CN114831113A - 一种减少刺激性的农药组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明实施例涉及一种减少刺激性的农药组合物及其应用，涉及农药领域，包括包括农药有效成分和藻蓝蛋白，可选地所述藻蓝蛋白和有效成分的重量比为1：(1‑50)。本发明中加入藻蓝蛋白后，可以明显降低拟除虫菊酯类农药对使用者眼睛及皮肤的刺激性。改善使用者的施药体验，扩大其应用范围。

Description

一种减少刺激性的农药组合物及其应用

技术领域

本发明涉及农药领域，特别涉及一种减少刺激性的农药组合物及其应用。

背景技术

公开于该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不应当被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已为本领域一般技术人员所公知的现有技术。

拟除虫菊酯类农药在使用过程中，容易对使用者的皮肤及眼睛造成刺激，主要表现为皮肤、粘膜刺激：多在接触后4—6小时出现。流泪、眼痛、畏光、眼睑红肿、球结膜充血和水肿等，有的患者还可有呼吸道刺激症状。面部皮肤或其它暴露部位瘙痒感，并有蚁走、烧灼或紧麻感，亦可有粟粒样丘疹或疱疹。

因此刺激性是菊酯类农药的一大痛点。

藻蓝蛋白是从螺旋藻中分离出的一种深蓝色粉末。主要存在于蓝藻、红藻和隐藻中。它既是一种蛋白质，又是一种极好的天然食用色素，同时又是良好的保健食品。具有调节免疫力、抗氧化、抗炎、改善贫血等功效。

但是未有藻蓝蛋白减少拟除虫菊酯类农药刺激性的报道。

发明内容

发明目的

本发明的目的在于提供一种可以减少农药刺激性的农药组合物及其应用。

解决方案

为实现本发明目的，本发明实施例提供了一种减少刺激性的农药组合物，包括农药有效成分和藻蓝蛋白，所述藻蓝蛋白和农药有效成分的重量比为1：(1-50)，可选地为1：(1-30)，可选地为1：(1-20)，可选地为1：(5-10)。

进一步地，所述农药有效成分包含拟除虫菊酯类农药；可选地，所述拟除虫菊酯类农药选自高效氯氟氰菊酯、氯氟氰菊酯、联苯菊酯、甲氰菊酯、顺式氯氰菊酯、氰戊菊酯、右旋苯醚菊酯、胺菊酯、四氟苯菊酯、富右旋反式烯丙菊酯中的至少一种。在只含有拟除虫菊酯类农药或含有拟除虫菊酯及其他杀虫剂复配的农药制剂加入藻蓝蛋白后，可以明显降低拟除虫菊酯类农药对使用者眼睛及皮肤的刺激性。

和/或，所述农药有效成分为具有皮肤、黏膜刺激性的农药。

可选的，藻蓝蛋白可以以溶解的方式加入液体制剂中。

可选的，藻蓝蛋白可以以混合的方式加入固体制剂中。本发明的含藻蓝蛋白拟除虫菊酯农药制剂可以以成品形式提供，即混合物中各成分已经混合；也可将藻蓝蛋白单独提供，使用时直接与含拟除虫菊酯类农药进行桶混。

进一步地，所述藻蓝蛋白和拟除虫菊酯类农药的重量比为1：(1-50)，可选地为1：(1-30)，可选地为1：(1-20)，可选地为1：(5-10)。

进一步地，农药组合物中拟除虫菊酯类农药的含量为1～70wt％，可选地为2～50wt％，可选地为2～30wt％，可选地为2.5～25wt％。

进一步地，农药组合物中，所述农药组合物中还含有除拟除虫菊酯类农药之外的其它农药有效成分，其它农药有效成分的含量为0～35wt％。

进一步地，还包括助剂，所述助剂选自分散剂、润湿剂、乳化剂、稳定剂、防冻剂、消泡剂、防腐剂、增稠剂、溶剂、壁材、有机酸、分散介质中的一种或多种。

进一步地，所述组合物的剂型为乳油、微乳剂、水乳剂、水悬浮剂、油悬乳剂、微囊悬浮剂、微囊悬浮-悬浮剂、种子处理剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、热雾剂、气雾剂、蚊香、电热蚊香片中的至少一种。

上述各剂型中除活性成分、藻蓝蛋白外的其它成分及其含量以及活性成分的含量无特殊要求，可以采用本领域常规的配比，例如：

进一步地，所述组合物的剂型为乳油，含有2-40wt％农药有效成分、0.1-10wt％藻蓝蛋白、6-20wt％乳化剂、50-90wt％溶剂。

进一步地，所述组合物的剂型为悬浮剂，含有5～50wt％农药有效成分、0.3-15wt％藻蓝蛋白、1～5wt％润湿剂、2～10wt％分散剂、0.1～2wt％增稠剂、0.1～8wt％防冻剂、0.2～1wt％消泡剂，余量为水。

进一步地，所述组合物的剂型为水乳剂，含有5～50wt％农药有效成分、0.3-15wt％藻蓝蛋白、10～50wt％溶剂、3～20wt％乳化剂、2～6wt％防冻剂、0.1～1wt％消泡剂，余量为水。

进一步地，所述组合物的剂型为微乳剂，含有1～20wt％农药有效成分、0.1-10wt％藻蓝蛋白、5～25wt％乳化剂、0.5～5wt％防冻剂、0.5～20wt％助溶剂和/或稳定剂和/或防腐剂，余量为水。

进一步地，所述组合物的剂型为可湿性粉剂，含有3～80wt％农药有效成分、0.1-30wt％藻蓝蛋白、0.5～10wt％分散剂、0.5～5wt％润湿剂，余量为固体惰性载体。

进一步地，所述组合物的剂型为水分散粒剂，含有3～80wt％农药有效成分、0.1-30wt％藻蓝蛋白、0.5～10wt％分散剂、0.5～5wt％润湿剂、0～10wt％粘合剂，余量为固体惰性载体。水分散粒剂通常制成10～100目国际标准筛目(1676～152μm)颗粒，可通过喷雾造粒、挤压造粒、高速旋转造粒、流化床造粒等方法制备。

再一方面，提供一种用于减少刺激性的方法，在含有拟除虫菊酯农药制剂的农药组合物中添加藻蓝蛋白，可选地，所述藻蓝蛋白和农药的重量比为1：(1-50)，可选地为1：(1-30)，可选地为1：(1-20)，可选地为1：(5-10)。可选地，所述农药组合物为含有拟除虫菊酯的农药制剂。

本发明的含藻蓝蛋白拟除虫菊酯农药制剂可以以成品形式提供，即混合物中各成分已经混合；也可将藻蓝蛋白单独提供，使用时直接与含拟除虫菊酯类农药进行桶混。

另一方面，提供一种所述的减少刺激性的农药组合物在防治植物虫害中的应用。

还一方面，提供一种所述的减少刺激性的农药组合物的使用方法，使用方法选用喷施、喷洒或拌种。

本发明中，对于各种剂型的制备方法、常规配方无特殊要求，可以采用本领域公知的各种方法，在此不再赘述。

本发明中的方法得到的制剂在实际使用时可以根据实际需要稀释使用。

有益效果

本发明中加入藻蓝蛋白后，可以明显降低拟除虫菊酯类农药对使用者眼睛及皮肤的刺激性。改善使用者的施药体验，扩大其应用范围。

具体实施方式

为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。除非另有其它明确表示，否则在整个说明书和权利要求书中，术语“包括”或其变换如“包含”或“包括有”等等将被理解为包括所陈述的元件或组成部分，而并未排除其它元件或其它组成部分。

另外，为了更好的说明本发明，在下文的具体实施方式中给出了众多的具体细节。本领域技术人员应当理解，没有某些具体细节，本发明同样可以实施。在一些实施例中，对于本领域技术人员熟知的原料、元件、方法、手段等未作详细描述，以便于凸显本发明的主旨。

本发明的藻蓝蛋白购自浙江宾美生物科技有限公司，农药原药和助剂也均为商购产品。

实施例1 5％高效氯氟氰菊酯乳油(藻蓝蛋白、拟除虫菊酯农药质量比为1:10)

高效氯氟氰菊酯5wt％，十二烷基苯磺酸钙3wt％，失水山梨醇三硬脂酸酯6wt％，藻蓝蛋白0.5wt％，芳香烃溶剂油添加至100wt％。

实施例2 2.5％联苯菊酯微乳剂(藻蓝蛋白、拟除虫菊酯农药质量比为1:5)

联苯菊酯2.5wt％，十二烷基苯磺酸钙5wt％，失水山梨醇三硬脂酸酯6wt％，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚10wt％，藻蓝蛋白0.5wt％，N-甲基吡咯烷酮添加至100wt％。

实施例3 5％氯氰菊酯水乳剂(藻蓝蛋白、拟除虫菊酯农药质量比为1:1)

氯氰菊酯5wt％，十二烷基苯磺酸钙5wt％，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚10wt％，藻蓝蛋白5wt％，芳香烃溶剂油15％，去离子水添加至100wt％。

实施例4 70％甲氰菊酯可湿性粉剂(藻蓝蛋白、拟除虫菊酯农药质量比为1:50)

甲氰菊酯70wt％，十二烷基硫酸钠3wt％，木质素磺酸钠5wt％，白炭黑5wt％，藻蓝蛋白1.4wt％，高岭土添加至100wt％。

实施例5 20％氰戊菊酯微囊悬浮剂(藻蓝蛋白、拟除虫菊酯农药质量比为1:20)

氰戊菊酯20wt％，嵌段聚醚3wt％，二苯基甲烷二异氰酸1wt％，乙二胺0.5wt％，聚羧酸盐5wt％，芳香烃溶剂油10wt％，乙二醇5wt％，有机硅消泡剂0.2wt％，黄原胶0.5wt％，藻蓝蛋白1wt％，水添加至100wt％。

实施例6 12％高效氯氟氰菊酯+13％噻虫胺悬浮剂(藻蓝蛋白、拟除虫菊酯农药质量比为1:10)

高效氯氟氰菊酯12wt％，噻虫胺15wt％，嵌段聚醚3wt％，木质素磺酸钠2wt％，聚羧酸盐2wt％，乙二醇5wt％，有机硅消泡剂0.2wt％，黄原胶0.5wt％，藻蓝蛋白1.2wt％，水添加至100wt％。

实施例7 5％右旋苯醚菊酯气雾剂(藻蓝蛋白、拟除虫菊酯农药质量比为1:10)

右旋苯醚菊酯5wt％，丙丁烷液化气50wt％，十二烷基苯磺酸钙1wt％，藻蓝蛋白0.5wt％，脱臭煤油添加至100wt％。

实施例8 5％胺菊酯热雾剂(藻蓝蛋白、拟除虫菊酯农药质量比为1:5)

胺菊酯5wt％，三甘醇50％wt％,十二烷基苯磺酸钙5wt％，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚10wt％，藻蓝蛋白1wt％，二甲基甲酰胺添加至100wt％。

实施例9 5％四氟苯菊酯蚊香(藻蓝蛋白、拟除虫菊酯农药质量比为1:10)

四氟苯菊酯5wt％，淀粉10wt％，藻蓝蛋白0.5wt％，玉米芯粉添加至100wt％。

对比例1 5％高效氯氟氰菊酯乳油(藻蓝蛋白、拟除虫菊酯农药质量比为1:62.5)

高效氯氟氰菊酯5wt％，十二烷基苯磺酸钙3wt％，失水山梨醇三硬脂酸酯6wt％，藻蓝蛋白0.08wt％，芳香烃溶剂油添加至100wt％。

对比例2与实施例1的区别在于，不加藻蓝蛋白。

对比例3与实施例2的区别在于，不加藻蓝蛋白。

对比例4与实施例3的区别在于，不加藻蓝蛋白。

对比例5与实施例4的区别在于，不加藻蓝蛋白。

对比例6与实施例5的区别在于，不加藻蓝蛋白。

对比例7与实施例6的区别在于，不加藻蓝蛋白。

对比例8与实施例7的区别在于，不加藻蓝蛋白。

对比例9与实施例8的区别在于，不加藻蓝蛋白。

对比例10与实施例9的区别在于，不加藻蓝蛋白。

实验例1

通过兔急性皮肤刺激试验，确认和评价实施例和对比例对新西兰白兔皮肤是否有刺激作用或腐蚀作用及其程度，从而反应出对人体皮肤的刺激性程度；

试验方法：每个实施例(对比例)取健康成年新西兰白兔4只(雌、雄各半)进行试验，给药前约24h内去除动物背部两侧的被毛(去毛表皮完好无损伤)，去除范围左右各约为6cm2。给药时先将动物固定，取供试品0.5mL涂于动物右侧去毛皮肤上，然后用二层纱布和一层玻璃纸覆盖，再用无刺激性胶布和绷带加以固定，以保证供试品和皮肤的密切接触，防止脱落和动物舔食供试品。左侧皮肤为自身对照，除不给予供试品外其余操作与给药部位一致。持续贴敷4h后，用清水棉球擦洗除去残留的供试品。于清洗后的lh、24h,48h和72h观察给药部位皮肤反应，并按照皮肤刺激反应评分标准进行评分。

评价标准如表1：

表1皮肤刺激性反应评分标准

数据处理：数据使用Microsoft Excel 2013软件进行处理。数据以表格的形式汇总。对每一实验动物，按规定的观察时间点将皮肤红斑和水肿形成的评分相加，获得每只动物皮肤反应的总分，其理论最高值可达8分。计算每一观察时间点所有动物皮肤反应的总积分均值，按照皮肤刺激强度分级标准，同时结合观察到的皮肤其他损伤、可逆性等进行综合评价，分级标准如表2，实验结果如表3。

表2皮肤刺激性强度分级

表3各实施例及对比例的皮肤刺激性实验结果

从表3结果可以看出，添加藻蓝蛋白的各种拟除虫菊酯类农药制剂对兔子皮肤均无刺激性，而不添加或少添加藻蓝蛋白的对比例对兔子皮肤均表现出不同程度的刺激性。

实验例2

通过对兔的急性眼刺激试验，确认和评价实施例和对比例对新西兰白兔眼睛是否有刺激作用或腐蚀作用及其程度，从而反应出对人体眼睛的刺激性程度。

试验方法：每个实施例(对比例)选取健康成年新西兰白兔4只进行试验，给药前约24h内使用裂隙灯显微镜对动物的两只眼睛进行检査(包括使用荧光素钠检査)，未见红肿、炎症，眼睛缺陷和角膜损伤。给药时先将动物固定，轻轻拉开动物右侧眼睛的下眼睑，将供试品0.1mL滴入结膜囊中，立即轻轻闭合眼睑1s,左眼不处理作自身对照，给药后24h内不冲洗眼睛。于给药后1h、24h、48h和72h用裂隙灯显微镜对动物的眼睛进行检查，每次检查后按照眼损害的评分标准对动物眼损伤程度进行评分，在给药后24h,使用2％荧光素钠溶液对所有动物的眼睛作进一步检査。根据试验期间动物出现角膜、结膜、虹膜损伤或其他眼刺激性反应的恢复时间，按照眼刺激性反应分级标准判定眼刺激性反应分级。

评价标准如表4：

表4眼损害的评分标准

数据处理：数据使用Microsoft Excel 2013软件进行处理，数据以表格的形式汇总，并按照表5判定眼刺激性反应分级，试验结果如表6。

表5眼刺激性反应分级

表6各实施例及对比例的眼刺激性实验结果

从表6结果可以看出，添加藻蓝蛋白的各种拟除虫菊酯类农药制剂对兔子眼睛均无刺激性，而不添加或少添加藻蓝蛋白的对比例对兔子眼睛均表现出不同程度的刺激性。

测试例3

本测试实施例试验地设在山东省寿光市，供试作物为甘蓝，栽培方式为温室，防治对象为菜青虫。

试验共设14个处理，分别为实施例1-6，对比例1-7及清水对照，每个处理重复3次，共计42个小区，小区之间采取随机区组排列，各小区甘蓝采取点播方式种植，于菜青虫2-5龄期施药。使用手提压缩式喷雾器进行叶面喷施处理。药液采用二步稀释法配制，用水量为30kg/667m2；每亩有效成分用量5g。分别于药后3d、7d，每小区随机取3点，每点面积0.25m²，分别调查药前和药后活虫数，计算死亡率。

每个处理由不同人施药，并根据反馈描述使用后皮肤及眼睛感受。

表7各实施例及对比例的防效及使用后皮肤及眼睛感受

从表7可以看出，在温室内施用拟除虫菊酯类农药，添加藻蓝蛋白不会影响其杀虫效果，但是可以明显降低对使用者皮肤和眼睛的刺激性。

最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (10)

1.一种减少刺激性的农药组合物，其特征在于，包括农药有效成分和藻蓝蛋白，可选地，所述藻蓝蛋白和农药有效成分的重量比为1：(1-50)。

2.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于，所述藻蓝蛋白和农药有效成分的重量比为1：(1-30)，可选地为1：(1-20)，可选地为1：(5-10)。

3.根据权利要求1或2所述的农药组合物，其特征在于，所述农药有效成分包含拟除虫菊酯类农药；可选地，所述拟除虫菊酯类农药选自高效氯氟氰菊酯、氯氟氰菊酯、联苯菊酯、甲氰菊酯、顺式氯氰菊酯、氰戊菊酯、右旋苯醚菊酯、胺菊酯、四氟苯菊酯、富右旋反式烯丙菊酯中的至少一种；

和/或，所述农药有效成分为具有皮肤、黏膜刺激性的农药。

4.根据权利要求3所述的农药组合物，其特征在于，所述藻蓝蛋白和拟除虫菊酯类农药的重量比为1：(1-50)，可选地为1：(1-30)，可选地为1：(1-20)，可选地为1：(5-10)。

5.根据权利要求3或4所述的农药组合物，其特征在于，农药组合物中拟除虫菊酯类农药的含量为1～70wt％，可选地为2～50wt％，可选地为2～30wt％，可选地为2.5～25wt％；

农药组合物中，所述农药组合物中还含有除拟除虫菊酯类农药之外的其它农药有效成分，其它农药有效成分的含量为0～35wt％。

6.根据权利要求1至5任一所述的农药组合物，其特征在于，还包括助剂，所述助剂选自分散剂、润湿剂、乳化剂、稳定剂、防冻剂、消泡剂、防腐剂、增稠剂、溶剂、壁材、有机酸、分散介质中的一种或多种。

7.根据权利要求1至6任一所述的农药组合物，其特征在于，所述组合物的剂型为乳油、微乳剂、水乳剂、水悬浮剂、油悬乳剂、微囊悬浮剂、微囊悬浮-悬浮剂、种子处理剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、热雾剂、气雾剂、蚊香、电热蚊香片中的至少一种；

可选地，所述组合物的剂型为乳油，含有2-40wt％农药有效成分、0.1-10wt％藻蓝蛋白、6-20wt％乳化剂、50-90wt％溶剂；

可选地，所述组合物的剂型为悬浮剂，含有5～50wt％农药有效成分、0.3-15wt％藻蓝蛋白、1～5wt％润湿剂、2～10wt％分散剂、0.1～2wt％增稠剂、0.1～8wt％防冻剂、0.2～1wt％消泡剂，余量为水；

可选地，所述组合物的剂型为水乳剂，含有5～50wt％农药有效成分、0.3-15wt％藻蓝蛋白、10～50wt％溶剂、3～20wt％乳化剂、2～6wt％防冻剂、0.1～1wt％消泡剂，余量为水；

可选地，所述组合物的剂型为微乳剂，含有1～20wt％农药有效成分、0.1-10wt％藻蓝蛋白、5～25wt％乳化剂、0.5～5wt％防冻剂、0.5～20wt％助溶剂和/或稳定剂和/或防腐剂，余量为水；

可选地，所述组合物的剂型为可湿性粉剂，含有3～80wt％农药有效成分、0.1-30wt％藻蓝蛋白、0.5～10wt％分散剂、0.5～5wt％润湿剂，余量为固体惰性载体；

可选地，所述组合物的剂型为水分散粒剂，含有3～80wt％农药有效成分、0.1-30wt％藻蓝蛋白、0.5～10wt％分散剂、0.5～5wt％润湿剂、0～10wt％稳定剂和/或粘合剂，余量为固体惰性载体。

8.一种用于减少农药刺激性的方法，其特征在于，在农药组合物中添加藻蓝蛋白，可选地，所述藻蓝蛋白和农药的质量比为1：(1-50)，可选地为1：(1-30)，可选地为1：(1-20)，可选地为1：(5-10)；

可选地，所述农药组合物为含有拟除虫菊酯农药的制剂。

9.一种权利要求1至7任一所述的减少刺激性的农药组合物在防治植物虫害、卫生害虫中的应用。

10.一种权利要求1至7任一所述的减少刺激性的农药组合物的使用方法，其特征在于，使用方法选用喷施、喷洒或拌种。