的二甲基硫酸来进行。
高级脂肪酸或者高级脂肪酸低级烷基酯优选为牛脂、棕榈油、葵花油、大豆油、菜籽油、红花油、棉籽油、玉米油、橄榄油等将油脂皂化而得到的脂肪酸组成的化合物，从微胶囊的分散稳定性的观点来看，更优选为由牛脂、棕榈油及葵花油得到的脂肪酸组成的化合物。
另外，这些高级脂肪酸或者高级脂肪酸低级烷基酯大量含有具有两个以上的碳-碳不饱和键的烯基，因此，能够通过例如特开平4-306296号所记载那样的晶析、如特开平6-41578号所记载那样对甲基酯进行减压蒸馏的方法等而制造。
从即使在处理水分散液时的温度、及水分散液的保管温度下也维持微胶囊的良好的分散稳定性的观点来看，上述季铵盐化合物优选在20℃以上且50℃以下的范围内为液体，更优选在15℃以上且45℃以下的范围内为液体，进一步优选在10℃以上且40℃以下的范围内为液体，更进一步优选在10℃以上且35℃以下的范围内为液体。
本发明中使用的(B)成分也可以在不阻碍本发明效果的范围内，包含上述季铵盐化合物以外的表面活性剂。作为该表面活性剂，可举出：上述季铵盐化合物以外的阳离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、和两性表面活性剂。
在本发明中，从微胶囊的分散稳定性的观点来看，(B)成分中的上述季铵盐化合物的含量优选为70质量％以上，更优选为80质量％以上，进一步优选为90质量％以上，更进一步优选为95质量％以上，而且，优选为100质量％以下，更进一步优选为100质量％。即，在使用(B)成分作为微胶囊用分散剂的情况下，该微胶囊分散剂优选由上述季铵盐化合物构成。
本发明的水分散液也可以根据需要含有(A)成分及(B)成分以外的其它成分。作为其它成分，可举出：pH调节剂、色素、防腐剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、壳表面改性剂、无机盐、增粘剂、沉积助剂、流变调节剂等。
就本发明的水分散液而言，为了将该水分散液配合至各种制剂中，也可以根据需要预先含有(A)成分及(B)成分以外的布料柔软化剂、布料清新剂、布料增强剂、酶、助洗剂、毛发护理剂、皮肤护理剂、香料、粘土、沸石、硅酮等。
(微胶囊水分散液的制造方法)
本发明的水分散液的制造方法没有特别限定。例如，能够通过使用公知的搅拌装置等混合预先制备的含有成分(A)的水分散体、成分(B)、及根据需要的上述的其它成分而制造。
从微胶囊的分散稳定性的观点、及内包的香料等有机化合物的保持性的观点来看，含有成分(A)的水分散体和成分(B)的混合温度优选为15℃以上，更优选为20℃以上，而且，优选为35℃以下，更优选为30℃以下。
(微胶囊水分散液的组成)
从将水分散液低粘度化，且提高可操作性的观点来看，本发明的水分散液中的(A)成分的含量优选为50质量％以下，更优选为40质量％以下，进一步优选为30质量％以下，更进一步优选为25质量％以下，而且，从容易制备使用了水分散液的液体组合物或者产品的观点来看，优选为3质量％以上，更优选为5质量％以上，进一步优选为8质量％以上，更进一步优选为10质量％以上，更加进一步优选为15质量％以上。
从抑制水分散液中的微胶囊的凝聚，将水分散液低粘度化，且提高可操作性的观点来看，本发明的水分散液中的(B)成分的含量优选为40质量％以下，更优选为30质量％以下，进一步优选为20质量％以下，更进一步优选为10质量％以下，更加进一步优选为7质量％以下，进一步更优选为5质量％以下，进一步更加优选为4质量％以下，而且，从微胶囊的分散稳定性的观点来看，优选为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进一步优选为1质量％以上，更进一步优选为1.5质量％以上，更加进一步优选为2质量％以上。
从微胶囊的分散稳定性的观点来看，本发明的水分散液中的(A)成分的含量相对于(B)成分的含量的质量比[成分(A)/成分(B)](以下，也称为“质量比[成分(A)/成分(B)]”)为0.1以上，优选为1以上，更优选为2以上，进一步优选为3以上，更进一步优选为4以上，更加进一步优选为5以上，而且，从体现微胶囊的核中所含的有机化合物的效果的观点来看，为20以下，优选为15以下，更优选为12以下，进一步优选为10以下，更进一步优选为9以下，更加进一步优选为8以下。
因此，作为条件的一例，质量比[成分(A)/成分(B)]优选为1以上且15以下，更优选为2以上且12以下，进一步优选为2以上且10以下，更进一步优选为2以上且9以下，更加进一步优选为2以上且8以下，进一步更优选为3以上且8以下，进一步更加优选为4以上且8以下，再进一步优选为5以上且8以下。
从抑制水分散液中的微胶囊的凝聚，将水分散液低粘度化，且提高可操作性的观点来看，本发明的水分散液中的上述季铵盐化合物的含量优选为40质量％以下，更优选为30质量％以下，进一步优选为20质量％以下，更进一步优选为10质量％以下，更加进一步优选为7质量％以下，进一步更优选为5质量％以下，进一步更加优选为4质量％以下，而且，从微胶囊的分散稳定性的观点来看，优选为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进一步优选为1质量％以上，更进一步优选为1.5质量％以上，更加进一步优选为2质量％以上。
从微胶囊的分散稳定性的观点来看，本发明的水分散液中的上述季铵盐化合物相对于(A)成分的核中所含的有机化合物的含量优选为0.5质量％以上，更优选为1质量％以上，进一步优选为2质量％以上，更进一步优选为3质量％以上，更加进一步优选为5质量％以上，进一步更优选为10质量％以上，而且，从作为微胶囊水分散液的有效性的观点来看，优选为40质量％以下，更优选为30质量％以下，进一步优选为25质量％以下，更进一步优选为20质量％以下。
本发明的微胶囊水分散液在25℃下的粘度优选为1mPa·s以上，更优选为5mPa·s以上，进一步优选为10mPa·s以上，而且，优选为4,000mPa·s以下，更优选为2,000mPa·s以下，进一步优选为1,000mPa·s以下，更进一步优选为500mPa·s以下，更加进一步优选为100mPa·s以下，进一步更优选为50mPa·s以下，进一步更加优选为30mPa·s以下。微胶囊水分散液在25℃下的粘度能够通过实施例所记载的方法测定。
本发明的微胶囊水分散液及微胶囊用分散剂能够兼顾处理容易度和低环境负荷，因此，能够用于各种用途。作为用途，例如可举出：乳液、化妆液、化妆水、美容液、乳霜、凝胶制剂、毛发处理剂、准药品等香妆品、清洗剂、柔软剂、抗皱喷雾剂等纤维处理剂、纸尿布等卫生用品、芳香剂等各种用途，能够适当用于这些用途的制造中。
本发明的微胶囊水分散液及微胶囊用分散剂优选在清洗剂组合物、纤维处理剂组合物、香妆品组合物、芳香剂组合物、除臭剂组合物等液体组合物中含有或者配合使用。作为该组合物，优选为粉末清洗剂组合物、液体清洗剂组合物等清洗剂组合物；柔软剂组合物等纤维处理剂组合物等，更优选为纤维处理剂组合物，进一步优选为柔软剂组合物。
关于上述的实施方式，本发明还公开以下的微胶囊水分散液及微胶囊用分散剂。
＜1＞一种微胶囊水分散液，其含有下述的(A)成分及(B)成分，且(A)成分的含量相对于(B)成分的含量的质量比[(A)成分/(B)成分]为0.1以上且20以下。
(A)成分：具有壳和在该壳内部包含1种以上的有机化合物的核的微胶囊
(B)成分：包含以下述通式(1)表示的季铵盐化合物的表面活性剂
Figure BDA0003714624490000141
(通式(1)中，R1、R2、R3分别独立地为碳原子数为12以上且30以下的源自脂肪酸的酰基、或氢原子，R4为碳原子数为1以上且3以下的烷基，X-为阴离子。其中，R1、R2、R3的至少一者为碳原子数为12以上且30以下的源自脂肪酸的酰基。)
＜2＞根据上述＜1＞所记载的微胶囊水分散液，其中，上述(A)成分为具有包含二氧化硅作为构成成分的壳和在该壳内部的包含1种以上的有机化合物的核的微胶囊。
＜3＞根据上述＜1＞所记载的微胶囊水分散液，其中，构成上述(A)成分的微胶囊的壳为二氧化硅。
＜4＞根据上述＜1＞～＜3＞中任一项所记载的微胶囊水分散液，其中，上述(A)成分的微胶囊的中值粒径D50优选为100μm以下，更优选为75μm以下，进一步优选为50μm以下，更进一步优选为30μm以下，更加进一步优选为10μm以下，而且，优选为0.01μm以上，更优选为0.05μm以上，进一步优选为0.07μm以上，更进一步优选为0.1μm以上，更加进一步优选为0.5μm以上，进一步更优选为1μm以上。
＜5＞根据上述＜1＞～＜4＞中任一项所记载的微胶囊水分散液，其中，上述季铵盐化合物优选在20℃以上且50℃以下的范围内为液体，更优选在15℃以上且45℃以下的范围内为液体，进一步优选在10℃以上且40℃以下的范围内为液体，更进一步优选在10℃以上且35℃以下的范围内为液体。
＜6＞根据上述＜1＞～＜5＞中任一项所记载的微胶囊水分散液，其中，构成上述季铵盐化合物的全部酰基中的、源自油酸、亚油酸、及亚麻酸的酰基的合计比例优选为25质量％以上，更优选为30质量％以上，进一步优选为40质量％以上，更进一步优选为50质量％以上，更加进一步优选为60质量％以上，进一步更优选为70质量％以上，进一步更加优选为80质量％以上，再进一步优选为90质量％以上，而且，优选为100质量％以下。
＜7＞根据上述＜1＞～＜6＞中任一项所记载的微胶囊水分散液，其中，构成上述季铵盐化合物的全部酰基中的、源自油酸的酰基的比例优选为20质量％以上，更优选为30质量％以上，进一步优选为40质量％以上，更进一步优选为50质量％以上，更加进一步优选为60质量％以上，进一步更优选为70质量％以上，而且，优选为100质量％以下。
＜8＞根据上述＜1＞～＜7＞中任一项所记载的微胶囊水分散液，其中，微胶囊水分散液中的上述(A)成分的含量优选为50质量％以下，更优选为40质量％以下，进一步优选为30质量％以下，更进一步优选为25质量％以下，而且，优选为3质量％以上，更优选为5质量％以上，进一步优选为8质量％以上，更进一步优选为10质量％以上，更加进一步优选为15质量％以上。
＜9＞根据上述＜1＞～＜8＞中任一项所记载的微胶囊水分散液，其中，微胶囊水分散液中的上述(B)成分的含量优选为40质量％以下，更优选为30质量％以下，进一步优选为20质量％以下，更进一步优选为10质量％以下，更加进一步优选为7质量％以下，进一步更优选为5质量％以下，进一步更加优选为4质量％以下，而且，优选为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进一步优选为1质量％以上，更进一步优选为1.5质量％以上，更加进一步优选为2质量％以上。为10质量％以下。
＜10＞根据上述＜1＞～＜9＞中任一项所记载的微胶囊水分散液，其中，微胶囊水分散液中的上述季铵盐化合物的含量优选为40质量％以下，更优选为30质量％以下，进一步优选为20质量％以下，更进一步优选为10质量％以下，更加进一步优选为7质量％以下，进一步更优选为5质量％以下，进一步更加优选为4质量％以下，而且，优选为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进一步优选为1质量％以上，更进一步优选为1.5质量％以上，更加进一步优选为2质量％以上。
＜11＞根据上述＜1＞～＜10＞中任一项所记载的微胶囊水分散液，其中，微胶囊水分散液中的(A)成分的含量相对于(B)成分的含量的质量比[成分(A)/成分(B)]优选为1以上，更优选为2以上，进一步优选为3以上，更进一步优选为4以上，更加进一步优选为5以上，而且，优选为15以下，更优选为12以下，进一步优选为10以下，更进一步优选为9以下，更加进一步优选为8以下。
＜12＞根据上述＜1＞～＜10＞中任一项所记载的微胶囊水分散液，其中，微胶囊水分散液中的(A)成分的含量相对于(B)成分的含量的质量比[成分(A)/成分(B)]优选为1以上15以下，更优选为2以上12以下，进一步优选为2以上10以下，更进一步优选为2以上9以下，更加进一步优选为2以上8以下，进一步更优选为3以上8以下，进一步更加优选为4以上8以下，再进一步优选为5以上8以下。
＜13＞根据上述＜1＞～＜12＞中任一项所记载的微胶囊水分散液，其中，微胶囊水分散液在25℃下的粘度优选为1mPa·s以上，更优选为5mPa·s以上，进一步优选为10mPa·s以上，而且，优选为4,000mPa·s以下，更优选为2,000mPa·s以下，进一步优选为1,000mPa·s以下，更进一步优选为500mPa·s以下，更加进一步优选为100mPa·s以下，进一步更优选为50mPa·s以下，进一步更加优选为30mPa·s以下。
＜14＞根据上述＜1＞～＜13＞中任一项所记载的微胶囊水分散液，其中，上述(A)成分的核中所含的有机化合物优选为选自香料；香料前体；油剂；抗氧化剂；抗菌剂；肥料；纤维、皮肤、及毛发等表面改性剂；凉感剂；染料；色素；硅酮；溶剂；及油溶性聚合物中的1种以上，更优选为选自香料、香料前体、油剂、抗氧化剂、抗菌剂、肥料、表面改性剂、及溶剂中的1种以上，进一步优选为选自香料、香料前体、油剂、抗氧化剂、及溶剂中的1种以上，更进一步优选为选自香料、香料前体及油剂中的1种以上，更加进一步优选为选自香料及香料前体中的1种以上。
＜15＞根据上述＜1＞～＜14＞中任一项所记载的微胶囊水分散液，其中，上述(A)成分的核中所含的有机化合物的cLogP值优选为1以上，更优选为2以上，进一步优选为3以上，更进一步优选为4以上，而且，优选为30以下，更优选为20以下，进一步优选为10以下。
＜16＞一种微胶囊水分散液，其含有下述的(A)成分及(B)成分，且(A)成分的含量相对于(B)成分的含量的质量比[(A)成分/(B)成分]为0.1以上且20以下。
(A)成分：具有包含二氧化硅作为构成成分的壳、和在该壳内部的包含选自香料及香料前体中的1种以上的有机化合物的核的微胶囊
(B)成分：包含以下述通式(1)表示的季铵盐化合物的表面活性剂
Figure BDA0003714624490000171
(通式(1)中，R1、R2、R3分别独立地为碳原子数为12以上且30以下的源自脂肪酸的酰基或者氢原子，R4为碳原子数为1以上且3以下的烷基，X-为阴离子。其中，R1、R2、R3的至少一项为碳原子数为12以上且30以下的源自脂肪酸的酰基。)
＜17＞根据上述＜16＞所记载的微胶囊水分散液，其中，以上述通式(1)表示的季铵盐化合物在20℃以上且50℃以下的范围内为液体。
＜18＞根据上述＜16＞或者＜17＞所记载的微胶囊水分散液，其中，上述(A)成分的核中所含的有机化合物的cLogP值优选为1以上，更优选为2以上，进一步优选为3以上，更进一步优选为4以上，而且，优选为30以下，更优选为20以下，进一步优选为10以下。
＜19＞根据上述＜16＞～＜18＞中任一项所记载的微胶囊水分散液，其中，微胶囊水分散液中的上述(A)成分的含量优选为50质量％以下，更优选为40质量％以下，进一步优选为30质量％以下，更进一步优选为25质量％以下，而且，优选为3质量％以上，更优选为5质量％以上，进一步优选为8质量％以上，更进一步优选为10质量％以上，更加进一步优选为15质量％以上。
＜20＞根据上述＜16＞～＜19＞中任一项所记载的微胶囊水分散液，其中，微胶囊水分散液中的上述(B)成分的含量优选为40质量％以下，更优选为30质量％以下，进一步优选为20质量％以下，更进一步优选为10质量％以下，更加进一步优选为7质量％以下，进一步更优选为5质量％以下，进一步更加优选为4质量％以下，而且，优选为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进一步优选为1质量％以上，更进一步优选为1.5质量％以上，更加进一步优选为2质量％以上。为10质量％以下。
＜21＞根据上述＜16＞～＜20＞中任一项所记载的微胶囊水分散液，其中，微胶囊水分散液中的上述季铵盐化合物的含量优选为40质量％以下，更优选为30质量％以下，进一步优选为20质量％以下，更进一步优选为10质量％以下，更加进一步优选为7质量％以下，进一步更优选为5质量％以下，进一步更加优选为4质量％以下，而且，优选为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进一步优选为1质量％以上，更进一步优选为1.5质量％以上，更加进一步优选为2质量％以上。
＜22＞根据上述＜16＞～＜21＞中任一项所记载的微胶囊水分散液，其中，微胶囊水分散液中的(A)成分的含量相对于(B)成分的含量的质量比[成分(A)/成分(B)]优选为1以上，更优选为2以上，进一步优选为3以上，更进一步优选为4以上，更加进一步优选为5以上，而且，优选为15以下，更优选为12以下，进一步优选为10以下，更进一步优选为9以下，更加进一步优选为8以下。
＜23＞根据上述＜16＞～＜22＞中任一项所记载的微胶囊水分散液，其中，微胶囊水分散液中的(A)成分的含量相对于(B)成分的含量的质量比[成分(A)/成分(B)]优选为1以上15以下，更优选为2以上12以下，进一步优选为2以上10以下，更进一步优选为2以上9以下，更加进一步优选为2以上8以下，进一步更优选为3以上8以下，进一步更加优选为4以上8以下，再进一步优选为5以上8以下。
＜24＞根据上述＜16＞～＜23＞中任一项所记载的微胶囊水分散液，其中，微胶囊水分散液在25℃下的粘度优选为1mPa·s以上，更优选为5mPa·s以上，进一步优选为10mPa·s以上，而且，优选为4,000mPa·s以下，更优选为2,000mPa·s以下，进一步优选为1,000mPa·s以下，更进一步优选为500mPa·s以下，更加进一步优选为100mPa·s以下，进一步更优选为50mPa·s以下，进一步更加优选为30mPa·s以下。
＜25＞一种微胶囊用分散剂，其由包含以下述通式(1)表示的季铵盐化合物的表面活性剂构成。
Figure BDA0003714624490000191
(通式(1)中，R1、R2、R3分别独立地为碳原子数为12以上且30以下的源自脂肪酸的酰基、或氢原子，R4为碳原子数为1以上且3以下的烷基，X-为阴离子。其中，R1、R2、R3的至少一者为碳原子数为12以上且30以下的源自脂肪酸的酰基。)
＜26＞根据上述＜25＞所记载的微胶囊用分散剂，其中，上述季铵盐化合物优选在20℃以上且50℃以下的范围内为液体，更优选在15℃以上且45℃以下的范围内为液体，进一步优选在10℃以上且40℃以下的范围内为液体，更进一步优选在10℃以上且35℃以下的范围内为液体。
＜27＞根据上述＜25＞或者＜26＞所记载的微胶囊用分散剂，其中，构成上述季铵盐化合物的全部酰基中的、源自油酸、亚油酸、及亚麻酸的酰基的合计比例优选为25质量％以上，更优选为30质量％以上，进一步优选为40质量％以上，更进一步优选为50质量％以上，更加进一步优选为60质量％以上，进一步更优选为70质量％以上，进一步更加优选为80质量％以上，再进一步优选为90质量％以上，而且，优选为100质量％以下。
＜28＞根据上述＜25＞～＜27＞中任一项所记载的微胶囊用分散剂，其中，构成上述季铵盐化合物的全部酰基中的，源自油酸的酰基的比例优选为20质量％以上，更优选为30质量％以上，进一步优选为40质量％以上，更进一步优选为50质量％以上，更加进一步优选为60质量％以上，进一步更优选为70质量％以上，而且，优选为100质量％以下。
实施例
实施例及比较例中的各种测定通过以下的方法进行。
[中值粒径D50]
乳化滴的中值粒径D50及微胶囊的中值粒径D50使用激光衍射/散射式粒径分布测定装置“LA-960”(商品名、株式会社堀场制作所制)测定。测定使用流动池(flow cell)，介质使用水，分散介质的折射率设定成1.45-0i。将包含乳化液或者微胶囊的水分散体添加至流动池中，以透射率呈现90％附近的浓度实施测定，以体积基准求得中值粒径D50。
[微胶囊水分散液在25℃下的粘度]
微胶囊水分散液的粘度使用B型粘度计(型号：TVB-10、东机产业株式会社制)测定。转子使用M3或者M4，转速为60rpm或者6rpm，测定温度为25℃下来实施。
＜模型香料＞
作为内包于微胶囊的有机化合物，使用了具有表1所示的组成的模型香料A(体积平均cLogP：3.8、比重：0.88)。此外，上述模型香料的体积平均cLogP值通过模型香料中所含的香料成分全部成分的cLogP值分别乘以模型香料中的体积比率，并作为它们的和而算出。
[表1]
表1：模型香料A
Figure BDA0003714624490000211
(二氧化硅胶囊的合成)
合成例1-1
将0.60g的QUARTAMIN 60W(商品名，花王株式会社制，十六烷基三甲基氯化铵，有效成分30质量％)利用89.14g的离子交换水进行稀释，得到水相成分。向该水相成分中添加将24g的模型香料A和6g的四乙氧基硅烷(以下，均称为“TEOS”)混合而制备的油相成分，在室温(约25℃)下，使用设定成转速8,500rpm的均质混合机(HsiangTai公司制，型号：HM-310)将混合液乳化10分钟，得到乳化液。此时的乳化滴的中值粒径D50为1.1μm。
接着，使用0.1N氢氧化钠水溶液将得到的乳化液的pH调整成3.8后，转移至具备搅拌翼和冷却器的分离式烧瓶中，将液温保持于30℃，且以200rpm搅拌24小时，得到包含具有由模型香料A构成的核和第一壳的微胶囊的水分散体。
接着，用420分钟对得到的水分散体90.0g滴加2.7g的TEOS。滴加后，通过进一步继续搅拌17小时后冷却，得到包含20.8质量％的二氧化硅胶囊(A-1)的水分散体，该二氧化硅胶囊(A-1)形成包接第一壳的第二壳，并且以非晶质二氧化硅内包模型香料A。二氧化硅胶囊(A-1)的中值粒径D50为2.1μm。此外，上述水分散体中的二氧化硅胶囊(A-1)的含量为由该二氧化硅胶囊合成时的配合组成得到的计算值。
合成例1-2
将0.60g的QUARTAMIN 60W利用89.14g的离子交换水进行稀释，得到水相成分。向该水相成分中添加将24g的模型香料A和6g的TEOS混合而制备的油相成分，在室温(约25℃)下，使用设定成转速8,000rpm的均质混合机(HsiangTai公司制、型号：HM-310)将混合液乳化10分钟，得到乳化液。此时的乳化滴的中值粒径D50为0.8μm。
接着，使用1质量％硫酸水溶液将得到的乳化液的pH调整成3.7后，转移至具备搅拌翼和冷却器的分离式烧瓶中，将液温保持于30℃，且以200rpm搅拌24小时，得到包含21.4质量％的二氧化硅胶囊(A-2)的水分散体，该二氧化硅胶囊(A-2)具有由模型香料A构成的核和壳。二氧化硅胶囊(A-2)的中值粒径D50为1.8μm。此外，上述水分散体中的二氧化硅胶囊(A-2)的含量为由该二氧化硅胶囊合成时的配合组成得到的计算值。
(季铵盐化合物的合成)
合成例2-1
使具有下述组成的高级脂肪酸和三乙醇胺以高级脂肪酸相对于1摩尔三乙醇胺为1.87摩尔的比率进行脱水酯化反应，得到包含作为以上述通式(1)表示的季铵盐化合物的前体的三乙醇胺高级脂肪酸酯的酯化反应物。
在得到的酯化反应物中包含1质量％的未反应的脂肪酸。
相对于该酯化反应物中的三乙醇胺高级脂肪酸胺的氨基1当量，使用0.96当量的二甲基硫酸进行季化反应，得到季化反应物后，少量添加乙醇。
(高级脂肪酸的组成)
油酸：80质量％
亚油酸：10质量％
亚麻酸：2质量％
硬脂酸：2质量％
棕榈酸：6质量％
此外，就上述的高级脂肪酸组成而言，通过气相色谱法对原料中使用的高级脂肪酸进行组成分析，并将各脂肪酸的面积％看作质量％来计算。
通过HPLC法对得到的季化反应物分析各成分的组成比，使用四辛基溴化铵作为内部标准物质进行定量。其结果，确认了得到的季化反应物包含：季铵盐化合物(B-1)66质量％、乙醇15质量％、未反应胺盐(作为甲基硫酸盐)17质量％、未反应高级脂肪酸1质量％、微量的三乙醇胺季化物及其它微量成分。
其中，下述通式(1)中，R1为酰基、R2及R3为氢原子、R4为甲基、X-为甲基硫酸离子的(b1-1)成分在季铵盐化合物(B-1)中为22质量％；下述通式(1)中，R1及R2为酰基、R3为氢原子、R4为甲基、X-为甲基硫酸离子的(b2-1)成分在季铵盐化合物(B-1)成分中为58质量％；下述通式(1)中，R1、R2及R3为酰基、R4为甲基、X-为甲基硫酸离子的(b3-1)成分在季铵盐化合物(B-1)成分中为20质量％。
Figure BDA0003714624490000231
(通式(1)中，R1、R2、R3、及R4与上述相同。)
合成例2-2
使具有下述组成的高级脂肪酸和三乙醇胺以高级脂肪酸相对于1摩尔三乙醇胺为1.65摩尔的比率进行脱水酯化反应，得到包含以上述通式(1)表示的季铵盐化合物的前体即三乙醇胺高级脂肪酸酯的酯化反应物。
在得到的酯化反应物中，包含5质量％的未反应的脂肪酸。
相对于该酯化反应物中的三乙醇胺高级脂肪酸胺的氨基1当量，使用0.96当量的二甲基硫酸进行季化反应，得到季化反应物后，少量添加乙醇。
(高级脂肪酸的组成)
棕榈酸：45质量％
硬脂酸：25质量％
油酸：27质量％
亚油酸：3质量％
此外，就上述的高级脂肪酸组成而言，通过气相色谱法对原料中使用的高级脂肪酸进行组成分析，并将各脂肪酸的面积％看作质量％来计算。
通过HPLC法对得到的季化反应物分析各成分的组成比，使用四辛基溴化铵作为内部标准物质进行定量。其结果，确认了得到的季化反应物以86质量％包含季铵盐化合物(B-2)。
其中，上述通式(1)中，R1为酰基、R2及R3为氢原子、R4为甲基、X-为甲基硫酸离子的(b1-2)成分在季铵盐化合物(B-2)中为23质量％；上述通式(1)中，R1及R2为酰基、R3为氢原子、R4为甲基、X-为甲基硫酸离子的(b2-2)成分在季铵盐化合物(B-2)中为49质量％；上述通式(1)中，R1、R2及R3为酰基、R4为甲基、X-为甲基硫酸离子的(b3-2)成分在季铵盐化合物(B-2)中为14质量％。
(微胶囊水分散液的制造)
实施例1～6、8及比较例1～11
以成为以下的表2所示的组成的方式，在20～25℃下混合(A)成分和作为微胶囊用分散剂的(B)成分，制备微胶囊水分散液。内包的模型香料A的含量成为13～19质量％。
此外，比较例1中，不添加(B)成分，将合成例1-1中得到的包含二氧化硅胶囊(A-1)的水分散体直接用于分散稳定性的评价。比较例11中，不添加(B)成分，将合成例1-2中得到的包含二氧化硅胶囊(A-2)的水分散体直接用于分散稳定性的评价。在比较例2～5中，作为(B)成分添加了表2所示的聚合物分散剂，但在制备水分散液之后立即产生了二氧化硅胶囊的凝聚，因此，不进行之后的分散稳定性的评价。
以下示出表2的比较例中使用的聚合物分散剂。
羟乙基纤维素：Natrosol 250HHR水溶液(有效成分1％)(Ashland公司制造)
十六烷基羟基纤维素：Polysurf 67水溶液(有效成分1％)(Aqualon Group，Hercules Inc.制造)
聚乙烯吡咯烷酮：PVP K-30水溶液(有效成分30％)(富士胶片和光纯药株式会社制造)
N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸共聚物二乙基硫酸盐：H.C.聚合物2水溶液(有效成分1％)(大阪有机化学工业株式会社制造)
聚乙二醇：PEG13000(富士胶片和光纯药株式会社制造)
羧乙烯基聚合物：Carbopol 980(Lubrizol株式会社制造)
聚氯二甲基亚甲基哌啶鎓：Merquat 100(有效成分42％)(Lubrizol Japan Ltd.制造)
二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺共聚物：Merquat 550(有效成分9％)(LubrizolJapan Ltd.制造)
实施例7
将合成例1中得到的包含二氧化硅胶囊(A-1)的水分散体5g一边加热至60℃及搅拌，一边添加同样加热成60℃的合成例2-2中得到的包含季铵盐化合物(B-2)的水分散液0.28g。通过自然冷却，得到以19.7质量％包含(A)成分、以4.6质量％包含(B)成分的微胶囊水分散液。
[微胶囊水分散液的粘度的评价]
进行实施例2、实施例5、及比较例1中得到的微胶囊水分散液在25℃下的粘度的测定，结果，分别为15.7mPa·s、24.0mPa·s、9.8mPa·s，均为流动性非常高的水分散液。
[微胶囊的分散稳定性的评价]
以室温及40℃保管实施例及比较例中得到的微胶囊水分散液，观察二氧化硅胶囊的凝胶化、凝聚、上浮及下沉的有无，由此，评价水分散液中的二氧化硅胶囊的分散稳定性。在表2中示出未确认到二氧化硅胶囊的凝胶化、凝聚、上浮及下沉中的任意情况的天数。
Figure BDA0003714624490000261
根据表2可知，与比较例的微胶囊水分散液相比，实施例的微胶囊水分散液含有特定的季铵盐化合物，因此，具有高的分散稳定性。此外，比较例中，含有作为增粘剂使用的各种聚合物分散剂，但未得到良好的分散稳定性。
因此，根据本发明，能够提高微胶囊水分散液的分散稳定性，因此，在未使用合成聚合物作为增粘剂的情况下，能够应用至之后的各种液体组合物中或能够降低废弃时对环境的负荷。
[香料成分在高温下的保持性的评价]
将实施例5、及比较例1中制备的微胶囊水分散液封入螺旋管后，以50℃静置。静置后保管8小时、及保管32小时后，捞取微胶囊水分散液并准确称量20mg，利用离子交换水50g进行稀释后，通过膜过滤器(Millipore公司制，产品名“Omnipore”，型号“JAWP04700”)，由此，在膜过滤器上回收二氧化硅胶囊。
另外，在膜过滤器上，利用离子交换水10mL，接着利用己烷10mL清洗二氧化硅胶囊后，将该二氧化硅胶囊浸渍于作为内部标准以10μg/mL的浓度包含十三烷的甲醇10mL中，使用超声波照射装置(Branson公司制，型号“5510”)在输出180W、振荡频率42kHz的条件下照射超声波60分钟，使二氧化硅胶囊内的香料溶出。将该溶液再一次向膜过滤器(东洋滤纸株式会社制，产品名“DISMIC”，型号“13JP020AN”)通液后，采用气相色谱法测定该溶液中所含的各香料成分，并设为内包于二氧化硅胶囊的香料成分的量α。
另外，准确称量实施例5、及比较例1中制备的50℃保管前的微胶囊水分散液20mg，浸渍于甲醇10mL中，使用超声波照射装置在输出180W、振荡频率42kHz的条件下照射超声波60分钟，使二氧化硅胶囊内的香料溶出。将该溶液向膜过滤器(东洋滤纸株式会社制，产品名“DISMIC”，型号“13JP020AN”)通液后，采用气相色谱法测定该溶液中所含的各香料成分，并设为微胶囊水分散液中所含的香料成分的量β。
合计模型香料A中所含的芳樟醇及四氢芳樟醇并设为芳樟醇类，根据下式测定芳樟醇类的保持率。将评价结果示于以下的表3。
芳樟醇类保持率(％)＝{(保管后的内包于二氧化硅胶囊的芳樟醇类的量α)/(微胶囊水分散液中所含的芳樟醇类的量β)}×100
[表3]
Figure BDA0003714624490000281
根据表3可知，与比较例的微胶囊水分散液相比，实施例的微胶囊水分散液中，内包的香料成分在高温下的保持性优异。
产业上的可利用性
本发明的微胶囊水分散液能够以良好地维持微胶囊的分散稳定性的状态保管。因此，就本发明的微胶囊水分散液而言，在以对洗衣产品、个人护理产品、化妆品、家庭用液体产品等各种产品的赋香为代表的各种功能性赋予中，不会产生凝胶化及凝聚引起的增粘等，处理容易，并能够广泛地利用。另外，用于该水分散液的(B)成分能够提高微胶囊的分散稳定性，因此，作为微胶囊用分散剂是特别有用。

Claims (12)

1.一种微胶囊水分散液，其中，
含有下述的(A)成分及(B)成分，且
(A)成分的含量相对于(B)成分的含量的质量比(A)成分/(B)成分为0.1以上且20以下，
(A)成分：具有壳和在该壳内部的包含1种以上的有机化合物的核的微胶囊；
(B)成分：包含以下述通式(1)表示的季铵盐化合物的表面活性剂，
Figure FDA0003714624480000011
通式(1)中，R1、R2、R3分别独立地为碳原子数为12以上且30以下的源自脂肪酸的酰基或氢原子、R4为碳原子数为1以上且3以下的烷基，X-为阴离子，其中，R1、R2、R3中的至少一者为碳原子数为12以上且30以下的源自脂肪酸的酰基。
2.根据权利要求1所述的微胶囊水分散液，其中，
所述季铵盐化合物在10℃以上且40℃以下的范围内为液体。
3.根据权利要求1或2所述的微胶囊水分散液，其中，
在构成所述季铵盐化合物的全部酰基中，源自油酸、亚油酸、及亚麻酸的酰基的合计比例为60质量％以上且100质量％以下。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的微胶囊水分散液，其中，
构成所述季铵盐化合物的全部酰基中的源自油酸的酰基的比例为50质量％以上。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的微胶囊水分散液，其中，
微胶囊水分散液中的所述(B)成分的含量为10质量％以下。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的微胶囊水分散液，其中，
微胶囊水分散液中的所述(A)成分的含量为5质量％以上且50质量％以下。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的微胶囊水分散液，其中，
微胶囊水分散液中的所述季铵盐化合物的含量为0.1质量％以上且10质量％以下。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的微胶囊水分散液，其中，
微胶囊水分散液在25℃下的粘度为1mPa·s以上且500mPa·s以下。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的微胶囊水分散液，其中，
所述(A)成分为具有壳和在该壳内部的包含1种以上的有机化合物的核的微胶囊，其中，所述壳包含二氧化硅作为构成成分。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的微胶囊水分散液，其中，
所述(A)成分的微胶囊的中值粒径D50为0.1μm以上且50μm以下。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的微胶囊水分散液，其中，
所述有机化合物为选自香料、香料前体、油剂、抗氧化剂、及溶剂中的1种以上。
12.一种微胶囊用分散剂，其由包含以下述通式(1)表示的季铵盐化合物的表面活性剂构成，
Figure FDA0003714624480000021
通式(1)中，R1、R2、R3分别独立地为碳原子数为12以上且30以下的源自脂肪酸的酰基、或氢原子，R4为碳原子数为1以上且3以下的烷基，X-为阴离子，其中，R1、R2、R3中的至少一者为碳原子数为12以上且30以下的源自脂肪酸的酰基。
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