CN114829508A

CN114829508A - 包含未干燥的涂覆二氧化钛的印刷油墨

Info

Publication number: CN114829508A
Application number: CN202080088350.1A
Authority: CN
Inventors: 英戈·格罗塞尔; 妮可·科尔默-安德鲁; 安妮卡·赫布斯特; 西蒙·蒙泽尔
Original assignee: Kronos International Inc
Current assignee: Kronos International Inc
Priority date: 2019-12-18
Filing date: 2020-12-18
Publication date: 2022-07-29
Also published as: JP2023507600A; TW202124603A; BR112022011430A2; WO2021123127A1; EP4077545A1

Abstract

本发明涉及一种由未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒组成的水性印刷油墨，其可以通过包括以下步骤的方法获得：(i)提供二氧化钛基础颜料的水性悬浮液，以及(ii)在所述二氧化钛基础颜料上形成至少一层涂层，以及形成含有该颜料颗粒的水性浆料。此外，本发明涉及获得所述水性印刷油墨的方法、将所述水性印刷油墨印刷到基底表面的方法、印刷油墨容器以及包含所述油墨的喷墨打印机。最后，本发明涉及使用所述水性印刷油墨将印刷品图像印刷在基底表面。

Description

包含未干燥的涂覆二氧化钛的印刷油墨

技术领域

本发明涉及一种包含未干燥的涂覆二氧化钛(涂覆型二氧化钛，包覆型二氧化钛，coated titanium dioxide)颜料颗粒的水性印刷油墨，其可以通过包括以下步骤的方法获得：(i)提供二氧化钛基础颜料的水性悬浮液，以及(ii)在所述二氧化钛基础颜料上形成至少一层涂层，以及形成含有该颜料颗粒的水性浆料。此外，本发明涉及获得所述水性印刷油墨的方法、将所述水性印刷油墨印刷到基底表面的方法、印刷油墨容器以及包含所述油墨的喷墨打印机。最后，本发明涉及使用所述水性印刷油墨将印刷品图像印刷在基底表面。

背景技术

当使用印刷油墨在透明的和有色的表面上印刷时，可以提供具有良好可见性的白色印刷图像。所述油墨有许多应用领域，例如计算机芯片和印刷电路板、胶带、玻璃、塑料、纺织品，尤其是基于塑料的包装、聚合物膜、纸以及通常印刷在汽车、飞机和火车上的工业涂料。

由于二氧化钛的高亮度和高折射率，用于高端应用领域的印刷油墨，尤其是用于喷墨技术的印刷油墨，使用二氧化钛作为白色颜料。通常，用于喷墨技术印刷油墨必须具有低粘度，否则墨水无法通过打印头的喷嘴进行处理，并使喷嘴堵塞。此外，与基于有机溶剂的油墨相比，水可用作毒性更小、可持续且对成本敏感的溶剂。

然而，在印刷油墨中使用二氧化钛颗粒带来了各种挑战。最大的挑战之一是二氧化钛颗粒在油墨中的沉降趋势，尤其是在粘度低于20mPas的浆料中。这会导致重大问题。例如，沉降导致油墨中分散的二氧化钛较少，从而对油墨的重要核心特性，如遮盖力和光泽度产生负面影响。此外，沉降会导致打印头的喷嘴堵塞。因此，油墨中二氧化钛颗粒的含量受到限制。

在WO 2014/135843 A1中，描述了二氧化钛含量为8wt.％至12wt.％的白油墨的示例。然而，来自油漆和涂料其他领域的研究清楚地表明，为了达到至少98的遮盖力，要求所涉及的组合物的二氧化钛含量至少为18wt.％。目前，这可以通过更高的层厚度来补偿，通常通过将油墨多次印刷到需要印刷的基底上来实现。当然，这是时间密集型的，也是成本密集型的。理论上，通过单次印刷获得的单层涂层具有所需的遮盖力。

现有技术通过在使用之前再分散颗粒来处理沉降趋势。这可以通过为打印头***配备使油墨保持运动的循环泵来实现。当然，对于泵来说这需要空间和能量。在其他无法集成循环泵的打印头***中，有时必须以消耗时间和资源的方式手动重新摇动油墨。此外，高沉降趋势或不良的再分散性也增加了打印头在所谓的潜伏期延长寿命后，因分散不良及其导致的过大的二氧化钛颗粒团聚体而堵塞的风险。

US 2019/0345354描述了一种用于数码纺织印刷油墨的白色浆料。通过使用分散剂和润湿剂可实现较高的二氧化钛含量。然而，使用如润湿剂的附加化合物是不可取的，因为涉及更多的成本，并且这些化合物可能对油墨和印刷品图像产生不良影响。

因此，本领域需要一种以二氧化钛为白色颜料的可持续水性印刷油墨，其具有低粘度、低沉降趋势和高保质期，而且易于处理。

发明内容

已经令人惊讶地发现，包含未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒的水性油墨可以通过包括以下步骤的方法获得

(i)提供二氧化钛基础颜料的水性悬浮液，以及

(ii)在所述二氧化钛基础颜料上形成至少一层涂层，所述涂层选自二氧化硅、氧化铝、氧化锆及其混合物，以获得未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒，其延长了保质期且具有很少的沉降趋势。因此，在使用油墨之前不需要手动或通过诸如泵等装置将油墨再分散。形成的任何数量的沉积物都能够轻易地再分散，并且不会如现有技术中的油墨一般形成粘性沉积物。这使得油墨易于处理，并且为本发明中的油墨赋予了较长的保质期。

本发明的方法不是基于分散助剂、抗沉降剂或更高的粘度，而是基于二氧化钛颗粒及其表面。

二氧化钛基底材料根据本领域公知的硫酸法和氯化法制造。为了根据应用领域的要求调整物理性质，所获得的基础颜料通常通过在所述基础颜料上涂覆至少一层涂层来进行再处理。基础颜料优选为初级粒子的形式而非团聚体。如本文所使用的初级粒子涉及可与至少一种其他颗粒一起形成以形成团聚体和聚集体的颗粒。初级粒子的这种定义还包括本领域已知的、能够通过例如透射电子显微镜进行分析的孪晶和多孪晶。如果必要，可以在使用公认的方法之前或之后研磨所述基础颜料或其团聚体，以增加作为初级粒子而非团聚体存在的基础颜料的比例。一种已知的后处理涂层是氧化铝层的沉淀，该氧化铝层作为最后一层涂覆，并在涂覆应用领域使用时提供较高的分散度。涂覆涂层之后，洗涤并过滤该颜料，然后通常在100℃以上的温度下干燥，并可选地进行研磨。在这些干燥步骤中，水被蒸发，并且可与水和/或其他化合物(如分散剂)相互作用的具有化学基团的分子数量大幅度减少。从而获得干燥的二氧化钛颜料颗粒。

常规的涂层尤其包含二氧化硅、氧化铝和氧化锆，它们以混合物形式交替存在和/或可掺杂普通掺杂剂。在标准的应用领域内，减少水和羟基形成基底或涂层颜料颗粒是必不可少的。例如，当颜料在高温介质中加工时，颜料可能释放水分，从而对产品性能产生不利影响。在聚合物的生产过程中，在挤压步骤内会形成水蒸气，从而导致产生的聚合物产品中形成不想要的气泡。用于层压应用领域的颜料中的水分与氧气一起暴露在紫外线辐射下，使层压板不受期望地变灰。

本发明无需对涂覆二氧化钛颗粒进行任何干燥。本发明的颜料颗粒是如本文所述的具有涂层的未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒。由于是未干燥的涂覆颗粒，与常规油墨中用作颜料的干燥颗粒相比，该涂覆的颜料颗粒在颗粒表面上具有明显更多的化学基团，这些化学基团可以与水和/或分散剂相互作用。

因此，在第一方面，本发明涉及一种水性印刷油墨，其包含未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒，可通过包括以下步骤的方法获得：

(i)提供二氧化钛基础颜料的水性悬浮液，以及

(ii)在所述二氧化钛基础颜料上形成至少一层涂层，所述涂层选自二氧化硅、氧化铝、氧化锆及其混合物组成的组，以获得所述未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒。

在第二方面，本发明涉及一种获得包括未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒的水性印刷油墨的方法，包括以下步骤：

(i)提供二氧化钛基础颜料的水性悬浮液，

(ii)用选自二氧化硅、氧化铝、氧化锆及其混合物组成的组中的至少一种涂层涂覆所述二氧化钛基础颜料，以获得未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒，

(iii)可选地，从所述水性悬浮液中分离和洗涤所述未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒，并将所获得的未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒再分散到水中，以获得所述水性印刷油墨。

在另一方面，本发明涉及一种水性浆料，其包含(i)相对于水性浆料的总重量，未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒的重量百分比为40.0wt.％至70.0wt.％，优选45.0wt.％至65.0wt.％，更优选50wt.％至60wt.％，所述水性浆料可通过包括以下步骤的方法获得：

a)提供二氧化钛基础颜料的水性悬浮液，以及

b)在所述二氧化钛基础颜料上形成至少一层涂层，所述涂层选自二氧化硅、氧化铝、氧化锆及其混合物组成的组中，以获得所述未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒；以及

(ii)相对于水性浆料的总重量，分散剂的重量百分比为0.2wt.％至20.0wt.％，优选0.8wt.％至15.0wt.％，更优选1.5wt.％至10.0wt.％，和/或(iii)相对于水性浆料的总重量，水的重量百分比为10.0wt.％至60.0wt.％，优选20.0wt.％至50.0wt.％，更优选30.0wt.％至40.0wt.％。

在另一方面，本发明涉及一种包含如本文权利要求的水性印刷油墨的印刷油墨容器。

在又一方面，本发明涉及一种包含如本文权利要求的水性印刷油墨的喷墨打印机。

在最后一个方面，本发明涉及一种包含如本文权利要求的未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒的水性印刷油墨，以将印刷品图像印刷在选自纸、装饰纸、瓦楞纸板、包装、塑料、聚合物膜、印刷电路板、计算机芯片、汽车、木材、金属、玻璃、纺织品和皮革组成的组中的基底表面。

更多有优势的实施例由独立权利要求所涵盖。

具体实施方式

通过对以下详细描述和权利要求的研究，本发明各个方面、特征和优势对技术人员来说变得显而易见。来自于本发明一个方面的各个特征也可用于本发明的任何其他方面。此外，本文包含的示例当然旨在描述和说明本发明，但不限制本发明，并且特别是本发明不限于此类示例。以“x至y”的形式说明的数值范围包括所提及的数值以及技术人员已知的在各自测量精度范围内的数值。如果以这种形式说明的几个优选的数值范围，当然也包括所有由不同端点组合形成的范围。除非另有明确说明，否则与本文所述的组合物有关的所有百分比均指重量百分比(wt.％)，分别基于所谈论的组合物的混合物。

本文所使用的“至少一个”涉及一个或多个，即1、2、3、4、5、6、7、8、9或更多。例如，对于涂层来说，该数值与该涂层有关，而与涂层中分子的绝对数量无关。

本发明的水性印刷油墨能够印刷到多种基底上，例如布以及基于塑料、聚合物薄膜和纸的包装。如本文所使用的“水性”是指油墨基于用作溶剂的水。该油墨由未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒组成，其可以通过包括以下步骤的方法获得：(i)提供二氧化钛基础颜料的水性悬浮液，以及(ii)在所述二氧化钛基础颜料上形成至少一层涂层，所述涂层选自二氧化硅、氧化铝、氧化锆及其混合物组成的组中，以获得所述未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒。

在步骤(i)中，提供二氧化钛基础颜料的水性悬浮液。如本文所使用的“二氧化钛基础颜料”是指通过硫酸法或氯化法获得的二氧化钛基础颜料，可选地，研磨该二氧化钛基础颜料，但未经任何涂覆工艺或相关处理。此外，所述基础颜料可存在于金红石、锐钛矿或板钛矿的晶体结构中，通常存在于金红石或锐钛矿的晶体结构中。与锐钛矿相比，金红石尤其适合，因为其光解催化活性较低。优选地，相对于所述颗粒的总重量，所述基础颜料由至少98wt.％，优选至少99wt.％的金红石组成。本领域公知的是，基础颜料的浓度范围为150g/L至500g/L，且优选400g/L。该悬浮液通过已知装置获得，并且可以搅拌以获得均匀悬浮液。

为了在步骤(ii)中形成相应的涂层，可以使用本领域已知的前体(precursor)。为了形成二氧化硅层，可以使用任何已知的二氧化硅前体，例如硅酸钠、硅酸钾和硅酸锂。优选使用硅酸钠。通过已知的方法和技术，可以涂覆二氧化硅涂层。如果有必要，前体的添加最好处于搅拌和高温下。可在5至60分钟的过程中，优选30分钟的过程中将前体添加至悬浮液中。本发明形成的二氧化硅涂层不仅包括二氧化硅，还包括通过该涂层获得的所有化合物，例如氢氧化硅、氧化硅氢氧化物和含硅相的水

为了形成氧化铝涂层，可以使用任何合适的氧化铝前体。优选地，使用铝酸钠、硫酸铝、硝酸铝或氯化铝作前体，并且可以通过已知的方法或技术形成涂层，例如添加碱以将pH值调节到7以上。如果有必要，前体的添加最好处于搅拌和高温下。可在5至60分钟的过程中，优选30分钟的过程中将前体添加至悬浮液中。本发明获得的氧化铝层不仅包括氧化铝，还包括通过该涂层获得的所有化合物，例如氢氧化铝、氧化铝氢氧化物和含铝相的水。

为了形成氧化锆涂层，可以使用任何合适的氧化锆前体。优选地，使用氧氯化锆、硫酸锆和羧酸锆作前体，并且可以通过使用本领域已知的方法和技术形成涂层。如果有必要，前体的添加最好处于搅拌和高温下。可在5至60分钟的过程中，优选30分钟的过程中将前体添加至悬浮液中。本发明获得的氧化锆层不仅包括氧化锆，还包括通过该涂层获得的所有化合物，例如，氢氧化锆、氧化锆氢氧化物和含锆相的水。

如果形成二氧化硅、氧化铝和氧化锆涂层的混合物，则可以使用各自的前体。此外，可以形成二氧化硅、氧化铝和氧化锆涂层的组合，或者通过形成包括两种涂层材料的混合物的单一涂层，或者通过均匀混合物或每种涂层材料的不同梯度，或通过连续涂覆单独的涂层材料来形成。本领域技术人员熟知形成各类型涂层、混合涂层和多涂层的各种方法。

首先，在步骤(ii)中形成至少一种涂层之前实施步骤(i)，以获得未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒。

在本发明的范围内，二氧化钛颜料颗粒具有使其散射可见光的初始粒径，理想情况下以高速率散射。粒径是通过盘式离心机测定的200-400nm的质量相关中值d50(以下简称：d50)。此外，优选地，应将大于600nm粒径的(团聚体和初始粒径)尽可能排除，且最好完全排除，因为它们会导致喷墨打印机的喷嘴堵塞。

如本文所用，“未干燥的”是指根据本发明进行涂覆的二氧化钛颗粒，但在涂覆过程之后，未经过任何温度超过95℃、优选超过80℃的干燥过程，尤其未进行既定的干燥过程，如喷雾干燥或任何温度超过95℃、优选超过80℃的机械干燥。

虽然不希望与科学理论联系在一起，但据信与涂覆涂层后干燥颗粒的最新油墨相比，本发明的未干燥的涂覆的颜料颗粒在表面上具有明显更多的化学基团，例如能够与水介质和/或分散剂形成氢键的羟基和氧化物羟基。这导致沉降趋势显著减少且延长了保质期。更重要的是，该油墨能够包含更多的二氧化钛颜料颗粒，而不会对其他性能产生负面影响，也不需要大量的润湿剂和/或分散剂。由于其二氧化钛浓度高，这种油墨的遮盖力有所提高。只需几次印刷即可获得的较少涂层已经具有所需要的遮盖力，这使其优于必须更频繁地印刷到基底上才能获得相同印刷效果的标准墨水。

在一个优选的实施例中，至少一层涂层是氧化铝。后者直接在颜料基底材料上形成。此外，氧化铝涂层的重量占二氧化钛颜料颗粒总重量的0.1wt.％至10wt.％，优选2wt.％至5wt.％。

在另一个优选的实施例中，在所述基础颜料上形成二氧化硅涂层，并且在所述二氧化硅涂层上形成氧化铝涂层。二氧化硅涂层的重量占二氧化钛颜料颗粒总重量的0.01wt.％至5wt.％，优选0.1wt.％至2wt.％，沉积在二氧化硅涂层上的氧化铝涂层的重量占二氧化钛颜料颗粒总重量的0.1wt.％至10wt.％，优选2wt.％至5wt.％。

在至少一层涂层的形成过程完成后，优选地，将二氧化钛颜料颗粒从水性悬浮液中分离并在步骤(iii)中洗涤。

在本发明另一个优选的实施例中，对未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒应遵循进一步的步骤：(iv)干燥未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒以获得干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒，以及(v)提供干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒的水性悬浮液，以及(vi)将干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒转化为未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒。通过干燥未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒，后者被干燥。通过这样做，获得凝聚的颜料颗粒。该干燥步骤可以通过本领域已知的方法和技术来完成。接着，也可以通过使用标准方法和技术来提供干燥的涂覆二氧化钛颗粒的悬浮液。在一定条件下，可将步骤(vi)中干燥的涂覆二氧化钛颗粒转化回未干燥状态。示例性的，这包括在40℃至80℃的温度、可选的9～14或1～4的pH值、可选的大于1个大气压的压力以及可选的分散剂的存在下搅拌悬浮液，随后进行研磨。在不受理论约束的情况下，可以认为在这些条件下处理涂覆二氧化钛颗粒导致外涂层部分溶解在悬浮液中。使用基于外涂层组成的已知的涂覆工艺，可以通过如进一步调整悬浮液的pH值或温度的方式将涂层重新沉积在颜料颗粒上。在这种情况下，可以认为最终涂层是在该再沉积过程中涂覆的，因此再一次认定涂覆二氧化钛颗粒是未干燥的。该实施例是有优势的，因为干燥的涂覆二氧化钛可以包装并长期储存。储存后，干燥的涂覆二氧化钛颗粒转化为未干燥的涂覆二氧化钛颗粒，其同样具有有优势的表面性质，这使其尤其适用于本发明范围内所描述的水性印刷油墨中的白色颜料。然而，结果表明，由此获得的未干燥的涂覆二氧化钛颗粒的分散性低于在执行步骤(i)、(ii)以及可选步骤(iii)后获得的未干燥的涂覆二氧化钛颗粒的分散性。因此，优选地，涂覆二氧化钛颜料始终保持在未干燥状态，因此不会执行上述干燥过程。

步骤(iii)至(vi)按照(iii)、(iv)、(v)和(vi)的顺序执行。

优选地，本发明的水性印刷油墨包括如本文所述的未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒，并且还包括选自静电分散剂、电位阻分散剂(electrosteric dispersant)以及位阻分散剂(steric dispersant)的至少一种分散剂。本文所使用的“位阻分散剂”是指具有至少一个附着基团的分散剂，该附着基团附加到未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒，并且具有从颜料表面突出以提供机械排斥力的链段。本文所使用的“静电分散剂”是指具有至少一个附着基团的分散剂，该附着基团附着到未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒上，并建立引起排斥力的双电层。本文所使用的“电位阻分散剂”是位阻分散剂和静电分散剂的结合。分散剂的附着基团能够从本领域已知的适于附着到未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒的分散剂中选择。它们可以选自阴离子、阳离子、两性和非离子的基团，例如，羧基、磷酸基(phosphate)、硫酸基(sulfate)、氢氧化物(hydroxide)和四烷基胺，如四甲胺，优选自羧基、磷酸基和硫酸基。在更优选的实施例中，分散剂不仅具有一种类型的附着基团，而且具有两种、三种或更多种类型的附着基团。此外，分散剂还能够具有不同类型的附着基团，例如至少一个羧基基团和硫酸基团(sulfate group)。分散剂的分子量为1,000g/mol至50,000g/mol，优选2,000g/mol至25,000g/mol。由于未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒的比表面积，分散剂的附着基团轻易且高度地附着到颜料颗粒上。

优选的分散剂基于分子量为1,000～50,000g/mol、优选在2,000～25,000g/mol的聚丙烯酸、聚羧酸共聚物、聚丙烯酸酯和聚氨酯。最优选的分散剂之一是分子量为1,000～50,000g/mol，优选为2,000～25,000g/mol的聚丙烯酸酯钠盐。作为空间分散剂，低聚物和聚合物分散剂是合适的。特别优选的是嵌段和接枝聚合物。本文所使用的“低聚物”是指由单体构建的化合物，其中低聚物的分子量为1,000～5,000g/mol。本文所使用的“聚合物”是指由单体构建的化合物，其中聚合物的分子量为5,000～50,000g/mol，优选5,000～15,000g/mol。

在一个优选的实施例中，使用的静电分散剂是分子量为5,000～10,000g/mol且具有至少一个羧基的聚丙烯酸钠。

使用所述的分散剂进一步降低了颗粒的沉降趋势。分子量为5,000～10,000g/mol且具有至少一个羧基的聚丙烯酸钠展示出最佳结果。

在另一个优选的实施例中，本发明的水性印刷油墨包含：

(i)重量百分比为1.0wt.％至30.0wt.％，优选12.0wt.％至25.0wt.％，更优选18.0wt.％至20.0wt.％的二氧化钛颜料颗粒。此外或可替代地，该油墨包括

(ii)重量百分比为0.1wt.％至10.0wt.％，优选0.4wt.％至7.5wt.％，更优选0.7wt.％至5.0wt.％的分散剂；和/或(iii)重量百分比为60.0wt.％至99.0wt.％，优选70.0wt.％至95.0wt.％，更优选80.0wt.％至90.0wt.％的水，和/或(iv)重量百分比为0.01wt.％至5.00wt.％，优选0.05wt.％至2.5wt.％，更优选0.1wt.％至1wt.％的至少一种添加剂，其选自粘度调节剂、水溶性有机溶剂、表面活性剂、消泡剂、杀菌剂以及保湿剂。所示的所有重量百分比均相对于印刷油墨的总重量。

添加剂能够通过常用的技术和方法添加。粘度调节剂优选自以下各项组成的组：甘油、如聚乙二醇和聚环氧乙烷的聚醚、如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和羧甲基纤维素的纤维素聚合物、水溶性丙烯酸、水溶性聚酯、水溶性聚氨酯、2-乙基恶唑啉的均聚物，例如聚-2-乙基-2-恶唑啉、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮及其混合物。

优选的水溶性有机溶剂包括d-6-烷醇，优选甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、环戊醇和环乙醇；线性酰胺，优选二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺；酮和酮醇，优选丙酮、甲醚酮、环己酮和双丙酮醇；水溶性醚，优选四氢呋喃和二恶烷；二醇，优选具有2至12个碳原子的二醇，例如1,5-戊二醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇和硫代二甘醇以及低聚和聚烷二醇，优选二甘醇、三甘醇、聚乙二醇以及聚丙二醇；三醇，优选1,2,6-已三醇；二醇的单Ci-4-烷基醚，优选具有2到12个碳院子的二醇的单Ci-4-烷基醚，尤其是2-甲氧基乙醇、2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇、2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙醇、2-[2-(2-乙氧基乙氧基)-乙氧基]乙醇和乙二醇单烯丙基醚；环酰胺，优选2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、己内酰胺和1,3-二甲基咪唑啉酮；环酯，优选己内酯；亚砜，优选二甲亚砜；以及砜类。

优选的水溶性有机溶剂是环酰胺，尤其是2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮；二醇，尤其是1,5-戊烷二醇、乙二醇、二甘醇和三甘醇；以及二醇的单C-i-4-烷基(mono-C-i-4-alkyl)和单Ci-4-烷基醚，更优选具有2到12个碳原子的二醇的单Ci-4-烷基醚，尤其是2-甲氧基-2-乙氧基-2-乙氧基乙醇。

特别优选的溶剂包括2-吡咯烷酮、乙二醇、丙二醇和二甘醇。

此外，可以使用表面活性剂，并且表面活性剂可以是离子型或更优选的非离子型。优选炔属表面活性剂、氟表面活性剂和硅表面活性剂。氟表面活性剂的示例包括杜邦公司的

和

等级，例如

FSO、FSN和FSA以及短链全氟基阴离子含氟表面活性剂，如可从化学防护(Chemguard)获得的化学防护S-103A(Chemguard S-103A)。更优选乙炔表面活性剂，尤其是2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇及其环氧乙烷缩合物，例如可从空气产品公司获得的

和

表面活性剂。特别优选2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的环氧乙烷缩合物。可以使用含有不同表面活性剂的混合物。混合表面活性剂可以是相同类型的，例如两种非离子表面活性剂，也可以是不同类型的，例如离子和非离子表面活性剂。

可以使用杀菌剂或杀菌剂混合物。优选的杀菌剂包括1,2-苯丙异噻唑啉-3-酮，其作为市面上可售的活性溶液，来自于龙沙公司的

GXL以及

来自于陶氏化学公司DXN(2,6-二甲基-1,3-二氧乙环-4-基乙酸酯)，或朗盛公司的Preventol P

其是5-氯-2-甲基-2H-异噻唑-2酮和2-甲基-2H-异噻唑-3-酮的反应产物。

在另一方面，本发明涉及一种含水浆料，其包括：

(i)重量百分比为40.0wt.％至70.0wt.％，优选45.0wt.％至65.0wt.％，更优选50wt.％至60wt.％的未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒可通过包括以下步骤的方法获得：a)提供二氧化钛基础颜料的水性悬浮液，以及b)在所述二氧化钛基础颜料上形成至少一层涂层，所述涂层选自二氧化硅、氧化铝、氧化锆及其混合物，以获得所述未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒；和/或

(ii)重量百分比为0.2wt.％至20.0wt.％，优选0.8wt.％至15.0wt.％，更优选1.5wt.％至10.0wt.％的分散剂；和/或

(iii)重量百分比为10.0wt.％至60.0wt.％，优选20.0wt.％至50.0wt.％，更优选30.0wt.％至40.0wt.％的水。所示的所有重量百分比均相对于水性浆料的总重量。在一个优选的实施例中，该浆料上包括上述重量范围内的未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒、分散剂和水。该浆料可用作本发明水性印刷油墨的浓缩前体，其仅需要用水稀释并与本文所述的其他添加剂混合。

在另一方面，本发明涉及一种获得包括未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒的水性印刷油墨的方法，该方法包括以下步骤：(i)提供二氧化钛基础颜料的水性悬浮液，(ii)用选自二氧化硅、氧化铝、氧化锆及其混合物中的至少一层涂层涂覆所述二氧化钛基础颜料，以获得未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒。在随后的步骤(iii)中，从所述水性悬浮液中分离和洗涤所述未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒，并可选地将所获得的未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒再分散到水中，以获得所述水性印刷油墨。关于水性印刷油墨，本文已经描述了如何实施这些也可以在此处使用的步骤。步骤(iii)是可选的，并且可以在需要从颜料颗粒和/或水性印刷油墨中取出不必要的副产品的情况下实施。

优选地，本发明的方法还包括步骤(iv)将选自静电分散剂、电位阻分散剂以及位阻分散剂的至少一种分散剂添加至所述未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒中，以获得混合物。可选地，研磨所获得的混合物。这保证了颜料颗粒与分散剂相互作用。

示例

未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒的制备

通过将二氧化钛颜料颗粒(15kg)与水(43L)混合以提供二氧化钛颜料悬浮液。通过添加碱性溶液，将pH值提高到10以上。然后，在30分钟的过程中添加一定量的硅酸钠水溶液，以形成相对于最终颜料颗粒总重量0.1wt.％的二氧化硅涂层。然后，在30分钟的过程中添加一定量的铝酸钠，以形成相对于最终颜料颗粒总重量3wt.％的氧化铝涂层。过滤并洗涤由此获得的未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒。清洗后，使用氧化锆珠通过湿磨法研磨未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒，以获得喷墨油墨所需的窄粒径分布。特别地，粒径大于600nm的应尽可能排除，优选完全排除，因为它们会导致喷墨打印头喷嘴堵塞。如果使用分散剂，则在研磨之前添加添加剂。

用未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒制备水性浆料

将未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒与水混合并搅拌以获得水性浆料。各浆料的最终固体含量等于基于总浆料组成的涂覆二氧化钛颗粒的重量百分比。

示例1

制备如上所述的未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒(5.5kg)的水性浆料。随后，将作为静电添加剂的添加剂1(142g，相对于未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒总重量的2.3wt.％)添加到悬浮液中并搅拌。将混合物在来自德国耐驰精细研磨有限公司(Netzsch-Feinmahltechnik GmbH)的实验室搅拌器珠磨机(LabStar)中使用氧化锆珠研磨3小时。浆料的最终固体含量为浆料的总重量的57wt.％。

示例2

制备如上所述的未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒(5.5kg)的水性浆料。随后，将作为空间位阻添加剂的添加剂2(321g，相对于未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒总重量的3.2wt.％)添加到悬浮液中并搅拌。将混合物在来自德国耐驰精细研磨有限公司(Netzsch-Feinmahltechnik GmbH)的实验室搅拌器珠磨机(LabStar)中使用氧化锆珠研磨3小时。浆料的最终固体含量为浆料的总重量的57wt.％。

示例3

制备如上所述的未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒(5.6kg)的水性浆料。随后，将可从德国韦塞尔的BYK获得的、作为一种位阻分散剂的丙烯酸共聚物迪斯珀比克2018(Disperbyk 2018)(559g；相对于未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒总重量的7.5wt.％的分散剂)添加到悬浮液中并搅拌。将混合物在来自德国耐驰精细研磨有限公司的实验室搅拌器珠磨机(LabStar)中使用氧化锆珠研磨3小时。浆料的最终固体含量为浆料的总重量的57wt.％。

示例4

制备如上所述的未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒(4.6kg)的水性浆料。随后，将可从德国路德维希港的BASF获得的、作为一种静电分散剂的丙烯酸聚合物的钠盐帝派斯AA4140(Dispex AA 4140)(99g；相对于未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒总重量的1.5wt.％)添加到悬浮液中并搅拌。将混合物在来自德国耐驰精细研磨有限公司(的实验室搅拌器珠磨机(LabStar)中使用氧化锆珠研磨3小时。浆料的最终固体含量为浆料的总重量的57wt.％。

示例5

制备如上所述的未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒(3.7kg)的水性浆料。随后，将可从德国韦塞尔的BYK获得的、作为一种电位阻分散剂的丙烯酸酯共聚物迪斯珀比克2010(Disperbyk 2010)(39.7g；相对于未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒总重量的4.8wt.％的分散剂)添加到悬浮液中并搅拌。将混合物在来自德国耐驰精细研磨有限公司的实验室搅拌器珠磨机LabStar中使用氧化锆珠研磨3小时。浆料的最终固体含量为浆料的总重量的57wt.％。

具有未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒的水性印刷油墨的制备

示例6

将示例1的浆料(约300g)添加到含有水、保湿剂和有机溶剂(二甘醇(22wt.％)、N-吡咯烷(11wt.％)、水(67wt.％))的混合物中，以得到一种水性印刷油墨，其在搅拌后固体含量相对于所述油墨总重量的25％。各水性印刷油墨的最终固体含量等于基于总水性印刷油墨组合物的涂覆二氧化钛颗粒的重量百分比。

示例7

将示例2的浆料(约300g)添加到含有水、保湿剂和有机溶剂(二甘醇(22wt.％)、N-吡咯烷(11wt.％)、水(67wt.％))的混合物中。搅拌该混合物。混合物的固体含量为所述油墨总重量的25wt.％。

示例8

将示例3的浆料(约300g)添加到含有水、保湿剂和有机溶剂(二甘醇(22wt.％)、N-吡咯烷(11wt.％)、水(67wt.％))的混合物中。搅拌该混合物。混合物的固体含量为所述油墨总重量的25wt.％。

示例9

将示例4的浆料(约300g)添加到含有水、保湿剂和有机溶剂(二甘醇(22wt.％)、N-吡咯烷(11wt.％)、水(67wt.％))的混合物中。搅拌该混合物。混合物的固体含量为所述油墨总重量的25wt.％。

示例10

将示例5的浆料(约300g)添加到含有水、保湿剂和有机溶剂(二甘醇(22wt.％)、N-吡咯烷(11wt.％)、水(67wt.％))的混合物中。搅拌该混合物。混合物的固体含量为所述油墨总重量的25wt.％。

具有干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒的水性浆料的制备

将德国勒沃库森的克罗诺斯钛公司(KRONOS Titan GmbH)市售的二氧化钛颜料颗粒K2300(3.8kg)分散在水中(约2.3L)并搅拌，以获得具有干燥的涂覆的颜料颗粒的水性浆料。各水性印刷油墨的最终固体含量等于基于总水性印刷油墨组合物的涂覆二氧化钛颗粒的重量百分比。

对比例1

制备如上所述的干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒的水性浆料。随后，将作为位阻分散剂的添加剂1(196g，相对于干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒总重量的2.3wt.％)添加到悬浮液中并搅拌。将混合物在来自德国精细研磨有限公司的实验室搅拌器珠磨机LabStar中使用氧化锆珠研磨3小时。浆料的最终固体含量为浆料的总重量的57wt.％。

对比例2

制备如上所述的干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒的水性浆料。随后，将作为位阻分散剂的添加剂2(321g，相对于干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒总重量的3.2wt.％)添加到悬浮液中并搅拌。将混合物在来自德国耐驰精细研磨有限公司的实验室搅拌器珠磨机(LabStar)中使用氧化锆珠研磨3小时。浆料的最终固体含量为浆料的总重量的57wt.％。

对比例3

制备如上所述的干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒的水性浆料。随后，将可从德国韦塞尔的BYK获得的、作为一种位阻分散剂的丙烯酸共聚物迪斯珀比克2018(Disperbyk2018)(544g；相对于干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒总重量的7.5wt.％)添加到悬浮液中并搅拌。将混合物在来自德国耐驰精细研磨有限公司的实验室搅拌器珠磨机(LabStar)中使用氧化锆珠研磨3小时。浆料的最终固体含量为浆料的总重量的57wt.％。

对比例4

制备如上所述的干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒的水性浆料。随后，将可从德国路德维希港的BASF获得的、作为一种静电分散剂的丙烯酸聚合物的钠盐帝派斯AA 4140(Dispex AA 4140)(138g；相对于干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒总重量的1.5wt.％)添加到悬浮液中并搅拌。将混合物在来自德国耐驰精细研磨有限公司的实验室搅拌器珠磨机(LabStar)中使用氧化锆珠研磨3小时。浆料的最终固体含量为浆料的总重量的57wt.％。

对比例5

制备如上所述的干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒的水性浆料。随后，将可从德国韦塞尔的BYK获得的、作为一种电位阻分散剂的丙烯酸酯共聚物迪斯珀比克2010(Disperbyk2010)(507g；相对于干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒总重量的4.8wt.％)添加到悬浮液中并搅拌。将混合物在来自德国耐驰精细研磨有限公司的实验室搅拌器珠磨机(LabStar)中使用氧化锆珠研磨3小时。浆料的最终固体含量为浆料的总重量的57wt.％。

具有干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒的水性印刷油墨的制备

对比例6

将对比例1的浆料(约300g)添加到含有水、保湿剂和有机溶剂(二甘醇(22wt.％)、N-吡咯烷(11wt.％)、水(67wt.％))的混合物中，以得到一种水性印刷油墨，其在搅拌后固体含量相对于所述油墨总重量的25％。各水性印刷油墨的最终固体含量等于基于总水性印刷油墨组合物的涂覆二氧化钛颗粒的重量百分比。

对比例7

将对比例2的浆料(约300g)添加到含有水、保湿剂和有机溶剂(二甘醇(22wt.％)、N-吡咯烷(11wt.％)、水(67wt.％))的混合物中，以得到一种水性印刷油墨，该水性印刷油墨在搅拌后，其固体含量为所述油墨总重量的25wt.％。

对比例8

将对比例3的浆料(约300g)添加到含有水、保湿剂和有机溶剂(二甘醇(22wt.％)、N-吡咯烷(11wt.％)、水(67wt.％))的混合物中，以得到一种水性印刷油墨，该水性印刷油墨在搅拌后，其固体含量为所述油墨总重量的25wt.％。

对比例9

将对比例4的浆料(约300g)添加到含有水、保湿剂和有机溶剂(二甘醇(22wt.％)、N-吡咯烷(11wt.％)、水(67wt.％))的混合物中，以得到一种水性印刷油墨，该水性印刷油墨在搅拌后，其固体含量为所述油墨总重量的25wt.％。

对比例10

将对比例5的浆料(约300g)添加到含有水、保湿剂和有机溶剂(二甘醇(22wt.％)、N-吡咯烷(11wt.％)、水(67wt.％))的混合物中，以得到一种水性印刷油墨，该水性印刷油墨在搅拌后，其固体含量为所述油墨总重量的25wt.％。

试验方法和试验结果

粒径测定

二氧化钛颗粒的大小通过使用可从位于美国佛罗里达州的CPS仪器(CPSInstrument)股份有限公司获得的、型号DC20000的CPS盘式离心机来确定。通过将2g干颜料颗粒与80g六偏磷酸钠(水中质量分数为0.06％)混合获得第一预混料来制备样品，该六偏磷酸钠可从德国拉登堡的贝克.吉利尼公司(BK Giulini GmbH)购买，其名称为卡尔岗N(Calgon)N，直至第一预混料均质化。随后，将2g第一预混料添加到48g卡尔岗N(Calgon N)中，并再次通过充分均质化以获得第二预混料。第二预混料的100pi用作测定粒径的样品。离心机以3000rpm的转速运行。校准标准参数如下：

颗粒密度：1.385g/mL

峰值直径：1.27μL

半高峰宽：0.08μL

流体参数如下：

流体密度：1.045g/mL

流体折射率：1.344

流体粘度：1.2cps

沉降试验

通过随时间形成的浆液(透明相)的量观察颜料沉降的趋势。第二个标准是在瓶底形成的沉积物。坚硬或粘稠的沉积物不能很好地再分散，因此不适合喷墨打印。喷墨打印头的喷嘴会堵塞。快速沉降将导致不透明度的差异，因为该油墨在上相中比在下相中含有更少的二氧化钛。因此，有必要在抗沉降方面证明良好的稳定性，同时防止任何沉积物的形成。

在实验中，将每个样品的40mL存储在50mL的玻璃瓶中，用塑料棒评价沉积物。对于评为“(+)”的浆料和油墨来说，瓶底没有颜料沉积物且悬浮液易于均质化是很重要的。表1给出了完整的评价标准。

表1：沉积物形成的评价标准

评价	沉积物
		+	无可见沉积物
0	有沉积物，但容易通过搅拌再分散
		-	有坚硬或粘性沉积物，不容易通过搅拌再分散

为了评价沉降趋势选择以下标准。浆液单位为mm。50mL刻度量杯中的悬浮液高度为129mm。随着时间的推移形成的浆液越少越好。实验在22℃和50℃下进行。

对于沉降试验，用水将包含干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒和水的水性浆料的固体含量调整为所述浆料总重量的25wt.％。如上所述，水性浆料的固体含量与基于总悬浮液的涂覆二氧化钛的总重量相同。

表2：水性浆料在不同温度下的沉降趋势试验

表3：水性印刷油墨在不同温度下的沉降趋势试验

与用干燥的二氧化钛颜料颗粒制备的对比例相比，根据本发明制备的水性浆料和油墨具有显著增加的稳定性，不会沉降，更重要的是，根据本发明制备的水性浆料和油墨在室温和高温下均未形成任何沉积物、坚硬沉积物或粘性沉积物。与其相应的对比例相比，上述示例显著显示出较少的浆液和较少的沉积物形成。对比例的油墨和浆料的沉积物将堵塞喷墨打印头的喷嘴，这是不期望的。此外，沉积物将不利地降低不透明度。结果，与本发明的油墨相比，必须更频繁地将墨水打印到基底上以获得相同的打印图像。

Claims

1.一种包含未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒的水性印刷油墨，通过包括以下步骤的方法获得：

(i)提供二氧化钛基础颜料的水性悬浮液，以及

(ii)在所述二氧化钛基础颜料上形成至少一层涂层，从而获得所述未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒，其中所述涂层选自由以下各项组成的组：二氧化硅、氧化铝、氧化锆及其混合物。

2.根据权利要求1所述的通过该方法获得的包含未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒的水性印刷油墨，其特征在于，

所述至少一层涂层为氧化铝。

3.根据权利要求1所述的通过该方法获得的包含未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒的水性印刷油墨，其特征在于，

在所述基础颜料上形成二氧化硅涂层，并且在所述二氧化硅涂层上形成氧化铝涂层。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的通过该方法获得的包含未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒的水性印刷油墨，所述方法还包括以下步骤：

(iii)从所述水性悬浮液中分离所述未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒，并且从所述水性悬浮液中洗涤所述未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒。

5.根据权利要求1至4中一项或多项所述的通过该方法获得的包含未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒的水性印刷油墨，所述方法还包括以下步骤：

(iv)干燥所述未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒，以获得干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒，

(v)提供所述干燥的涂覆二氧化钛颗粒的水性悬浮液，以及

(vi)将所述干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒转化为所述未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒。

6.根据权利要求1至5中一项或多项所述的通过该方法获得的包含未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒的水性印刷油墨，其特征在于，

所述油墨还包括至少一种选自由以下各项组成的组中的分散剂：静电分散剂、电位阻分散剂以及位阻分散剂。

7.根据权利要求6所述的通过该方法获得的包含未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒的水性印刷油墨的方法，其特征在于，

(i)至少一种所述分散剂具有至少一个附着至所述二氧化钛颜料颗粒的附着基团，所述附着基团选自由以下各项组成的组：羧基、磷酸基、硫酸基、氢氧化物和四烷基胺，优选自羧基、磷酸基和硫酸基；并且具有的分子量为1000g/mol至50000g/mol、优选2000g/mol至25000g/mol；和/或

(ii)所述分散剂为基于选自以下各项组成的组中的化合物：聚丙烯酸、聚羧酸共聚物、聚丙烯酸酯和聚氨酯，具有的分子量为1000g/mol至50000g/mol、优选2000g/mol至25000g/mol；和/或

(iii)所述分散剂为聚丙烯酸酯的钠盐，具有的分子量为1000g/mol至50000g/mol、优选2000g/mol至25000g/mol。

8.根据权利要求6或7所述的通过该方法获得的包含未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒的水性印刷油墨的方法，其特征在于，所述印刷油墨包括：

(i)相对于所述印刷油墨的总重量，1.0wt.％至30.0wt.％、优选12.0wt.％至25.0wt.％、更优选18.0wt.％至20.0wt.％的所述二氧化钛颜料颗粒；和/或

(ii)相对于所述印刷油墨的总重量，0.1wt.％至10.0wt.％、优选0.4wt.％至7.5wt.％、更优选0.7wt.％至5.0wt.％的所述分散剂；和/或

(iii)相对于所述印刷油墨的总重量，60.0wt.％至99.0wt.％、优选70.0wt.％至95.0wt.％、更优选80.0wt.％至90.0wt.％的水；和/或

(iv)至少一种选自由以下各项组成的组中的添加剂：粘度调节剂、水溶性有机溶剂、表面活性剂、消泡剂、杀菌剂以及保湿剂。

9.一种用于获得包含未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒的水性印刷油墨的方法，包括以下步骤：

(i)提供二氧化钛基础颜料的水性悬浮液，

(ii)用选自由二氧化硅、氧化铝、氧化锆及其混合物组成的组中的至少一种涂层涂覆所述二氧化钛基础颜料，以获得未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒，

10.根据权利要求9所述的用于获得包含未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒的水性印刷油墨的方法，还包括步骤(iv)和(v)：

(iv)将选自由静电分散剂、电位阻分散剂和位阻分散剂组成的组中的至少一种的分散剂添加至所述未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒中，以获得混合物，以及

(v)可选地，研磨所获得的混合物。

11.一种用于将水性印刷油墨印刷至基底表面的方法，所述水性印刷油墨包含根据权利要求1至8中任一项所述的通过该方法获得的未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒。

12.一种水性浆料，包括

(i)相对于所述水性浆料的总重量，40.0wt.％至70.0wt.％，优选45.0wt.％至65.0wt.％，更优选50wt.％至60wt.％的未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒，其中，所述水性浆料通过包括以下步骤的方法获得：

a)提供二氧化钛基础颜料的水性悬浮液，和

b)在所述二氧化钛基础颜料上形成至少一层涂层，所述涂层选自由二氧化硅、氧化铝、氧化锆及其混合物组成的组，从而获得所述未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒；

(ii)相对于所述水性浆料的总重量，0.2wt.％至20.0wt.％，优选0.8wt.％至15.0wt.％，更优选1.5wt.％至10.0wt.％的分散剂；和/或

(iii)相对于所述水性浆料的总重量，10.0wt.％至60.0wt.％，优选20.0wt.％至50.0wt.％，更优选30.0wt.％至40.0wt.％的水。

13.一种包括根据权利要求1至8所述的水性印刷油墨的印刷油墨容器。

14.一种包括根据权利要求1至8中任一项所述的水性印刷油墨的喷墨打印机。

15.一种将包含根据权利要求1至8中任一项所述的通过该方法获得的未干燥的涂覆二氧化钛颜料颗粒的水性油墨，在选自以下各项组成的组中的基底表面打印印刷图像的用途：纸、装饰纸、瓦楞纸板、包装、塑料、聚合物膜、印刷电路板、计算机芯片、汽车、木材、金属、玻璃、纺织品和皮革。