CN114767923A - 一种复合水凝胶载银长效抗菌敷料及其制备方法和应用 - Google Patents

一种复合水凝胶载银长效抗菌敷料及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种复合水凝胶载银长效抗菌敷料及其制备方法和应用。本发明的抗菌敷料包括按照如下重量百分比计算的组分：1.5～6％氧化海藻酸钠，3～9％壳聚糖衍生物，1～3％海藻酸钠，0.01～0.05％纳米银，余量为水。本发明在氧化海藻酸钠‑壳聚糖衍生物化学交联网络结构中引入包覆有纳米银颗粒的海藻酸钠溶胶，海藻酸钠溶胶互穿在化学交联网络结构中，海藻酸钠能够长期稳定地将纳米银颗粒包覆在海藻酸钠溶胶中，且海藻酸钠溶胶还具有很好的吸水性以及与化学交联网络结构中的氧化海藻酸钠具有很好的相容性，海藻酸钠溶胶吸水后膨胀可以更加牢固地被固定在氧化海藻酸钠‑壳聚糖衍生物化学交联网络结构中。

Description

一种复合水凝胶载银长效抗菌敷料及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于敷料技术领域，具体涉及一种复合水凝胶载银长效抗菌敷料及其制备方法和应用。
背景技术
自“湿性伤口愈合理论”被证实其科学性以来，以“湿性伤口愈合理论”为基础的新型伤口敷料发展迅速。新型伤口敷料主要包括薄膜敷料、水胶体敷料、泡沫类敷料、水凝胶敷料四种。水凝胶敷料内部具有大量亲水基团，能够吸收血液和多余的伤口渗出液，并且给创面提供一个清凉湿润的环境。在舒缓伤口疼痛的同时，有助于肉芽组织、上皮细胞增殖，促进伤口恢复。水凝胶敷料不会与伤口新生组织粘连，在更换敷料时不会造成伤口撕裂。水凝胶敷料质地柔软，保护伤口免受二次伤害，隔绝细菌和尘埃污染伤口，防止伤口处体液和水分过度流失。
抗菌水凝胶敷料按照是否负载抗菌剂可分为自身抗菌水凝胶敷料和负载抗菌水凝胶敷料。自身抗菌水凝胶如壳聚糖及其衍生物对多种细菌、真菌具有广谱、高效的抗菌活性，并且有优良的生物特性，使其成为理想的天然抗菌剂。壳聚糖分子结构中存在带正电的氨基，易与呈负电性的菌体相吸附，是壳聚糖抗菌性能的关键。但壳聚糖分子间及分子内存在大量氢键，具有稳定的结晶结构，不溶于中性和碱性水溶液。
通过化学改性能使壳聚糖在保持甚至提高其抗菌性的同时提高其在水中的溶解性，扩展壳聚糖在水凝胶中的应用，如季铵化壳聚糖、羧甲基壳聚糖及羟丙基壳聚糖等。
壳聚糖衍生物被广泛应用于抗菌水凝胶敷料的制备中，为了提高抗菌水凝胶敷料的力学强度和抗菌性能，有专利《羟丙基壳聚糖/氧化海藻酸钠自交联抗菌水凝胶材料的制备方法》通过将羟丙基壳聚糖水溶液、氧化海藻酸钠水溶液和纳米银水溶液混合自交联得到，但是该专利制备得到的水凝胶的抗菌长期稳定性较差。
而在伤口创面治疗过程中，为了避免更换敷料对伤口造成的二次伤害，需要抗菌水凝胶敷料具有较长的抗菌性能和吸水性能，而现有的抗菌水凝胶的性能，尤其是长效抗菌性能还有待进一步提升，以减少更换敷料的次数。无机纳米抗菌粒子中纳米银具有抗菌活性高、抗菌效果长、不会产生耐药性的优点，但是其在水凝胶中的长期分散稳定性是现有技术中尚未攻克的难点。
因此，亟需提供一种能够长期稳定地吸附纳米银的抗菌水凝胶敷料。
发明内容
本发明的目的在于克服现有的抗菌水凝胶敷料中纳米银的长期分散稳定性较差导致的抗菌时效较短的缺陷，提供一种复合水凝胶载银长效抗菌敷料。
本发明的另一目的在于，提供所述复合水凝胶载银长效抗菌敷料的制备方法。
本发明的另一目的在于，提供所述复合水凝胶载银长效抗菌敷料在制备伤口愈合材料中的应用。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种复合水凝胶载银长效抗菌敷料，包括按照如下重量百分比计算的组分：1.5～6％氧化海藻酸钠，3～9％壳聚糖衍生物，1～3％海藻酸钠，0.01～0.05％纳米银，余量为水。
本发明的水凝胶中，存在两种胶体结构：一种是氧化海藻酸钠与壳聚糖衍生物通过席夫碱化学交联形成的化学交联网络结构，这种化学交联网络结构具有很好的力学强度；另一种是互穿在化学交联网络结构中，且包覆有纳米银颗粒的海藻酸钠溶胶。海藻酸钠本身可以作为一种稳定剂，能够长期稳定地将纳米银颗粒包覆在海藻酸钠溶胶中，且海藻酸钠溶胶还具有很好的吸水性以及与化学交联网络结构中的氧化海藻酸钠具有很好的相容性，海藻酸钠溶胶吸水后膨胀，可以更加牢固地被固定在氧化海藻酸钠-壳聚糖衍生物化学交联网络结构中。可见海藻酸钠溶胶的引入可以同时提高敷料的吸水性能和抗菌长期稳定性。
本发明人通过研究还发现，对于水凝胶敷料中两种胶体结构的比例会对材料的性能有影响，如海藻酸钠溶胶占比过高，则材料的力学强度会下降；如海藻酸钠溶胶占比过低，则材料的吸水性和抗菌稳定性会显著下降。因此，只有当两种胶体结构在合适的比例下，才能够很好地平衡水凝胶的吸水性、抗菌稳定性以及力学强度之间的关系。
另外，本发明所选用的壳聚糖衍生物自身还带有很好的抗菌性能与生物相容性，因此能够很好地应用于制备伤口愈合材料中去，同时还可以与纳米银具有很好的抗菌协同作用，进一步提高材料的抗菌性能。
需要说明的是，常规的壳聚糖衍生物均可用于本发明中。可选地，所述壳聚糖衍生物为季铵化壳聚糖、羧甲基壳聚糖或羟丙基壳聚糖中的一种或几种的组合。
优选地，所述壳聚糖衍生物为羧甲基壳聚糖。
优选地，所述复合水凝胶载银长效抗菌敷料，包括按照如下重量百分比计算的组分：2～5％氧化海藻酸钠，4～7％壳聚糖衍生物，1.5～2.5％海藻酸钠，0.02～0.04％纳米银，余量为水。
进一步优选地，所述复合水凝胶载银长效抗菌敷料，包括按照如下重量百分比计算的组分：3％氧化海藻酸钠，6％壳聚糖衍生物，2％海藻酸钠，0.03％纳米银，余量为水。
优选地，所述海藻酸钠和氧化海藻酸钠的质量比为1：(0.5～1.0)。
在该质量比的条件下，抗菌敷料的吸水性和抗菌稳定性更好的得到提升的同时，力学强度能更好地保持在较高水平。
所述海藻酸钠@交联壳聚糖衍生物复合水凝胶载银长效抗菌敷料的制备方法，包括如下步骤：
S1.制备银-海藻酸钠复合溶胶
银前驱体和海藻酸钠按照质量比1:10～190溶解于水中形成银前驱体-海藻酸钠混合溶液，在80～90℃、避光条件下反应至形成银-海藻酸钠复合溶胶；
S2.配置氧化海藻酸钠-壳聚糖衍生物溶液
将氧化海藻酸钠和壳聚糖衍生物溶解于水中形成氧化海藻酸钠-壳聚糖衍生物溶液；
S3.将S1.得到的银-海藻酸钠复合溶胶、S2.得到的氧化海藻酸钠-壳聚糖衍生物溶液混合均匀后，冷却至20～30℃即可得到所述海藻酸钠@交联壳聚糖衍生物复合水凝胶载银长效抗菌敷料。
本发明通过混合、冷却的方式将银-海藻酸钠复合溶胶和氧化海藻酸钠-壳聚糖衍生物溶液制备成水凝胶敷料，这样可以使银-海藻酸钠复合溶胶更好地穿插于氧化海藻酸钠与壳聚糖衍生物形成的化学交联网络结构中，进而进一步提升水凝胶敷料的长效抗菌性。
需要说明的是，本发明中的氧化海藻酸钠是海藻酸钠经氧化后制备得到，现有常规的氧化海藻酸钠的方法均可用于本发明中。
优选地，步骤S1.中所述反应的时间为10～12h。
优选地，步骤S3.中所述混合的方式为搅拌。
为了能够更好地形成互穿均匀的网络结构，优选地，所述冷却的速率为2～20℃/min；进一步优选为5℃/min。
优选地，步骤S1.中所述银前驱体为硝酸银、氯酸银或氟化银的一种或多种。
优选地，步骤S1.中所述银前驱体-海藻酸钠混合溶液中，海藻酸钠与水的重量比为1:10～40，进一步优选为1:20～30。
优选地，步骤S2.中所述氧化海藻酸钠-壳聚糖衍生物溶液中，壳聚糖衍生物与水的重量比为1:4～15，进一步优选为1:6～10。
上述复合水凝胶载银长效抗菌敷料在制备伤口愈合材料中的应用也在本发明的保护范围之内。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明通过在氧化海藻酸钠-壳聚糖衍生物化学交联网络结构中引入包覆有纳米银颗粒的海藻酸钠溶胶，海藻酸钠溶胶互穿在化学交联网络结构中，海藻酸钠本身可以作为一种稳定剂，能够长期稳定地将纳米银颗粒包覆在海藻酸钠溶胶中，且海藻酸钠溶胶还具有很好的吸水性以及与化学交联网络结构中的氧化海藻酸钠具有很好的相容性，海藻酸钠溶胶吸水后膨胀，可以更加牢固地被固定在氧化海藻酸钠-壳聚糖衍生物化学交联网络结构中。
本发明的抗菌敷料的吸水率W均在3.2g/g以上，可高达12.2g/g；在72h后，对金黄色葡萄球菌的抑菌保持率在85％以上，可高达99％；同时，拉伸强度仍然能够保持在400KPa以上，可高达650KPa。
具体实施方式
以下结合具体实施例来进一步说明本发明，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。除非特别说明，本发明所用试剂和材料均为市购。
本发明的实施例采用以下原料：
银前驱体：
硝酸银：ACS reagent,≥99.0％，购自Sigma-Aldrich(Shanghai)；
氯酸银：99％，购自Sigma-Aldrich(Shanghai)；
氟化银：≥98％，购自Sigma-Aldrich(Shanghai)；
壳聚糖衍生物：
羧甲基壳聚糖：取代度:≥90％，购自上海阿拉丁生化科技股份有限公司；
季铵化壳聚糖：纯度98％，购自佛山市嘉芝诺生物科技有限公司；
羟丙基壳聚糖：纯度：99％，购自湖北齐飞医药化工有限公司；
海藻酸钠：分析纯，购自国药集团化学试剂有限公司；
需要说明的是，本发明的实施例所用的氧化海藻酸钠通过如下方法制备得到：
S1.将海藻酸钠溶于去离子水中形成浓度为0.02g/mL的海藻酸钠溶液；
S2.将高碘酸钠溶于去离子水中形成浓度为0.3g/mL的高碘酸钠溶液；
S3.按照海藻酸钠溶液与高碘酸钠溶液体积比30:1，将高碘酸钠溶液缓慢滴加到海藻酸钠溶液中，然后在室温(20～30℃)下避光反应24h，加入乙二醇终止反应(乙二醇的加入量为海藻酸钠溶液的1.3vol％)；将反应产物转移至透析袋中，加入氯化钠(氯化钠的加入量为海藻酸钠的16.67wt％)后在避光条件下进行去离子水透析3天，最后经冷冻干燥后得到氧化海藻酸钠。
实施例1
本实施例提供一种复合水凝胶载银长效抗菌敷料，按照包括如下步骤的方法制备得到：
S1.制备银-海藻酸钠复合溶胶
0.016g硝酸银(9.3×10-5mol)和1g海藻酸钠溶解在40g去离子水中形成硝酸银-海藻酸钠混合溶液，在90℃、避光条件下反应10h，得到银-海藻酸钠复合溶胶(其中，反应后得到约0.01g纳米银)；
S2.配置氧化海藻酸钠-壳聚糖衍生物溶液
将1.5g氧化海藻酸钠、3g羧甲基壳聚糖加入到40g去离子水中形成氧化海藻酸钠-壳聚糖衍生物溶液；
S3.在持续搅拌条件下，将S1.得到的银-海藻酸钠复合溶胶、S2.得到的氧化海藻酸钠-壳聚糖衍生物溶液加入去离子水至质量为100g混合均匀后，转移至模具中，以5℃/min的降温速率，降温至室温25℃，即可得到所述复合水凝胶载银长效抗菌敷料。
实施例2
本实施例提供一种复合水凝胶载银长效抗菌敷料，按照包括如下步骤的方法制备得到：
S1.制备银-海藻酸钠复合溶胶
0.032g硝酸银(1.9×10-4mol)和1.5g海藻酸钠溶解在40g去离子水中形成硝酸银-海藻酸钠混合溶液，在90℃、避光条件下反应10h，得到银-海藻酸钠复合溶胶(其中，反应后得到约0.02g纳米银)；
S2.配置氧化海藻酸钠-壳聚糖衍生物溶液
将2g氧化海藻酸钠、4g羧甲基壳聚糖加入到40g去离子水中形成氧化海藻酸钠-壳聚糖衍生物溶液；
S3.在持续搅拌条件下，将S1.得到的银-海藻酸钠复合溶胶、S2.得到的氧化海藻酸钠-壳聚糖衍生物溶液加入去离子水至质量为100g混合均匀后，转移至模具中，以5℃/min的降温速率，降温至室温25℃，即可得到所述复合水凝胶载银长效抗菌敷料。
实施例3
本实施例提供一种复合水凝胶载银长效抗菌敷料，按照包括如下步骤的方法制备得到：
S1.制备银-海藻酸钠复合溶胶
0.047g硝酸银(2.8×10-4mol)和2g海藻酸钠溶解在40g去离子水中形成硝酸银-海藻酸钠混合溶液，在90℃、避光条件下反应10h，得到银-海藻酸钠复合溶胶(其中，反应后得到约0.03g纳米银)；
S2.配置氧化海藻酸钠-壳聚糖衍生物溶液
将3g氧化海藻酸钠、6g羧甲基壳聚糖加入到40g去离子水中形成氧化海藻酸钠-壳聚糖衍生物溶液；
S3.在持续搅拌条件下，将S1.得到的银-海藻酸钠复合溶胶、S2.得到的氧化海藻酸钠-壳聚糖衍生物溶液加入去离子水至质量为100g混合均匀后，转移至模具中，以5℃/min的降温速率，降温至室温25℃，即可得到所述复合水凝胶载银长效抗菌敷料。
实施例4
本实施例提供一种复合水凝胶载银长效抗菌敷料，按照包括如下步骤的方法制备得到：
S1.制备银-海藻酸钠复合溶胶
0.063g硝酸银(3.7×10-4mol)和2.5g海藻酸钠溶解在40g去离子水中形成硝酸银-海藻酸钠混合溶液，在90℃、避光条件下反应10h，得到银-海藻酸钠复合溶胶(其中，反应后得到约0.04g纳米银)；
S2.配置氧化海藻酸钠-壳聚糖衍生物溶液
将5g氧化海藻酸钠、7g羧甲基壳聚糖加入到40g去离子水中形成氧化海藻酸钠-壳聚糖衍生物溶液；
S3.在持续搅拌条件下，将S1.得到的银-海藻酸钠复合溶胶、S2.得到的氧化海藻酸钠-壳聚糖衍生物溶液加入去离子水至质量为100g混合均匀后，转移至模具中，以5℃/min的降温速率，降温至室温25℃，即可得到所述复合水凝胶载银长效抗菌敷料。
实施例5
本实施例提供一种复合水凝胶载银长效抗菌敷料，按照包括如下步骤的方法制备得到：
S1.制备银-海藻酸钠复合溶胶
0.079g硝酸银(4.6×10-4mol)和3g海藻酸钠溶解在40g去离子水中形成硝酸银-海藻酸钠混合溶液，在90℃、避光条件下反应10h，得到银-海藻酸钠复合溶胶(其中，反应后得到约0.05g纳米银)；
S2.配置氧化海藻酸钠-壳聚糖衍生物溶液
将6g氧化海藻酸钠、9g羧甲基壳聚糖加入到40g去离子水中形成氧化海藻酸钠-壳聚糖衍生物溶液；
S3.在持续搅拌条件下，将S1.得到的银-海藻酸钠复合溶胶、S2.得到的氧化海藻酸钠-壳聚糖衍生物溶液加入去离子水至质量为100g混合均匀后，转移至模具中，以5℃/min的降温速率，降温至室温25℃，即可得到所述复合水凝胶载银长效抗菌敷料。
实施例6～7
本实施例提供一系列复合水凝胶载银长效抗菌敷料，其制备方法与实施例1的不同之处在于：将步骤S1.中的0.016g硝酸银(9.3×10-5mol)分别替换为0.018g氯酸银(9.3×10-5mol)、0.014g氟化银(9.3×10-5mol)。
实施例8～9
本实施例提供一系列复合水凝胶载银长效抗菌敷料，其制备方法与实施例1的不同之处在于：将步骤S2.中的羧甲基壳聚糖分别替换为季铵化壳聚糖和羟丙基壳聚糖。
实施例10～12
本实施例提供一系列复合水凝胶载银长效抗菌敷料，其制备方法与实施例1的不同之处在于：将步骤S1.中的海藻酸钠的用量分别替换为1.5g、2g和3g，反应后得到的纳米银分别约为0.01g。
实施例13～14
本实施例提供一系列复合水凝胶载银长效抗菌敷料，其制备方法与实施例1的不同之处在于：将步骤S2.中的羧甲基壳聚糖的用量分别替换为6g和9g。
实施例15～16
本实施例提供一系列复合水凝胶载银长效抗菌敷料，其制备方法与实施例1的不同之处在于：步骤S3.中的降温速率分别为2℃/min、20℃/min。
实施例17
本实施例提供一系列复合水凝胶载银长效抗菌敷料，其制备方法为：硝酸银、海藻酸钠、氧化海藻酸钠和羧甲基壳聚糖的用量与实施例1的用量相同，在持续搅拌条件下，同时加入各组分，然后加入去离子水至质量为100g混合均匀后，转移至模具中，以5℃/min的降温速率，降温至室温25℃，即可得到所述复合水凝胶载银长效抗菌敷料。
对比例1
本对比例提供一种水凝胶，其制备方法与实施例1的不同之处在于：未添加海藻酸钠。
对比例2
本对比例提供一种水凝胶，其制备方法与实施例1的不同之处在于：海藻酸钠的添加量为5g。
性能测试
对上述实施例和对比例制备得到的水凝胶的吸水性、抑菌保持率和机械强度进行测试，具体测试方法如下：
1.吸水率：将上述实施例和对比例制备得到的水凝胶模塑(根据试样形状选择步骤S3.中的模具)成圆柱体试样，在37℃烘箱完全干燥后称重，记录质量m0。然后浸泡在足量的去离子水中溶胀至质量不变，擦干水凝胶敷料表面的水分，再进行称重，记为mt，然后计算吸水率W(g/g)＝mt/m0；
2.力学强度：将上述实施例和对比例制备得到的水凝胶模塑(根据试样形状选择步骤S3.中的模具)成哑铃型拉伸试样样条，按照标准《GB/T 1040.3-2006》所述的方法进行测试，具体选用2kN夹具，入口力为0.1N，拉伸速率为30mm/min，每一组拉伸6个样条试样以取平均值；
3.抑菌保持率：将上述实施例和对比例制备得到的水凝胶在紫外灯灭菌5min后，放置在医用纱布上，在每种水凝胶样品表面均匀涂抹10uL稀释后的细菌悬浮液(浓度为106CFU/mL)。为避免菌液在细菌培养过程中被蒸干，在培养皿的纱布上滴洒一定量的PBS缓冲溶液。将培养皿置于37℃的恒温恒湿培养箱培养24h、72h。培养时间结束后，将水凝胶样品取出并置于装有1mLPBS缓冲溶液的离心管中，用混匀器振荡，使水凝胶表面的细菌完全脱落到PBS溶液中。将含有细菌的PBS缓冲溶液进行梯度稀释后涂板，培养24h后采用平板计数法计算每种水凝胶表面的活菌数。抑菌率计算。以空白对照水凝胶表面上的活菌数为参考标准，计算公式为:
抑菌率＝(空白对照水凝胶表面活菌数-抗菌水凝胶表面活菌数)/空白对照水凝胶表面活菌数×100％
抑菌保持率＝72h抑菌率/24h抑菌率×100％
测试结果详见表1。
表1 性能测试结果
Figure BDA0003563924850000091
Figure BDA0003563924850000101
从表1中可以看出：
本发明实施例制备得到的抗菌水凝胶敷料同时具有较好的吸水性能、较好的长效抗菌性和较高的机械强度，其中吸水率W均在3.2g/g以上，可高达12.2g/g；作用72h后敷料的抑菌保持率均在85％以上，可高达99％以；同时，拉伸强度仍然能够保持在400KPa，可高达650KPa。
实施例1～5的结果表明，各组分用量在本发明的范围内，水凝胶抗菌敷料的综合性能均较好，其中以实施例3的用量条件下得到水凝胶的综合性能最优。
实施例1、实施例6～9的结果表明，常规原料的选择均可用于本发明中，且得到的水凝胶的综合性能较好。
实施例1、实施例10～12的结果表明，随着海藻酸钠用量的增加，制备得到的抗菌水凝胶的吸水率升高，拉伸强度呈现先升高再下降的变化趋势，长效抑菌性呈现先提升后稳定在一定水平的变化趋势。
实施例1、实施例13～14的结果表明，随着羧甲基壳聚糖的用量的增加，制备得到的抗菌水凝胶的吸水率升高，拉伸强度呈现升高的变化趋势，长效抑菌性呈现先升后降的变化趋势。
实施例1、实施例15～16的结果表明，在制备过程中，随着降温速率的增加，制备得到的抗菌水凝胶的吸水率升高，拉伸强度呈现降低的变化趋势，长效抑菌性呈现先升后降的变化趋势。
对比例1未添加海藻酸钠，而对比例2添加了过量的海藻酸钠，制备得到的水凝胶的力学性能显著下降。由此可以看出，只有添加合适量的海藻酸钠，才能够很好地平衡水凝胶的吸水性、抗菌稳定性以及力学强度之间的关系。
以上所述的具体实施方式，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施方式而已，并不用于限定本发明的保护范围，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种复合水凝胶载银长效抗菌敷料，其特征在于，包括按照如下重量百分比计算的组分：1.5～6％氧化海藻酸钠，3～9％壳聚糖衍生物，1～3％海藻酸钠，0.01～0.05％纳米银，余量为水。
2.根据权利要求1所述复合水凝胶载银长效抗菌敷料，其特征在于，所述壳聚糖衍生物为季铵化壳聚糖、羧甲基壳聚糖或羟丙基壳聚糖中的一种或几种的组合。
3.根据权利要求2所述复合水凝胶载银长效抗菌敷料，其特征在于，所述壳聚糖衍生物为羧甲基壳聚糖。
4.根据权利要求1所述复合水凝胶载银长效抗菌敷料，其特征在于，包括按照如下重量百分比计算的组分：2～5％氧化海藻酸钠，4～7％壳聚糖衍生物，1.5～2.5％海藻酸钠，0.02～0.04％纳米银，余量为水。
5.根据权利要求1所述复合水凝胶载银长效抗菌敷料，其特征在于，所述海藻酸钠和氧化海藻酸钠的质量比为1：(0.5～1.0)。
6.权利要求1～5任一项所述复合水凝胶载银长效抗菌敷料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1.制备银-海藻酸钠复合溶胶
银前驱体和海藻酸钠按照质量比1:(10～190)溶解于水中形成银前驱体-海藻酸钠混合溶液，在80～90℃、避光条件下反应至形成银-海藻酸钠复合溶胶；
S2.配置氧化海藻酸钠-壳聚糖衍生物溶液
将氧化海藻酸钠和壳聚糖衍生物溶解于水中形成氧化海藻酸钠-壳聚糖衍生物溶液；
S3.将S1.得到的银-海藻酸钠复合溶胶、S2.得到的氧化海藻酸钠-壳聚糖衍生物溶液混合均匀后，冷却至20～30℃即可得到所述复合水凝胶载银长效抗菌敷料。
7.根据权利要求6所述制备方法，其特征在于，步骤S1.中所述反应的时间为10～12h。
8.根据权利要求6所述制备方法，其特征在于，步骤S1.中所述银前驱体为硝酸银、氯酸银或氟化银的一种或多种。
9.根据权利要求6所述制备方法，其特征在于，步骤S3.中所述冷却的速率为2～20℃/min。
10.权利要求1～5任一项所述复合水凝胶载银长效抗菌敷料在制备伤口愈合材料中的应用。
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