CN114761837A - 包括不连续的粘结剂承载的反射性层的回射制品 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种回射制品，该回射制品包括粘结剂层和多个回射元件。每个回射元件均包括部分地嵌入粘结剂层中的透明微球体，以及不连续的粘结剂承载的反射性层，该反射性层由破裂的粘结剂承载的反射性片材的一部分提供。

Description

包括不连续的粘结剂承载的反射性层的回射制品

背景技术

已开发了用于多种应用的回射材料。此类材料常常用作例如衣服中的高可见度饰条材料以增加穿着者的可见度。例如，此类材料常常被添加到由消防员、抢险救援人员、道路工人等穿戴的服装。

发明内容

概括地说，本文公开了一种包括粘结剂层和多个回射元件的回射制品。每个回射元件均包括部分地嵌入粘结剂层中的透明微球体。至少一些回射元件包括不连续的粘结剂承载的反射性层，该反射性层由破裂的粘结剂承载的反射性片材的一部分提供。在以下具体实施方式中，这些方面和其他方面将显而易见。然而，在任何情况下，都不应当将此广泛的发明内容理解为是对可受权利要求书保护的主题的限制，不论此类主题是在最初提交申请的权利要求书中呈现还是在修订申请的权利要求书中呈现，或者是以其他方式在申请过程中呈现。

附图说明

图1是示例性回射制品的示意性侧面剖视图，该回射制品包括由破裂的粘结剂承载的反射性片材的多个部分提供的不连续的粘结剂承载的反射性层。

图2是用于制造回射制品的示例性过程的示意性侧视图，在该过程中，使粘结剂承载的反射性片材破裂，以提供不连续的粘结剂承载的反射性层。

图3是示例性工作实施例回射制品的后向散射扫描电镜500X照片，该回射制品包括由破裂的粘结剂承载的反射性片材的多个部分提供的不连续的粘结剂承载的反射性层。

图4是透明微球体、粘结剂层和示例性的不连续的粘结剂承载的反射性层的一部分的分离的放大示意性侧面剖视图。

图5是另一个示例性回射制品的示意性侧面剖视图，该回射制品包括不连续的粘结剂承载的反射性层并且还包括至少一个透明微球体承载的反射性层。

图6是包括示例性回射制品的示例性转移制品的示意性侧面剖视图，其中示出的转移制品联接到基底。

在各图中相同的参考标号表示相同的元件。一些元件可能以相同或相等的倍数存在；在这种情况下，可能仅通过参考标号来指定一个或多个代表性元件，但应当理解，此类参考标号适用于所有此类相同的元件。本文件中的非照片附图和图示并非都按比例绘制，并且被选择用于展示本发明的不同实施方案的目的。各种部件的尺寸仅以说明性术语描绘，并且从图示中应当推断不出各种部件的尺寸、相对曲率等之间的关系。特别地，为便于说明，与某些其他物品成比例的反射性层厚度被夸大。

如本文所用，术语诸如“前”、“向前”等等是指从其观察回射制品的一侧。术语诸如“后”、“向后”等等是指相对侧，例如要联接到服装的一侧。术语“侧向”是指垂直于制品的前后方向的任何方向，并且包括沿制品的长度和宽度两者的方向。图1中指示了示例性制品的前-后方向(f-r)和示例性侧向方向(l)。即使对于用于形成回射制品的特定物品和部件(例如粘结剂层和临时性载体层)，该前-后术语也是关于作为整体的制品而不是特定物品而言的。

术语诸如设置在……上、设置在……上方、设置在……顶上、设置在……之间、设置在……后、设置成与……相邻、设置成与……接触、设置成与……接近等，不要求第一实体(例如层)必须与该第一实体例如设置在其上、设置在其后、设置成与其相邻或设置成与其接触的第二实体(例如第二层)直接接触。相反，此类术语用于方便描述，并且允许存在附加的实体(例如层诸如粘合层)或这些层之间的实体，如将从本文的讨论中清楚地看到的那样。

如本文所用，作为对性质或属性的修饰语，除非另外具体地定义，否则术语“大致”意指将能容易被普通技术人员识别的性质或属性，而不需要高度近似(例如，对于可量化性质，在+/-20％以内)。除非另外具体地定义，否则术语“大体上”意指高度近似(例如，对于可量化性质，在+/-10％以内)。术语“基本上”意指极高度近似(例如，对于可量化性质，在+/-2％以内)；应当理解，短语“至少基本上”包括“精确”匹配的特定情况。然而，即使是“精确”匹配，或者使用术语诸如相同、相等、一致、均匀、恒定等的任何其他特征描述的情况，也将被理解为在普通公差内，或者在适用于特定情况的测量误差内，而不是需要绝对精确或完全匹配。术语“被配置成”和类似的术语至少与术语“适于”一样具有限制性，并且需要用于执行所指定的功能的实际设计意图，而不仅仅是执行此类功能的物理能力。本文所有对数值参数(尺寸、比率等)的引用均被理解为能够通过使用来源于参数的多次测量结果的平均值来计算的(除非另外说明)。除非另外指明，本文所指的所有平均值均为数均。

具体实施方式

图1展示了示例性实施方案中的回射制品1。如图1所示，制品1包括粘结剂层10，该粘结剂层包括在粘结剂层10的前侧的长度和宽度上间隔开的多个回射元件20。各回射元件包括透明微球体21，该透明微球体部分地嵌入粘结剂层10中，使得微球体21部分地外露并限定制品的前(观察)侧2。粘结剂层10支撑并保持透明微球体21，并且为回射制品1提供足够的机械完整性以便进行加工和处理以及执行其期望的功能(例如当附接到服装时)。

每个透明微球体21均具有位于粘结剂层10的接收腔体11中的嵌入区域25，以及从制品1的主前表面14向前突起的暴露区域24。在一些实施方案中，制品1的微球体21的暴露区域24暴露于所使用的最终制品中的环境气氛(例如，空气)，而不是例如用任何种类的覆盖层等覆盖。这种制品将被称为暴露式透镜回射制品。

每个回射元件20都将包括反射性层30，该反射性层设置在回射元件的透明微球体21与粘结剂层10之间。微球体21和反射层30共同将大量入射光返回到投射在制品1的前侧2上的光源。也就是说，与回射制品的前侧2相遇的光进入并穿过微球体21，并且被反射性层30反射，以再次重新进入微球体21，使得光被转向以朝光源返回。

不连续的粘结剂承载的反射性层

如本文所公开的回射制品1将包括至少一些回射元件20，其中回射元件20的反射性层30是不连续的粘结剂承载的反射性层，如图1中的一般表示形式所展示的。如本文所定义，“粘结剂承载的”反射性层30是通过以下方式获得的反射性层：提供在其前侧上支承预制反射性片材30’的预制粘结剂层10，以及使该预制粘结剂层的支承反射性片材侧与一组透明微球体接触，使得反射性片材30’破裂，并且透明微球体直接或间接地粘合到粘结剂层上。该过程在图2中以理想化的一般表示形式展示。

这种操作将提供一组回射元件20，每个元件20均包括透明微球体21和不连续的粘结剂承载的反射性层30，该反射性层由破裂的粘结剂承载的反射性片材30’的一部分提供。为了在本文的讨论中清楚起见，术语“层”和参考标号30用于代表各个回射元件20的各个不连续反射性层，并且术语“片材”和参考标号30’用于代表由其通过使反射性片材30’破裂而获得各个反射性层30的反射性片材。

本发明的布置不同于常规方法，在常规方法中，将可流动的粘结剂前体设置(例如涂覆)到一组支承反射性层的微球体上，然后使其硬化以形成粘结剂层。如从图2明显看出的，在本发明的方法中，粘结剂层10在其与透明微球体接触之前是“预制的”。这意味着在粘结剂材料接触微球体之前，粘结剂材料已经以不可流动的层的形式度过了至少一段时间，并且特别地，表现出确切、稳定的形状和形式。反射性片材30’设置在预制粘结剂层10的前侧上，它也是预制的(例如，预先设置在粘结剂层的前侧上)。使其上支承反射性片材30’的预制粘结剂层10与一组透明微球体21接触(例如，使用适当的热和/或压力将这些实体层合到一起)。在一些便利的实施方案中，为了执行这种层合过程，微球体21可以设置在载体层110上(例如部分地且可拆卸地嵌入该载体层中)，如图2所示；当将载体承载的微球体和粘结剂层层合到一起时，在载体层上突起的微球体部分25将形成微球体的嵌入部分。

在这种层合过程中，由微球体的存在而产生的不均匀压力导致反射性片材30’变形，例如从其原来的图2平面形状变形。也就是说，反射性片材30’被迫部分地“包裹”在微球体的表面周围，这导致反射性片材30’破裂，例如以形成间隙34，如以图1中的示例性的一般表示形式所示。从图1中将会知道，由此形成的反射性层30的集合将表现出高度三维的外观，这与例如获得它们的反射性片材30’的基本平面状态形成对照。

除了使反射性片材30’破裂并至少部分地包裹在微球体的嵌入部分25周围之外，该层合过程还将使粘结剂层10变形，以便至少大致适形于微球体的嵌入部分25的弧形形状(和/或其上的任何层(例如下文讨论的居间层50)的形状)。这将在粘结剂层10中建立微球体的嵌入部分25驻留其中的腔体11。粘结剂层10将通过粘结剂承载的反射性层30的间隙34至少粘结到微球体(和/或其上的任何层，例如居间层50)。该过程还使得粘结剂和粘结剂承载的反射性层进入并至少大致填充先前侧向存在于相邻微球体之间的空间，如图1中所指出的那样。

使用本文所公开的方法和组合物，在停止施加热和/或压力时，粘结剂层10和微球体21组将保持彼此良好粘合(直接粘合，或者例如经由使用居间(例如粘合)层50粘合)。然后，可以剥离并移除微球体21最初设置在其上的载体110，结果是微球体21牢固地保持在粘结剂层10正面上的适当位置以提供回射制品1。

图1是被提供以便于描述和讨论本文所公开的制品的各种特征和特性的示例性表示形式。实际上，透明微球体21可能没有恰好均匀地间隔开，居间层50可能在不同位置处表现出变化的厚度；当然，反射性片材30’的破裂可能导致所得反射性层30的布置和外观相当不均匀。为了说明可以预期的特征，图3提供了示例性工作实施例回射制品的后向散射扫描电镜照片。图3是通过使液氮冷却的回射制品破裂并将样品定向以获得与图1所示大致相同的透视图的剖视图而获得的。图3中可见透明微球体21、粘结剂层10、不连续的粘结剂承载的反射性层30和居间层50。(当样品破裂时，居间层50和反射性层30的一些部分可能折断；然而，可见的部分是该示例性回射制品的结构的说明。)

图3证实本文所公开的过程产生了不连续的粘结剂承载的反射性层30。也就是说，在层合过程期间原始反射性片材30’破裂的位置处存在多个间隙(随机选择的间隙之一由图3中的参考标号34表示)。图3还显示反射性层通常例如一致地存在于侧向地介于相邻微球体之间的位置处。通过视觉显微镜观察，虽然未在本文的任何附图中展示，但进一步证实反射性层30存在于回射制品的整个长度和宽度上(尽管是以不连续的方式，具有许多间隙)，包括在侧向地介于相邻微球体之间的位置中。

已经发现，其上设置有预制反射性片材30’的预制粘结剂层10能够以使得发生反射性片材30’的充分破裂以允许形成不连续的反射性层30的方式成功地与一组透明微球体结合到一起(例如层合)。已经进一步发现，在该过程结束时微球体能够保持粘合到粘结剂层。还已经进一步发现，以这种方式制造的回射制品可以表现出极佳的回射性能。特别地，已经发现，即使在多次洗涤之后，这种回射制品也能够维持这种性能(也就是说，该制品可以表现出极佳的洗涤耐久性)，如本文的工作实施例所证实的。

经证实，这些是令人惊讶的结果。具体地，令人惊讶的是，在其前表面上支承预制反射性片材的预制粘结剂层能够以提供极佳的洗涤耐久回射性能的方式适形于一组微球体并粘合到其上。这种层合过程需要反射性片材破裂、破碎、碎裂等至足够的量，以允许粘结剂层适形于微球体并填充侧向地介于微球体之间的空间。假定这样的过程使得反射性片材破裂到足以允许粘结剂层和微球体之间(或者例如粘结剂层和设置在微球体上的居间层50之间)的粘合的很大一部分经由粘结剂的多个部分渗透穿过由反射性片材30’的破裂所产生的间隙34(如图1中的示例性一般表示形式所示)以使得接触并粘合到微球体和/或其上的居间层而发生的程度。层合过程能够使反射性片材以允许充分粘合以实现洗涤耐久性、同时保持破裂反射性片材的片段提供极佳回射性的能力的方式破裂，这一事实是出乎意料的。

上述讨论清楚地表明，根据定义，“粘结剂承载的”反射性层30将至少大致定位在粘结剂层10的前侧上(附带说明，如上文所指出的，粘结剂的小部分可以由于破裂过程而穿过形成于反射性层30中的间隙34，因此可能例如甚至以反射性层30的多个部分而结束)。换句话讲，在本文所公开的布置中，粘结剂承载的反射性层30将与透明微球体处于粘结剂层(以及所得的回射制品)的相同(前)侧上。因此，反射性层30的后表面33将与粘结剂层10的前表面12(或与设置在粘结剂层10上面的某个层，例如接合层)接触。反射性层30的前表面32可以与微球体21和/或设置在微球体上面的居间层50接触。

因此，如本文所公开的粘结剂承载的反射性层不同于例如以美国专利3228897、4763985和9671533所公开的方式通过设置在粘结剂材料内(例如掺混到粘结剂材料中)的反射性颗粒的聚集效应来实现的反射“层”。并且，至少由于反射性层30与透明微球体21位于粘结剂层10的相同侧上，粘结剂承载的反射性层不同于例如以美国专利4226658所公开的方式设置在粘结剂层的与透明微球体相对侧上的反射性层。

本文所公开的粘结剂承载的反射性层30是不连续层，意味着该反射性层包括至少一些间隙34，其中图2中的反射性片材30’的多个部分已彼此完全分开，如图1中以示例性方式指出以及如图3中可见的那样。在一些情况下，间隙能够以可以存在反射性材料的至少一些“岛状物”(例如在最短维度上为十分之几微米至几微米)35的大小和/或数量存在。然而，这不是必须的情况(并且可以取决于例如反射性片材30’的脆性、粘结剂层的可变形性(例如在热和/或压力下)，以及/或者形成层合过程的特定方式，例如使用多大的层合压力或多高的层合温度)。无论在任何给定情况下破裂的具体程度如何，都应当理解，本文所公开的反射性层30(至少由于包括间隙以便不连续)不同于例如在美国专利3700305和3989775中公开的传统蒸气涂布反射性层，以及例如在美国专利10,054,724中公开的所谓逐层(LBL)涂布反射性层。

尽管如本文所公开的粘结剂承载的反射性层30可以表现出与例如在国际专利申请公布WO2019/084295中公开的所谓“局部层合”反射性层在表面上类似，但是普通技术人员将会知道，这些层彼此完全不同并且可彼此区分开。根据WO‘295文件，局部层合反射性层是预制反射性层的以下局部区域：该局部区域与预制反射性层的周围区域分离(断开)，并且被转移到透明微球体。反射性层的先前包围该局部区域的区域被移除而不是保留在回射制品中。因此，局部层合反射性层将表现出至少一些边缘，这些边缘是由于该局部区域从原始反射性片材的周围区域断开而产生的。

相比之下，对于如本文所公开的粘结剂承载的反射性层30，基本上整个预制反射性片材30’保留在回射制品中。换句话讲，每当破裂发生时，在破裂形成的间隙的两侧上的反射性层边缘将保留在所得的回射制品中。因此，如本文所公开的粘结剂承载的反射性层30将仅具有由破裂/保留在原位过程产生的边缘，而不是具有由破裂/移除过程产生的大量边缘。

例如，在局部层合反射性层可以常常表现出背离透明微球体卷起的边缘的事实中，可以体现此类差异(例如，如在WO’295文件的图12A和图14A中明显看出的)。相比之下，粘结剂承载的反射性层30可以表现出相对很少的此类卷起边缘，如从本文的图3明显看出的。虽然不希望受到理论或机理的限制，但可能是粘结剂层10恒定地保持在适当位置(因此将反射性层压向微球体)的事实导致粘结剂承载的不连续反射性层的边缘保持压低，而不是表现出以局部层合反射性层的方式卷起的趋势。

另一个可观察到的差异可以是，例如，如本文所公开的回射制品将在微球体之间的许多或甚至所有侧向区域中表现出至少一些反射性材料(尽管这种材料可以是例如破裂的、变形的，等等)，如上文在图3的讨论中所指出的。在一些实施方案中，最邻近的透明微球体之间的至少50％、至少60％、至少70％或至少80％的侧向区域中将各自存在不连续反射性层30。相比之下，对于局部层合回射制品，反射性材料通常可以很大程度上限于透明微球体的嵌入区域。这是由于以下事实：即，在局部层合中，大部分的反射性材料通常被转移到微球体的“嵌入”部分，且反射性材料的其余部分(在侧向地介于微球体之间的区域中)往往被大部分移除，如从WO‘295文件的图15明显看出的。(WO‘295确实指出，一些所谓的“桥接”反射性层可能偶尔存在于此类位置中；然而，这看似容易与一致存在侧向地介于微球体之间的反射性材料区分开，后者是粘结剂承载的反射性层的特性。)

因此，总而言之，根据本文的公开内容，普通技术人员将能够通过任何数量的可容易识别的特征或特性来区分如本文所公开的粘结剂承载的不连续反射性层与如例如WO‘295文件中所公开的局部层合反射性层。

也可以在粘结剂承载的不连续反射性层与如例如国际专利申请公布WO2019/084302中公开的嵌入局部反射性层之间发现类似的区别。所述嵌入局部反射性层，诸如通过将反射性层前体(例如银墨)印刷到微球体或其上的居间层上而获得的那些，具有很大程度上限于透明微球体的嵌入区域的反射性材料。相比之下，粘结剂承载的不连续反射性层一致存在侧向地介于微球体之间的反射性材料。

根据定义，如本文所公开的粘结剂承载的反射性层将不同于在使粘结剂层(或粘结剂层前体)与微球体接触的操作之前设置(无论是通过局部层合、蒸气涂布、印刷，还是任何其他方法)在透明微球体上(或例如其上的居间层上)的任何反射性层。(在本文的进一步讨论中，此类反射性层在本文中将被称为“透明微球体承载的反射性层”。)

从以上讨论将清楚地看到，不连续的粘结剂承载的反射性层的权利要求特征不是纯粹的方法界定产品限制，而是可以通过任何数量的可识别的特征、性质或特性识别以及与其他反射性层(例如，聚集的反射性颗粒、蒸气涂布或LBL涂布的反射性层、局部层合反射性层或印刷反射性层)区分开，所述可识别的特征、性质或特性是其中预制粘结剂承载的反射性片材被破裂为如本文所公开的不连续反射性层的布置的标志。

如上文所指出的，在一些实施方案中，回射元件20可以包括有机聚合物材料(例如透明有机聚合物材料)的至少一个居间层50，如图1中以一般表示形式所示以及如图3中可见的那样。如图2中所指出的那样，在一些实施方案中，当微球体21驻留在临时性载体110上面时，这种居间层可以设置在微球体的突起部分25上面以及侧向地设置在这些突起部分之间。例如，这种层的前体可以涂布或以其他方式设置在载体和其上存在的微球体上面，然后转变(例如通过冷却、交联等)为居间层。层50的向前表面52因此可以与透明微球体21或其上存在的任何层接触并且与之粘合。向后表面53可以面向外，以便能够与支承反射性片材30’的预制粘结剂层10的前侧接触，从而进行本文所述的层合。

为了在本文中的一些讨论中清楚地描述，在任何特定回射元件中存在的居间实体的一部分将被称为居间“层”；存在于载体层(和所得的回射制品)的长度和宽度上的整个居间实体有时可以被称为居间“层面”。根据这种术语，任何单独的居间层因此将是较大的居间层面的一部分(在特定透明微球体的后面)。有机聚合物材料的这种居间层面/层可以提供任何期望的功能。在一些实施方案中，该居间层可用作物理保护层和/或化学保护层(例如提供增强的耐磨性、耐腐蚀性等)。在一些实施方案中，这种层可以用作粘合层(例如接合层或粘附促进层)，该粘合层能够通过粘结剂层粘合。在一些实施方案中，这种层还可以至少在某种程度上能够通过粘结剂承载的反射性层30粘合。在一些实施方案中，居间层可以用于多于一种目的。在一些实施方案中，居间层可以是透明的(具体地，它可以至少基本上不含任何着色剂、颜料、染料、填料等)。有机聚合物层(例如保护层)及其潜在合适的组合物详细描述于美国专利10,054,724中，该专利全文以引用方式并入本文。在具体实施方案中，这种层可由聚氨酯材料构成。可以适用于此类目的的各种聚氨酯材料例如在美国专利10,545,268中有所描述，该专利全文以引用方式并入本文。

在一些实施方案中，不连续的粘结剂承载的反射性层30可以采取单层反射性材料(例如金属，诸如铝或银)的形式。然而，在一些实施方案中，不连续的粘结剂承载的反射性层30可以是包括反射层301连同附加层(例如透明层，诸如脆化层302和/或选择性粘合层303)的多层结构，如图4的示例性实施方案中所示以及如本文稍后讨论的。因此，根据本文所用的术语，术语“反射性层”代表至少包括反射层301并且还可以包括其他层(例如脆化层302和/或选择性粘合层303)的实体。术语“反射层”代表反射性层30的执行光的实际反射的特定层301(例如金属层)(注意到在一些实施方案中，反射层301本身可以包括子层，例如在层301为如下所述的电介质叠堆的情况下)。

在一些实施方案中，不连续的粘结剂承载的反射性层30的反射层301可以包括金属层，例如气相沉积金属(例如铝或银)或者金属合金的单个层或多个层。

在一些实施方案中，反射层可以采取电介质反射层的形式，其包括成对的高折射率子层和低折射率子层的光学叠堆，所述成对子层沿着光路按顺序布置，以组合提供反射性质。在一些实施方案中，较高折射率子层可以是例如氧化铌层(NbO_x)。在一些实施方案中，较低折射率子层可以是例如由例如(甲基)丙烯酸酯材料制成的有机聚合物子层，或者无机子层，诸如硅氧化物层(SiO_x)或硅铝氧化物层(SiAlO_x)。在各种实施方案中，可以存在一对、两对、三对或更多对高/低折射率子层。电介质反射层在美国专利10,545,268中进一步详细地描述，出于该目的，该专利全文以引用方式并入本文。

在具体实施方案中，电介质反射层可以是所谓的逐层(LBL)结构，其中光学叠堆的每个子层(即，每个高折射率子层和每个低折射率子层)本身由多个双层的子叠堆构成。每个双层继而由第一子层(例如带正电荷的子层)和第二子层(例如带负电荷的子层)构成。高折射率子叠堆的双层的至少一个子层将包含赋予高折射率的成分，而低折射率子叠堆的双层的至少一个子层将包含赋予低折射率的成分。LBL结构、制造此类结构的方法以及包括具有此类结构的电介质反射层的回射制品在美国专利10,054,724中详细描述，该专利全文以引用方式并入本文。在一些实施方案中，因此回射层可包括多个子层。在一些实施方案中，可以使用混合构造，其中可以存在金属反射层和电介质反射层两者，例如，如美国专利10,197,714中所讨论的。

在一些实施方案中，不连续的粘结剂承载的反射性层30可以基本上由反射层(例如，金属层或电介质叠堆)组成。在其他实施方案中，反射性层30可以是除反射层301之外还包括其他层的多层结构，如上文所指出的。在一些实施方案中，不连续的粘结剂承载的反射性层30可以包括至少一个脆化层302和/或至少一个选择性粘合层303。通常，任何这样的附加层将存在于原始反射性片材30’中，并且在层合过程期间将连同其他层(例如反射层301)一起破裂，以形成各个反射性层30。

在图4所示类型的实施方案中，反射性层30可以包括定位在反射层301前方的脆化层302，以及位于脆化层302前方的选择性粘合层303。在这种布置中，反射层301的向后表面可以提供反射性层30的向后表面33(其例如与粘结剂10的向前表面12接触)。选择性粘合层303的向前表面可以提供反射性层30的向前表面32。然而，反射层301、脆化层302和/或选择性粘合层303的任何合适的顺序都是允许的。存在于回射光通路中的任何这样的一个层(或多个层)(例如，图4中的脆化层302和选择性粘合层303两者)将被构造为不会过度地妨碍光从该通路中穿过。例如，所有此类层都可以是透明的。在一些实施方案中，选择性粘合层303和/或脆化层302可以用作电介质叠堆的子层，并且因此可以有助于除其另外的功能之外还实现反射。例如，在一些实施方案中，氧化物层可以提供脆化，并且还可以用作电介质叠堆的低折射率子层。在一些实施方案中(例如，其中电介质叠堆包括多组高折射率子层和低折射率子层)，可以存在多个脆化层，其组合工作以提供期望的脆化。

脆化层302可以是表现出能够增强预制反射性片材以本文所公开的方式破裂的能力的适当脆性的任何层。许多硅氧化物(例如，硅铝氧化物(SiAlO_x)，例如通过在含氧气氛中从含硅和铝(SiAl)的靶材溅射涂布而获得)可能非常适于此类应用(注意到脆化层是可选的，并且在各种情况下可以被包括或省略)。已经发现，在至少一些情况下，脆化层的存在可以增强粘结剂承载的反射性片材30’破裂的能力，以便实现本文所公开的效果。

选择性粘合层303可以包括在一个主表面处表现出所需的可剥离性组合并且在另一个相反主表面处表现出粘合的任何材料。在许多实施方案中，这种材料可以选自如美国临时专利申请62/478,992和所得的国际专利申请公布WO2018/178802中所讨论的各种(甲基)丙烯酸酯和/或(甲基)丙烯酰胺材料，这两份专利申请均全文并入本文。如果选择性粘合层将通过单体的快速蒸发形成，则可使用气相沉积，然后交联，可挥发(甲基)丙烯酸酯和/或(甲基)丙烯酰胺单体或低聚物。合适的材料将表现出足够的蒸气压以在蒸发器中蒸发并在蒸气涂布机中冷凝成液体或固体涂层。潜在合适的材料和加工方法的示例在‘992临时申请中列出。三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯为合适材料的具体示例，并且可便利地通过例如冷凝有机涂层，随后通过UV、电子束或等离子体引发的自由基聚合来施加。

选择性粘合层303的存在是可选的。在许多情况下，可以存在选择性粘合层，主要是因为这种层可用于允许预制反射性层通过如本文稍后讨论的某些层合技术设置在预制粘结剂层上。只要这种层不会无法接受地影响制品的性质，就允许其保留在最终回射制品中。如果反射性片材(和所得的反射性层)确实包括选择性粘合层，则在一些情况下，该选择性粘合层的选择性剥离表面提供与反射性层或制品的其他某个层弱粘合的界面。在此类情况下，本文所公开的其中反射性片材被破裂以使得粘结剂层与例如居间层的粘合可以通过由该破裂引起的间隙发生的布置在允许即使在存在选择性粘合层的情况下也将实现充分粘合方面是有利的。

在一些实施方案中，粘结剂承载的反射性层可以包括例如定位在反射性层30前方的光学延迟片。这种光学延迟片是选择性地减慢光的正交分量之一以改变其偏振的层(或子层)。在一些实施方案中，这种光学延迟片可被构造为四分之一波长延迟片，该四分之一波长延迟片对于所关注的某个波长λ具有λ/4的延迟量。对于给定波长的光，四分之一波长延迟片会将该波长的光从圆偏振光变为线偏振光，反之亦然。光学延迟片在美国临时专利申请62/610180和PCT国际专利申请号WO2019/082162中进行了详细描述和讨论，这两份专利申请均全文以引用方式并入本文。

不连续的粘结剂承载的反射性层30可以表现出任何合适的厚度。如果反射性层30包括多个层，则可以根据需要选择任何这种层的厚度。在各种实施方案中，反射性层30可以表现出从至少0.01微米、0.05微米、0.1微米、0.2微米、0.5微米、1微米、2微米、4微米或8微米至最多40微米、20微米、10微米、7微米、5微米、4微米、3微米、2微米或1微米的总厚度。在各种实施方案中，反射性层30的反射层301可以从例如10nm、20nm、40nm或80nm变化至40微米、20微米、10微米、7微米、5微米、4微米、3微米、2微米或1微米。在各种实施方案中，脆化层302(如果存在)的厚度可以从例如1nm、2nm、4nm或6nm变化至100nm、80nm、60nm、40nm、30nm或20nm。在各种实施方案中，选择性粘合层303(如果存在)可以从例如20nm、40nm或60nm变化至500nm、400nm、300nm、200nm或100nm。

在许多实施方案中，如本文所公开的不连续的粘结剂承载的反射性层30的特性将是所述层的厚度的极度均匀性和一致性。这是因为所有的反射性层30都会是从相同的反射性片材30’获得的。并且，由于这种反射性片材以平面形式预制，因此反射性片材30’在其长度和宽度上可以表现出极其均匀的厚度。因此，在许多情况下，各种反射性层30的厚度的均匀性和一致性将是不连续的粘结剂承载的反射性层的另一个标志，并且可以允许此类反射性层与各种其他类型的反射性层区分开。

在一些实施方案中(例如，当不存在居间层50时)，一些反射性层30的至少一些部分(例如，在侧向地介于微球体之间的区域中)可以暴露在回射制品1的向前表面14处。在其他实施方案中(例如，其中存在居间层50，如图1所示)，一般来讲，大体上或基本上所有反射性层可以是嵌入的反射性层。所谓嵌入的反射性层，意指被至少粘结剂层10、居间层50和透明微球体21的组合完全包围(例如，夹在中间)的反射性层(注意到在一些实施方案中，也可以存在其他某个或某些层(例如彩色层)，并且其可以有助于包围反射性层)。换句话讲，嵌入的反射性层的所有部分将“埋入”(如图1的示例性实施方案中所描绘的)透明微球体21、粘结剂层10与一个或多个附加层之间，而不是暴露在回射制品的前表面14处。

如本文先前所指出的，粘结剂层10被构造为支撑并保持透明微球体21，并且为回射制品1提供机械完整性(使得制品1能够例如附接到基底上、缝合到服装制品上，等等)。在各种实施方案中，粘结剂层10可以表现出从1微米至2000微米的平均厚度。在另外的实施方案中，粘结剂层10可以表现出从30微米至250微米的平均厚度。在一些实施方案中，粘结剂层10可以是至少大致可见地透射的(例如，透明的)。在许多便利的实施方案中，粘结剂层10可以包含一种或多种着色剂。在具体实施方案中，粘结剂可包含一种或多种荧光颜料。合适的着色剂(例如颜料)可以选自例如在本文前面提到的‘444和‘844美国临时申请中列出的那些。

在一些实施方案中，最初制成的粘结剂层(例如，如图2中所描绘的，在与一组透明微球体层合之前)可以包括共面的前主表面12和后主表面13。然而，在本文所公开的层合过程之后，前主表面12会已大体上变形，以允许微球体21的部分25透入粘结剂层10中，使得部分25驻留在粘结剂层10的腔体11中，如图1所示。

粘结剂层10可以具有任何合适的组合物，其允许粘结剂层10被预制、允许反射性片材30’被设置在其上(反之亦然)，并且可充分变形(例如在层合过程中)以允许支承反射性片材的粘结剂层与一组透明微球体层合在一起，以便实现本文所公开的结构和布置。

在一些实施方案中，粘结剂层10可以是美国临时专利申请号62/785326中公开的一般类型的组合物，该专利申请全文以引用方式并入本文。此类组合物可以包含例如苯乙烯嵌段共聚物与一种或多种合适的增粘剂(例如包含非碳杂原子官能团的增粘剂)的组合。在一些实施方案中，粘结剂层10可以是美国临时专利申请号62/785344中公开的一般类型的组合物，该专利申请全文以引用方式并入本文。此类组合物可以包含例如至少一种增粘剂，以及选自天然橡胶和合成橡胶中的至少一者的至少一种弹性体(例如弹性体苯乙烯嵌段共聚物)。

为了形成粘结剂层，例如，这种组合物可以例如通过热熔涂布而设置到预制反射性片材30’上(也就是说，该组合物可以在足够高的温度下以可流动状态涂布到片材30’上)。然后可以将涂布的组合物冷却至例如室温，在该条件下，该组合物可以是相对固态的(即，不可流动的)，具有稳定的形态并且能够通过常规的膜处理过程进行处理。然后，例如在适当升高的温度和适当的层合压力下，可以将所得的支承反射性片材的粘结剂层与一组透明微球体层合到一起，以形成回射制品。这种层合温度通常将低于用来使组合物在初始热熔涂布过程中可流动的温度。也就是说，即使该组合物可能是可流动的(例如在最初用于热熔涂布的高温下)，它在用于层合的温度(和压力)下也通常将是不可流动的/不可涂布的。(然而，该组合物在这些条件下将是可充分变形的，以允许实现本文所述的结果。)

在一些实施方案中，粘结剂层10可以是以下专利申请中公开的一般类型的组合物：美国临时专利申请号62/522279和所得的国际专利申请公布WO2018/236783，以及美国临时专利申请号62/527090和所得的国际专利申请公布WO2019/003158，所有这些专利申请均全文以引用方式并入本文。这些文件描述了可以用于形成“嵌入珠粘结层”(例如，即粘结剂层)的各种可固化(甲基)丙烯酸酯配制物。例如，US’090文件描述了以下组合物：其可以包含衍生自含有1至14个碳原子的醇的一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体的聚合单元，以及氨基甲酸乙酯丙烯酸酯聚合物或丙烯酸共聚物中的至少一者。US’279文件描述了以下组合物：其可以包含衍生自含有1至14个碳原子的醇的一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体的聚合单元，以及聚乙烯醇缩醛树脂。

这些文件主要描述了通过设置到载体承载的透明微球体上并固化来处理的配制物。在本发明的布置中，虽然可以使用类似的配制物，但它们的处理方式截然不同。例如，这种配制物在处于可流动状态时，可以被设置(例如，通过涂布)到预制反射性片材30’上。当配制物处于这种形式时，然后可以将其固化至适当的程度(这可以例如通过组合物中的三官能交联剂的量来控制，如将容易理解的)，以提供具有适当物理性质的粘结剂层，所述物理性质允许支承反射性片材的粘结剂层与一组透明微球体层合到一起。在一些实施方案中，如果需要，粘结剂层可以在层合过程之后进行后固化，以便获得最终的所需性质。

以支承反射性片材的粘结剂层的形式存在的粘结剂层，特别是在回射制品成品中，在室温下将不是可流动的材料。这意味着粘结剂层将表现出大于10⁸厘泊的粘度。(在许多情况下，粘度将高到不能用任何实际方法测量)。这种粘结剂层可以例如被加热到一定条件(例如90℃)，该条件与适当的层合压力一起，使得粘结剂层软化并变得可变形到允许进行本文所述的层合的程度。然而，在许多实施方案中，即使在这种高温下，粘结剂层仍可能表现出这种高粘度，以使得在用于层合的条件下它不能被认为是可流动材料。(因此，本文通常使用术语“可变形”，以便指定在层合过程中可以适形于透明微球体的形状，但在所使用的层合条件下不能以常规意义涂布的层。)

任何这样的粘结剂层，无论具体组合物和/或其形成的方式是怎样的，都将保持透明微球体并将为回射制品提供其正常使用所必需的完整性。特别地，该粘结剂层可以使回射制品能够表现出如本文别处所讨论的极佳的洗涤耐久性。

在一些具体实施方案中，粘结剂层10可以含有反射性材料(例如，珍珠质或珠光材料)的反射性颗粒，例如薄片。此类反射性颗粒可以例如分散在粘结剂层10的材料内(掺混到该材料中)，使得粘结剂层10的与透明微球体21相邻的至少一部分可以用作辅助反射性层。所谓“辅助”反射性层，意指一组分散在粘结剂层10内的反射性颗粒，它们共同用于将回射元件的性能提高到高于不连续的粘结剂承载的反射性层30所提供的性能。也就是说，这种辅助反射性层(其可能不一定具有明确限定的向后边界)可以由于存在于该层中的反射性颗粒的聚集效应而提供至少一些附加的回射。包括分散在其中的反射性颗粒的粘结剂层的细节可见于例如美国临时专利申请号62/739529和所得的国际专利申请公布WO2019/084299中，这两份专利申请均全文以引用方式并入本文。在其他实施方案中，在粘结剂10中将不存在贡献任何有意义的量的回射的此类反射性颗粒。

在一些实施方案中，本文所公开的回射制品1的回射元件20中的至少一些可以包括至少一个彩色层。术语“彩色层”用来表示优先允许电磁辐射在至少一个波长范围内通过，同时通过吸收至少一个其他波长范围的辐射中的至少一些而优先最小化电磁辐射在该波长范围内通过的层。在一些实施方案中，颜色层将选择性地允许可见光通过一个波长范围，同时减小或最小化可见光通过另一个波长范围。在一些实施方案中，彩色层将选择性地允许可见光通过至少一个波长范围，同时减小或最小化光通过近红外(700nm至1400nm)波长范围。在一些实施方案中，颜色层将选择性地允许通过近红外辐射，同时减小或最小化可见光通过至少一个波长范围。如本文所定义的彩色层通过使用设置在彩色层中的着色剂(例如，染料或颜料)来执行电磁辐射的波长选择性吸收。因此，如普通技术人员将基于本文的讨论所熟知的，将彩色层与反射层(以及与透明层)区分开。

任何这种彩色层均可以被布置为使得被回射元件20回射的光穿过该彩色层，使得回射光表现出由该彩色层赋予的颜色。例如，彩色层可以被设置成使得该彩色层的至少一部分位于透明微球体21的嵌入区域25的向后表面与反射性层30的向前表面32之间，使得彩色层的至少该部分处于回射光路中。在一些实施方案中，除彩色层之外，还可以存在上文提到的居间层(例如，透明层)50；可按需要以任何顺序(例如，其中彩色层位于居间层的前面或后面)提供此类层。在一些实施方案中，除了向回射光赋予颜色之外，彩色层还可起到一些其它功能(例如，粘合层、粘附促进层或接合层)。

回射制品的回射光路径中的至少一些存在彩色层(例如，局部嵌入彩色层)可允许制品1包括至少一些表现出彩色回射光的区域，而与这些区域(或制品的任何其它区域)在环境(非回射)光中所表现出的一种或多种颜色无关。一些此类布置还可以使彩色层能够掩蔽反射性层以有利地增强环境(非回射)光中的颜色外观。一些此类布置可以使得回射光能够根据光的入射/出射角而表现出不同的颜色。彩色层例如在美国临时专利申请号62/675020和所得的国际专利申请公布WO2019/084297中进一步详细描述，这两份专利申请均全文以引用方式并入本文。

在一些实施方案中，回射元件20可以被构造为使得本文所公开的不连续的粘结剂承载的反射性层30是存在于该回射元件中的唯一反射性层(如图1的示例性设计中所示)。然而，在其他实施方案中，可以存在至少一个为透明微球体承载的反射性层的附加反射性层。该术语意指在透明微球体与粘结剂承载的反射性层结合到一起形成回射制品之前设置在透明微球体的一部分上的反射性层。包括透明微球体承载的反射性层40的回射元件在图5的示例性实施方案中示出。因此，这种回射元件将包括(至少)两个反射性层、透明微球体承载的层40和粘结剂承载的层30。

微球体承载的反射性层40能够以任何所需的几何构造布置，如美国临时专利申请号62/739489和所得的国际专利申请公布号WO2019/084302中详细描述的，这两份专利申请均全文以引用方式并入本文。在具体实施方案中，微球体承载的反射性层40可以是局部层合反射性层，如美国临时专利申请号62/739506和所得的国际专利申请公布号WO2019/084295中详细描述的，这两份专利申请也均全文以引用方式并入本文。这些文件还讨论了可以将反射性层设置到透明微球体上以提供微球体承载的反射性层的各种方法。

应当理解，包括微球体承载的反射性层和粘结剂承载的反射性层两者的布置可以能够实现例如在环境(非回射)光中的回射性能和外观的独特组合。通过一个具体示例，微球体承载的反射性层40(例如银或铝层)能够以如上文引用的US‘506文件中所述的“极冠”构造提供，并且可以提供对“迎面”光的极佳回射性。粘结剂承载的反射性层30可以例如以电介质叠堆的形式存在，该电介质叠堆在某些波长处表现出极佳的回射性并且在其他波长处使光通过。如果该粘结剂承载的反射性层在微球体上占据比“极冠”反射性层所占据的弧更大的弧，则其可以在“偏角”(远离迎面的角)处提供至少一些附加的回射，光在所述偏角处不被“极冠”反射性层回射。同时，该粘结剂承载的反射性层在一些波长处可以是足够透明的，以允许回射制品的粘结剂层的颜色在环境光中可见。因此，此类布置可允许产生以下回射制品：其能够通过各种回射性能测试中的任一种，同时仍允许该制品的本色(例如，荧光黄，如由粘结剂层中的着色剂所赋予的)在环境光中可见。

应当理解，这仅仅是微球体承载的反射性层和粘结剂承载的反射性层的多种可能布置的一个示例。上文所指出的US’506和US’489文件的公开内容将为普通技术人员提供用于获得各种效果的许多附加的可能构造和布置。

更进一步，在一些实施方案中，可以存在多个(例如两个或更多个)微球体承载的反射性层(例如，局部层合层)，如美国临时专利申请号62/838569和62/838580中详细描述的，这两份专利申请均全文以引用方式并入本文。当多个微球体承载的反射性层与粘结剂承载的反射性层组合使用时，可以实现更进一步的效果和组合。在其中存在一个或多个微球体承载的反射性层的实施方案中，在微球体上设置任何微球体承载的反射性层之前，居间层可能已经设置在微球体上。或者，居间层可以设置在微球体承载的反射性层后方，例如，以便增强随后施加到其上的粘结剂层的粘附。

从以上讨论应当理解，粘结剂承载的反射性层能够以许多布置和组合中的任一种使用。例如，在一些情况下，粘结剂承载的反射性层可以是回射元件的唯一反射性层。在一些实施方案中，粘结剂承载的反射性层可以与单个微球体承载的反射性层组合使用，后者具有许多可能的构造、几何性质等中的任一种。在一些实施方案中，粘结剂承载的反射性层可以与多个按顺序排列的微球体承载的反射性层组合使用，所述反射性层各自选自许多可能的构造、几何性质等中的任一种。在一些实施方案中，粘结剂承载的反射性层可以与由分散在粘结剂层中的反射性颗粒提供的辅助反射性层组合使用。并且，在一些实施方案中，粘结剂承载的反射性层可以与例如彩色层、光学延迟片层等组合使用。可以设想任何上述布置的各种组合。

在图6所示的一般类型的一些实施方案中，如本文所公开的回射制品1可以作为转移制品100的一部分提供，该转移制品包括回射制品1连同可移除的(一次性)载体层110，该载体层包括前主表面111和后主表面112。在一些便利的实施方案中，回射制品1可被构建在这种载体层110上，该载体层可被移除以便最终使用本文稍后所述的制品1。例如，制品1的前侧2可以与载体层110的后表面112可剥离地接触，如图6中的示例性实施方案所示。

回射制品1(例如，当仍作为转移制品100的一部分时)可以联接到任何期望的基底130，如图6所示。这可通过任何合适的方式完成。在一些实施方案中，这可通过使用将制品1联接到基底130的粘合层120来完成，其中制品1的后侧3面向基底130。这种粘合层120可以将制品1的粘结剂层10(或向后设置在其上的任何层)粘合到基底130，例如，其中粘合层120的一个主表面124粘合到粘结剂层10的后表面13，并且其中粘合层120的另一个相反主表面125粘合到基底130。这种粘结层120可以是例如压敏粘合剂(具有任何合适的类型和组合物)或热活化粘合剂(例如，“热压”粘结层)。各种压敏粘合剂在美国专利10,054,724中详细描述，该专利全文以引用方式并入本文。

术语“基底”被广义地使用并且涵盖任何物品、物品的一部分或物品的集合，期望其例如联接或安装回射制品1。此外，联接到或安装在基材上的回射制品的概念不限于其中回射制品例如附接到基材的主表面的构型。相反，在一些实施方案中，回射制品可为例如条、细丝或任何合适的高纵横比制品，例如螺纹、编织、缝接或以其它方式***和/或穿过基底，使得回射制品的至少一些部分是可见的。事实上，此类回射制品(例如呈纱线的形式)可与其它例如非回射制品(例如非回射纱线)组装(例如织造)以形成其中回射制品的至少一些部分可见的基材。联接到基材的回射制品的概念因此涵盖其中制品有效地成为基材的一部分的情况。

在一些实施方案中，基底130可为服装的一部分。术语“服装”被广泛地使用，并且通常涵盖旨在穿戴、携带或以其它方式存在于使用者身体上或附近的任何物品或其一部分。在此类实施方案中，制品1可例如通过粘结层120(或通过缝合，或任何其它合适的方法)直接联接到服装。在其它实施方案中，基材130自身可以是支撑层，制品1例如通过粘结或缝合联接到该支撑层，并且该支撑层增加了制品的机械完整性和稳定性。然后可根据需要将包括支撑层的整个组件联接到任何合适的物品(例如服装)。通常，在将制品1联接到所需实体期间载体110保持在适当位置，然后在联接完成之后将其移除可能是便利的。严格地讲，在载体110保持在制品1的前侧上的适当位置时，透明微球体21的区域24将尚未外露于空气下，并且因此回射元件20可能尚未表现出期望的回射性水平。然而，可拆卸地设置在将被移除的载体110上以用于将制品1实际用作回射器的制品1仍将被视为如本文所表征的回射制品。

制备方法

如本文先前所指出的，在本发明的方法中，使在其前侧上支承预制反射性片材30’的预制粘结剂层10与一组透明微球体接触(例如，通过层合过程)，以形成包括不连续的粘结剂承载的反射性层30的回射制品。在该过程中，粘结剂层10严重变形，并且反射性片材30’严重破裂，以形成本文先前详细描述的结构和布置。

作为层合过程的投入物的反射性片材30’可以具有任何合适的形式。在一些实施方案中，预制反射性片材30’可以是连续的反射性片材。用于描述反射性片材30’的术语“连续的”与“大体上未破裂的”同义。因此，在一些实施方案中，如最初制成的反射性片材30’可以是连续的反射性片材。如果在该条件下保存这种反射性片材，则它截至被投入层合过程中时一直可以是连续的反射性片材。需注意，在一些实施方案中，甚至可以对连续的反射性片材进行图案化，以便获得有目的地缺乏反射率的区域。

已经发现，在许多情况下(特别是当预制反射性片材已经通过预备层合过程以本文稍后公开的一般方式被转移到预制粘结剂层时)，反射性片材30’可以表现出由于处理该反射性片材的应力而明显出现的至少一些破裂/裂缝。在一些情况下，可能存在许多此类裂缝。然而，已经发现，这种处理通常导致裂缝，其中裂缝的相对边缘不会彼此分离到很大的程度。相反，这些边缘保持彼此紧密靠近(此类破裂因此可以被称为“青枝”破裂或“细缝”破裂)。表现出可能相当多的破裂但其中绝大多数破裂是青枝破裂的反射性片材将被称为“相连的”反射性片材。

因此，在一些实施方案中，存在于预制粘结剂层上并且投入层合过程中的反射性片材30’可以是相连的反射性片材，而不是例如连续的反射性片材。然而，还已经进一步发现，在一些情况下，对反射性片材30’(存在于预制粘结剂上)进行“预压印”可能是有利的。所谓预压印，意指向反射性片材30’施加显著的压力、剪切等，使得片材30’表现出大量破裂，其中由此形成的裂缝的边缘彼此显著分离的任何过程。已经发现，在一些情况下，执行这种预压印过程可以增强反射性片材30’在后续的层合过程中进一步破裂的能力，以便所得的反射性层更充分地适形于透明微球体的形状。

因此，在一些实施方案中，存在于预制粘结剂层上并且投入层合过程中的反射性片材30’可以是预压印的反射性片材。(因此，预压印过程可以被认为是本文所公开的层合过程中的预备步骤。)预压印过程可以采用任何合适的形式。例如，可以将支承反射性片材的粘结剂层进给通过一组赋予显著局部剪切的图案化压料辊。或者，预压印过程可以简单地涉及使支承反射性片材的粘结剂层围绕半径足够小的辊通过。任何这样的过程均可以实现期望的效果。需要强调的是，即使作为层合过程的投入物的反射性片材30’已经被预压印，将该片材(和粘结剂层)层合到一组透明微球体的过程也将经常导致大量的附加破裂，无论是在破裂的数量方面还是在破裂边缘之间的间距方面。

在一些便利的实施方案中，为了执行层合过程，微球体21可以设置在载体层110上(例如，部分地嵌入该载体层中)，如图2所示；当将载体承载的微球体和粘结剂层层合到一起时，在载体层上突起的微球体部分25将形成微球体的嵌入部分。

因此，如本文所公开的，支承反射性层的粘结剂层10和一组微球体21(例如承载在载体层110上)可以使用适当的热和/或压力(例如通过一对层合工具来实现的)层合到一起。在一些实施方案中，这可以在这些实体均处于平面构型的情况下进行，例如通过将这些实体放置到平压机中并将它们压到一起，例如同时将它们中的一者或两者保持在适于允许粘结剂层10可充分变形的温度下。然而，在一些便利的实施方案中，层合可以通过将实体进给通过压料辊来进行。因此，在一些这样的过程中，这些实体中的一者或两者在层合过程的一部分期间可以暂时处于略微弓形的构型。(因此应当理解，图2是层合的理想化的一般表示形式，其不尝试示出在层合期间暂时建立的任何特定曲率。)

例如，这种压料辊可以包括第一层合工具和第二层合工具，它们为支撑粘结剂层的第一背衬辊和支撑载体层的第二背衬辊的形式，其中在第一背衬辊和第二背衬辊的表面最接近的点处建立合适的间隙。每个背衬辊的表面均可以被选择为具有任何合适的硬度；例如，该表面可以是钢或其他金属，或者可以例如配备有任何合适厚度和硬度的例如硅橡胶等的涂层或套筒。在一些实施方案中，一个或两个层合工具(例如背衬辊)的表面可以是光滑的，例如使得该层合在粘结剂层和由此产生的回射制品的长度和宽度上均匀地进行。在其他实施方案中，一个或两个工具可以是图案化的(例如，具有一组间杂有凹进区域的平台)，使得本文所述的使粘结剂层适形于透明微球体仅发生在某些区域中。

将所述层合工具(例如背衬辊)压到一起的力可以根据需要选择。一个或两个工具可以例如通过使用由一些外部源加热或冷却并循环通过背衬辊内部的传热流体进行温度控制。在一些实施方案中，粘结剂层和载体层中的一者或两者可以通过不同于背衬辊的一些方式(不管是除使用加热的背衬辊之外还使用其他方式，还是代替使用加热的背衬辊)进行加热。例如，在一些实施方案中，粘结剂层在进入辊隙之前，可以例如通过使用红外灯来预热。

在各种实施方案中，可以使用加热到至少40℃、50℃、60℃、70℃、80℃或90℃的层合工具来执行如本文所公开的层合过程。在另外的实施方案中，这种层合过程可以使用加热到不高于180℃、160℃、140℃、120℃、100℃或80℃的层合工具。在各种实施方案中，如本文所公开的层合过程可以用被压到一起以提供至少20磅/线性英寸、50磅/线性英寸、100磅/线性英寸、200磅/线性英寸或400磅/线性英寸的辊隙压力的背衬辊进行。在另外的实施方案中，这种层合过程可以用被压到一起以提供至多1500磅/线性英寸、1000磅/线性英寸、700磅/线性英寸、500磅/线性英寸、300磅/线性英寸、250磅/线性英寸或150磅/线性英寸的辊隙压力的背衬辊进行。在一些实施方案中，如本文所公开的层合过程可以用被压到一起以提供至少20磅/平方英寸、30磅/平方英寸、40磅/平方英寸或60磅/平方英寸的压力的一组压板工具进行。

如上文所指出的，在一些便利的实施方案中，一组透明微球体可以设置在载体层110上以便执行上述层合。在这种情况下，透明微球体21可以部分地(且可拆卸地)嵌入载体层110中以形成微球体的大体上单层。出于此类目的，在一些实施方案中，载体层110可以包括例如能够被加热的可热软化的聚合物材料和以使得部分嵌入其中的方式沉积到其上的微球体。然后可冷却载体层，以便将微球体可释放地保持在该条件下以供进一步加工。可以至少选择微球体嵌入其中的载体的表面的组合物，以确保在上述层合完成之后，当载体从回射制品剥离时，微球体能够从载体分离。

通常，尽管偶尔的微球体可彼此侧向接触，但是沉积的微球体彼此至少稍微侧向间隔开。沉积在载体上的微球体的图案(即，堆积密度或比例区域覆盖)将决定这些微球体在最终制品中的图案。在各种实施方案中，微球体可以至少30％、40％、50％、60％或70％(无论是在整个制品上，还是在包含制品宏观区域的微球体上)的堆积密度存在于最终制品上。在另外的实施方案中，微球体可表现出至多80％、75％、65％、55％或45％的堆积密度(注意到平面上的单分散球体的理论最大堆积密度在大约90％的范围内)。在一些实施方案中，微球体可以预定图案提供，例如通过使用美国专利申请公布2017/0293056中所述的方法，该专利申请全文以引用方式并入本文。

在各种实施方案中，微球体21可部分地嵌入载体110中例如达微球体直径的约20％至50％。微球体21的未嵌入载体中的区域25从载体向外突起，使得它们在层合过程期间能够透入粘结剂层10中(并且导致粘结剂承载的反射性片材30’破裂)。这些区域25(其将形成最终制品中的微球体的嵌入区域25)在本文中将在微球体在不存在粘结剂层的情况下设置在载体层上的时间期间被称为微球体的突出区域。在惯常的制造过程中，不同的微球体嵌入载体110中的深度可能有一些变化，这可能例如影响粘结剂承载的反射性片材30’的接触任何特定微球体的区域在层合过程中变得破裂的程度。

合适的载体层的进一步细节、将透明微球体暂时嵌入载体层中的方法以及使用此类层来产生回射制品的方法公开于美国专利10,054,724中。

在一些实施方案中，在微球体21部分地嵌入载体110中之后，可以将居间层50设置在微球体的突起区域上面。通常，这种居间层也将设置在载体110的表面112的侧向地介于微球体之间的区域上，如图2所示。这种居间层50可以用于多种目的。首先，可以对该居间层进行选择，以使该居间层很好地粘合到透明微球体21(或其上的层)。其次，可以对该居间层进行选择，以使粘结剂层10能够很好地粘合到其上。(因此，在一些情况下，粘结剂层能够以比原来粘合到微球体的侵袭性更大的侵袭性粘合到居间层50，因此增强了回射制品成品的机械完整性。)在一些情况下，可以对居间层进行选择，以使其表现出至少一些粘合到粘结剂承载的反射性层的能力，例如，使得微球体不需要纯粹借助于通过反射性层中的间隙而在粘结剂层与居间层之间形成的粘合来保持在适当位置。

还可以对居间层进行选择，以使其对粘结剂层所表现出的粘合大于其对载体层110所表现出的粘合。这确保了当载体层110被移除以提供最终的回射制品1时，居间层以图1所示的一般方式保留在该制品中。更进一步(特别是如果居间层被构造为以图1所示的一般方式保留在最终制品1中)，居间层可以提供保护功能。例如，居间层可以使水渗入制品以致引起金属反射性层可能表现出腐蚀的能力最小化。已经发现居间层的各种组合物(例如聚氨酯组合物和如本文先前提到的类似材料)适用于此类目的。

上述层合过程需要提供包括预制反射性片材30’的预制粘结剂层10。一般来讲，这种实体可以通过两种方法获得。第一种方法是形成粘结剂层10，然后在该粘结剂层上形成或以其他方式设置反射性片材30’。第二种方法是形成反射性片材30’，然后在该反射性片材上形成或以其他方式设置粘结剂层10。

关于第一种方法，粘结剂层可以通过本文已经提及的任何方法(例如，通过热熔涂布等)形成。然后可以将粘结剂层维持在不可流动的状态，该状态适合于通过各种可能的过程中的任一种过程将反射性片材30’设置在其上。在一些实施方案中，反射性片材30’可以通过例如将金属(诸如铝或银)或金属合金气相沉积到粘结剂层10的主表面上而设置在该粘结剂层上。在一些实施方案中，反射性片材30’可以通过涂布(例如通过LBL涂布)或印刷(例如通过印刷银墨等)到粘结剂层10的主表面上而设置在该粘结剂层上。(在任何这样的气相沉积、涂布或印刷方法中，可以将接合层等设置在该粘结剂层的主表面上，以增强随后设置的反射性层的粘附。)

然而，在一些特别便利的实施方案中，反射性片材30’可以例如作为实体预制，然后例如通过层合将其设置在粘结剂层上。(这将是用于生产其上支承反射性片材30’的粘结剂层的预备层合过程，并且不要将其与随后的前述将支承反射性片材的粘结剂层层合到一组透明微球体的过程混淆。)任何这样的反射性片材可以采取能够层合到粘结剂层并粘附到其上(并且能够从该反射性片材可能最初已经在其上形成的任何基底(例如剥离衬垫)剥离)的任何形式。因此，例如，反射性片材能够以气相沉积、涂布或印刷的片材的形式设置在剥离衬垫上，然后被转移到粘结剂层。由于被层合的这两个物品通常是局部平面的(尽管可能能够以卷的形式处理)，所以预备层合过程通常不会引起发生在前述将支承反射性层的粘结剂层层合到一组透明微球体的最终层合过程中的粘结剂层的显著变形和/或反射性片材的大量破裂。然而，预备层合过程可以使反射性片材以如本文先前所讨论的被表征为“相连的”反射性层的方式表现出破裂。

在一些便利的实施方案中，层合到预制粘结剂层的反射性层可以采取多层叠堆的形式(包括脆化层、选择性粘合层/剥离层等中的一者或多者)。形成这种一般类型的多层叠堆以便于将反射性层层合到实体详细描述于美国临时专利申请号62/739506和所得的国际专利申请公布WO2019/084295中，这两份专利申请均全文以引用方式并入本文。这些出版物涉及执行如本文先前所讨论的“局部”层合反射性层的具体问题。然而，应当理解，出于本文所公开的目的，本文所公开的组合物、布置和方法还可以用于将反射性片材30’层合到粘结剂层10。还应当理解，其中所公开的各种布置可以影响例如各种层(例如反射层301、脆化层302和/或选择性粘合层303，参考先前讨论的图4)能够在最终制品中定位的特定顺序。

如上文提到的第二种一般方法是形成反射性片材30’，然后在该反射性片材上形成或以其他方式设置粘结剂层10。这样的反射性片材因此将在不存在粘结剂层的情况下预制，并且因此应当被制造成将允许该反射性片材被处理并且具有设置在其上的粘结剂层的形式。在一个简单的实施方案中，反射性片材可以是设置(例如通过蒸气涂布)到剥离衬垫的主表面上的金属片材，其中该金属将可从该剥离衬垫剥离。然后可以将粘结剂层设置(例如通过热熔涂布)在反射性片材的相反主表面上，以形成所需的支承反射性层的粘结剂层，然后可以在所需的时间将剥离衬垫从该支承反射性层的粘结剂层移除。

在其他实施方案中，反射性片材30’可以是上文提及的一般类型的多层叠堆。粘结剂层能够以与已经描述的方式类似的方式设置在这种反射性片材上。需注意，在一些实施方案中(例如当使用热熔涂布方法时)，粘结剂材料可以是无溶剂的，并且可以使用无溶剂方法设置在预制反射性片材上(反之亦然)。所谓无溶剂，意指被投入将粘结剂材料与反射性片材结合以形成支承反射性层的粘结剂层的过程的粘结剂材料包含少于0.5重量％的挥发性溶剂(不包括水)。在另外的实施方案中，这种粘结剂材料可以包含少于0.2重量％或0.1重量％的挥发性溶剂。

在一些实施方案中，反射性片材30’可以是在上述层合过程中接触透明微球体的实际层(或者存在于透明微球体上的居间层)。然而，在一些实施方案中，一个或多个附加层可以设置在反射性片材30’上面，使得附加层(或多个附加层的最外层)是实际接触透明微球体(或其上的居间层)的层。这样的附加层可以是例如彩色层、光学延迟片层、粘附促进层，或者一般来讲，通过任何合适的方法(例如涂布印刷、气相沉积等)施加的任何适当选择的层。在一些实施方案中(无论在层合之前是否将附加层设置在反射性片材30’上面)，反射性片材30’的向外表面能够以任何合适的方式处理，例如电晕或等离子体处理、闪光灯处理、火焰处理等，例如以便增强反射性片材30’粘附或被粘附的能力。

以支承反射性片材的粘结剂层的形式存在的粘结剂层，特别是在回射制品成品中，在室温下将不是可流动的材料。这意味着粘结剂层将表现出大于10⁸厘泊的粘度。(在许多情况下，粘度将高到不能用任何实际方法测量)。这种粘结剂层可以被加热到一定条件(例如90℃)，该条件与适当的层合压力一起，使得粘结剂层软化到允许执行上述的层合到一组透明微球体的程度。在一些布置中，如果预备层合将是把反射性片材设置在粘结剂层上的方法，则还可能需要将粘结剂层软化。然而，这种预备层合的条件可能不需要像层合到一组微球体那样具有侵袭性。在许多实施方案中，即使在与层合到一组微球体相称的高温下，粘结剂层(尽管能够充分变形以适形于如本文所述的透明微球体)仍可以表现出使得其不能被认为是可流动材料的高粘度(例如大于10⁸厘泊)。换句话讲，在这样的温度下，这种粘结剂层可能不适合于以形成许多粘结剂层的常规方式涂布到一组载体承载的透明微球体上。

如本文所公开的粘结剂层是通过层合产生的回射制品的永久性部件。因此，这种粘结剂层不能等同于例如共形基底，该共形基底有时用作临时性支撑基底以辅助层合过程，并且不作为层合制品的永久性部件保留(例如国际专利申请公布WO2019/084295中所述的一般类型的共形基底)。

总而言之，本发明所公开的方法依赖于使用支承预制反射性片材的预制粘结剂层。粘结剂层的支承反射性片材侧与一组透明微球体接触，使得该粘结剂层和微球体层合到一起。微球体可以例如定位在临时性载体层上以促进该过程。该过程导致预制反射性片材高度破裂。从上面的讨论(以及从图3)将清楚地看到，该过程还导致反射性片材从最初制成的状态(例如基本上平面的构型)高度变形。也就是说，所得的一组反射性层30将不会全在同一平面中；相反，它们将共同表现出高度三维的结构。

在进行如本文所公开的层合过程之后，所得制品能够以任何合适的形式储存，并且/或者可以根据需要进一步加工。在一些便利的实施方案中，临时性载体层(其最初目的是以适合于层合的形式呈现该组微球体)可以留在原位(例如以保护制品)，直到该载体层被移除为止。严格地讲，取决于载体层的确切性质，在将载体层移除之前，制品可以不表现出回射性质。然而，出于定义本文概念的目的，包括将被移除以便在回射环境中实际使用制品的载体层的制品将被认为是回射制品。任何这样的制品都可以被进一步加工，例如以提供如本文先前详细讨论的转移制品。

本文的讨论主要涉及回射制品，其中前向地暴露于(即，突出)粘结剂层10的微球体21的区域24暴露于所使用的最终回射制品中的环境气氛(例如，空气)。在其它实施方案中，微球体21的暴露区域24可由作为制品1的永久组分的覆盖层覆盖和/或驻留在该覆盖层内。此类制品将被称为封装式透镜回射制品。在这种情况下，可选择透明微球体以包括折射率，该折射率与覆盖层的折射率结合合适地执行。在各种实施方案中，在封装式透镜回射制品中，微球体21可包括至少为2.0、2.2、2.4、2.6或2.8的折射率(例如通过微球体的材料组成和/或通过存在于其上的任何种类的表面涂层获得)。在一些实施方案中，封装式透镜回射制品的覆盖层可包括子层。在这种情况下，可以结合选择微球体和子层的折射率。

在一些实施方案中，这种覆盖层可为透明层。在其它实施方案中，覆盖层的整个或选定区域可根据需要着色(例如可包括一种或多种着色剂)。在一些实施方案中，覆盖层可采取设置(例如层压)到制品1的前侧的至少选定区域的预先存在的膜或片材的形式。在其它实施方案中，可通过将覆盖层前体印刷、涂覆或以其它方式沉积到制品1的前侧的至少选定区域上，然后将前体转变成覆盖层来获得该覆盖层。

如本文先前所指出的，在一些实施方案中，彩色层可以通过使用设置在该彩色层中的着色剂，来在包括可见光、红外线辐射和紫外线辐射的范围内的至少某个位置处执行电磁辐射的波长选择性吸收。术语着色剂广义地涵盖颜料和染料。常规地，颜料被认为是通常不溶于其中存在有着色剂的材料中的着色剂，并且染料被认为是通常可溶于其中存在有着色剂的材料中的着色剂。然而，关于着色剂在分散到特定材料中时是表现为颜料还是染料，可能并不总是有明确的区分。因此，术语着色剂包涵任何此类材料，而与在特定环境中它被认为是染料还是颜料无关。合适的着色剂在上述美国临时专利申请62/675020中详细描述和讨论。

用于本文所公开的任何制品中的透明微球体21可为任何合适的类型。术语“透明的”通常用来指透射所选择的波长处或所选择的波长范围内的电磁辐射的至少50％的主体(例如玻璃微球体)或基底。在一些实施方案中，透明微球体可以透射可见光光谱(例如，从约400nm至约700nm)中的光的至少75％；在一些实施方案中，至少约80％；在一些实施方案中，至少约85％；在一些实施方案中，至少约90％；以及在一些实施方案中，至少约95％。在一些实施方案中，透明微球体可以透射近红外光谱(例如从700nm至约1400nm)中的所选择波长(或范围)处的辐射的至少50％。在各种实施方案中，透明微球体可由例如无机玻璃制成，和/或可具有例如1.7至2.0的折射率。(如前所述，在封装式透镜布置中，可根据需要选择透明微球体以具有更高的折射率。)在各种实施方案中，微球体可具有至少20微米、30微米、40微米、50微米、60微米、70微米或80微米的平均直径。在各种实施方案中，微球体可具有至多200微米、180微米、160微米、140微米、120微米、100微米、80微米或60微米的平均直径。绝大多数(例如按数量计至少90％)微球体的形状可以是至少大致、大体上或基本上球形的。然而，应当理解，如在任何现实、大规模工艺中生产的微球体可包括在形状上表现出轻微偏差或不规则的少量微球体。因此，术语“微球体”的使用不要求这些物品的形状必须例如是完美或精确球形的。

在各种实施方案中，在回射制品1中，微球体21可以部分地嵌入粘结剂层10中，使得平均而言，15％、20％或30％的微球体直径至约80％、70％、60％或50％的微球体直径嵌入该粘结剂层内。在许多实施方案中，微球体可以部分地嵌入该粘结剂层中，使得平均而言，50％至80％的微球体直径嵌入该粘结剂层内。

美国专利10,054,724和美国专利申请公布号2017/0293056(这两份专利全文以引用方式并入本文)讨论了根据例如回射性系数(R_A)表征回射性的方法。在各种实施方案中，本文所公开的回射制品的至少选定区域可表现出根据这些公布中概述的工序测量(以0.2度观察角和5度入射角)的回射性系数，该回射性系数至少为50坎德拉/勒克司/平方米、100坎德拉/勒克司/平方米、200坎德拉/勒克司/平方米、250坎德拉/勒克司/平方米、350坎德拉/勒克司/平方米或450坎德拉/勒克司/平方米。在一些实施方案中，当以“正面”入射角(例如5度)测量时，R_A可以是最高的。在其它实施方案中，当以“掠射”入射角(例如50度，或甚至88.76度)测量时，R_A可以是最高的。

在各种实施方案中，如本文所公开的回射制品可以满足回射材料的根据ANSI/ISEA 107-2015和/或ISO 20471:2013的光度和物理性能要求。在许多实施方案中，如本文所公开的回射制品符合如ANSI/ISEA 107-2015的表5中所示(即，所谓的“32角”测试)的最小回射系数的要求。在许多实施方案中，如本文所公开的回射制品可表现出令人满意或优异的洗涤耐久性。在一些实施方案中，这种洗涤耐久性可以表现为在根据ISO 6330方法2A(如美国专利10,054,724中所概述)进行的多次(例如25次)洗涤循环之后的高R_A保留率(洗涤后的R_A与洗涤前的R_A之间的比率)。在一些实施方案中，这种洗涤耐久性可以表现为在根据ISO 6330方法6N进行的例如10次洗涤循环之后的高R_A保留率。

在各种实施方案中，如本文所公开的回射制品在进行上文列出的任一种洗涤方法之后可以表现出至少10％、30％、50％或75％的R_A保留百分比。在各种实施方案中，如本文所公开的回射制品可以表现出这些回射性保留性质中的任一种与如上文所述测量的至少100坎德拉/勒克司/平方米或330坎德拉/勒克司/平方米的初始R_A(在任何洗涤之前)的组合。

本文所公开的回射制品可用于任何期望的目的。在一些实施方案中，本文所公开的布置可以提供在环境光中提供视觉颜色和/或可观察图案的回射制品。在一些实施方案中，本文所公开的布置可以提供在回射光中提供视觉颜色和/或可观察图案的回射器。在一些实施方案中，这两种功能都可以存在。

在一些实施方案中，如本文所公开的回射制品可被构造成用于执行例如机器视觉、遥感、监视等的***中或与其一起使用。这种机器视觉***可依赖于例如一个或多个可见光和/或近红外(IR)图像采集***(例如照相机)和/或辐射或照明源，以及用来操作***所需的任何其它硬件和软件。因此，在一些实施方案中，如本文所公开的回射制品(无论其是否安装在基材上)可为任何所需类型和构型的机器视觉***的组件或与其协同工作。这种回射制品可例如被构造成光学询问(无论是通过视觉波长还是近红外相机，例如在最多几米，或甚至最多几百米的距离处)，而与环境光线条件无关。因此，在各种实施方案中，这种回射制品可包括回射元件，所述回射元件被构造成共同表现出允许由制品承载的信息通过机器视觉***检索的任何合适的图像、代码、图案等。示例性机器视觉***，回射制品可被构造成用于此类***中的方式，以及可具体针对回射制品对此类***的适用性来表征回射制品的方式公开于美国临时专利申请号62/536654中，该申请全文以引用方式并入本文。

应当理解，包括如本文所公开的反射性层的回射元件可以用在具有任何合适设计和用于任何合适应用的任何回射制品中。具体地讲，应当指出的是，包括透明微球体(以及一个或多个彩色层、反射层等)的回射元件的存在不排除制品中某处存在不包括透明微球体的其它回射元件(例如所谓的立方角回射器)。

虽然本文的讨论主要涉及本文所述的回射制品与服装和类似物品的使用，但应当理解，这些回射制品可发现用于任何应用中，如安装到任何合适的物品或实体上或存在于其上或附近。因此，例如，如本文所公开的回射制品可发现用于道路标记带、道路标牌、车辆标记或识别(例如牌照)中，或通常用于任何种类的反射片材中。在各种实施方案中，此类制品和包括此类制品的片材可呈现信息(例如标记)，可提供美学外观，或可供应这两种用途的组合。

示例性实施方案和组合

第一示例性实施方案是一种回射制品，其包括粘结剂层和在所述粘结剂层的前侧的长度和宽度上间隔开的多个回射元件，所述回射元件中的至少一些各自包括部分地嵌入所述粘结剂层中的透明微球体和不连续的粘结剂承载的反射性层，所述不连续的粘结剂承载的反射性层定位在所述透明微球体与所述粘结剂层之间并且由破裂的粘结剂承载的反射性片材的一部分提供。

实施方案2是根据实施方案1所述的回射制品，其中对于所述回射元件中的至少一些，所述粘结剂层的至少一部分通过所述不连续的粘结剂承载的反射性层中的间隙直接粘合或借助于至少一个居间层间接粘合到所述透明微球体的一部分。

实施方案3是根据实施方案1至2中任一项所述的回射制品，其中所述回射制品的至少80％的所述回射元件各自包括不连续的粘结剂承载的反射性层，所述不连续的粘结剂承载的反射性层定位在所述透明微球体与所述粘结剂层之间并且由所述破裂的粘结剂承载的反射性片材的一部分提供。

实施方案4是根据实施方案1至3中任一项所述的回射制品，其中最邻近的透明微球体之间的至少50％的侧向区域中存在不连续反射性层。

实施方案5是根据实施方案1至4中任一项所述的回射制品，其中所述回射元件中的至少一些包括聚合物居间层，所述聚合物居间层的至少一部分设置在所述透明微球体与所述不连续的粘结剂承载的反射性层之间。

实施方案6是根据实施方案5所述的回射制品，其中所述聚合物居间层是透明的有机聚合物层。

实施方案7是根据实施方案5所述的回射制品，其中所述聚合物居间层是包含着色剂的有机聚合物层并且/或者是光学延迟片层。

实施方案8是根据实施方案4至7中任一项所述的回射制品，其中每个居间层是居间层面的一部分，所述居间层面在所述回射制品的至少回射区域的长度和宽度上至少大体上连续地延伸。

实施方案9是根据实施方案1至8中任一项所述的回射制品，其中所述不连续的粘结剂承载的反射性层中的至少一些是包括至少一个脆化层的多层叠堆的形式。

实施方案10是根据实施方案1至9中任一项所述的回射制品，其中所述不连续的粘结剂承载的反射性层中的至少一些是包括选择性粘合层的多层叠堆的形式。

实施方案11是根据实施方案1至10中任一项所述的回射制品，其中所述不连续的粘结剂承载的反射性层中的至少一些包括金属反射层。

实施方案12是根据实施方案1至11中任一项所述的回射制品，其中所述不连续的粘结剂承载的反射性层中的至少一些包括反射层，所述反射层是包括交替的高折射率子层和低折射率子层的电介质反射层。

实施方案13是根据实施方案1至12中任一项所述的回射制品，其中所述回射元件中的至少一些各自包括透明微球体，所述透明微球体具有设置在所述透明微球体的嵌入部分的至少一些部分上的透明微球体承载的反射性层，使得所述透明微球体承载的反射性层介于所述透明微球体与所述不连续的粘结剂承载的反射性层之间。

实施方案14是根据实施方案1至13中任一项所述的回射制品，其中所述粘结剂层包含着色剂。

实施方案15是根据实施方案1至14中任一项所述的回射制品，其中所述制品在根据ISO 6330方法2A进行的25次洗涤循环之后或者在根据ISO 6330方法6N进行的10次洗涤循环之后表现出如下回射性系数(R_A，以0.2度观察角和5度入射角进行测量)：所述回射性系数是在没有暴露于洗涤循环的情况下的初始回射性系数的至少10％。

实施方案16是根据实施方案1至15中任一项所述的回射制品，其中所述制品满足如ANSI/ISEA 107-2015的表5中所示的32角测试中的最小回射系数的要求。

实施方案17是一种转移制品，其包括根据实施方案1至16中任一项所述的回射制品和一次性载体层，在所述一次性载体层上，所述回射制品可拆卸地设置有与所述一次性载体层接触的所述透明微球体中的至少一些。

实施方案18是一种包括根据实施方案1至16中任一项所述的回射制品的基底，其中所述回射制品的所述粘结剂层联接到所述基底，且所述回射制品的所述回射元件中的至少一些背离所述基底。

实施方案19是一种通过将预制粘结剂层层合到一组透明微球体来制造回射制品的方法，包括：使在其第一表面上支承预制反射性片材的预制粘结剂层与一组透明微球体接触，使得所述反射性片材破裂，以允许所述粘结剂层变形并且直接或间接地粘合到所述透明微球体。

实施方案20是根据实施方案19所述的方法，其中所述透明微球体设置在载体层上，所述透明微球体可拆卸地部分嵌入所述载体层中，并且其中在所述透明微球体固定到所述粘结剂层之后，将所述载体层与所述粘结剂层和所述透明微球体分离。

实施方案21是根据实施方案20所述的方法，其中所述支承透明微球体的载体层包括至少设置在所述透明微球体的突起部分上的聚合物材料层，并且其中使所述预制粘结剂层与所述透明微球体接触导致所述反射性片材破裂，并且允许所述预制粘结剂层的至少一些部分接触并粘合到所述聚合物材料。

实施方案22是根据实施方案19至21中任一项所述的方法，其中所述层合是使用第一层合工具和第二层合工具进行的。

实施方案23是根据实施方案22所述的方法，其中所述第一层合工具和所述第二层合工具中的至少一者被加热到至少70℃的温度。

实施方案24是根据实施方案22至23中任一项所述的方法，其中所述第一层合工具和所述第二层合工具是被压到一起以提供至少200磅/线性英寸的辊隙压力的第一背衬辊和第二背衬辊的形式，或者是被压到一起以提供至少30磅/平方英寸的压力的第一大致平坦的工具和第二大致平坦的工具的形式。

实施方案25是根据实施方案19至24中任一项所述的方法，其中所述预制反射性片材是多层结构，所述多层结构包括反射层并且还包括聚合物材料层，在执行所述层合过程之后，所述聚合物材料层定位在所述反射层与透明微球体之间。

实施方案26是通过根据实施方案19至25中任一项所述的方法制备的根据实施方案1至18中任一项所述的回射制品、转移制品或基底。

实施例

测试方法

回射性测量

按照与美国临时专利申请号62/739506和所得的国际专利申请公布号WO2019/084295(这两份专利申请均全文以引用方式并入本文)中所述相同的测试方法，以坎德拉每勒克斯每平方米(坎德拉/勒克司/平方米)为单位报告反射系数(0.2⁰观察角和5⁰入射角下的RA)。(在下文的实施例中，为简洁起见，这些文件统称为“WO‘295”)。

在一些情况下，在“32角”测试中评估样品的如经常用于评估例如安全服装的ANSI/ISEA 107-2015的表5中所述的32角组合的最小回射系数。

在一些情况下，按照如美国临时专利申请号62/578191和62/610,180以及所得的国际专利申请公布号WO2019/082162(所有这些专利申请均全文以引用方式并入本文)中所述的工序，在圆偏振片的存在下评估样品。报告在使用圆偏振片的情况下的％R_A保留率。

颜色测量

环境光条件下的颜色坐标(荧光黄色的Y、x、y，或者其他颜色(诸如白色)的L*、a*、b*)遵循与WO‘295中所述相同的测试方法。

洗涤耐久性测试

制备测试样品，方式为：将所指示织物制品的50毫米(mm)×150mm矩形贴花缝到一片重量为270克/平方米的聚酯/棉85/15荧光橙织物上。然后将样品根据ISO 6330方法6N洗涤10个循环，或根据ISO 6330方法2A洗涤25个循环。在指示的洗涤方案之后测量R_A。如果在指示的洗涤耐久性测试之后R_A的保留百分比(按洗涤后的R_A与洗涤前的R_A之间的比率计算)大于或等于10％，则认为样品在指示的方案下是“洗涤耐久的”。

表1.材料

预备制品及其制造方法

遵循与WO‘295的“用于制造包含玻璃微球体的临时性珠粒载体的方法”部分中所概述的过程相同的一般过程，将透明微球体设置在临时性载体上。所得制品被称为临时性珠粒载体(注意到术语“珠粒”代表透明微球体)。

按照与WO‘295的工作实施例2.3.1.D(部分D)的第一段中所述相同的一般过程，将有机聚合物居间层设置在临时性珠粒载体上(如果进行的话)。所得制品被称为聚合物涂布的珠载体。

按照与WO‘295的工作实施例2.4.1部分B中所述相同的一般过程，将Ag(金属银)镜设置在聚合物涂布的珠粒载体上(如果进行的话)。所得制品被称为局部层合银珠粒载体。

工作实施例1：

将具有39.9重量份(％)的EHA、30.0％IBOA、10.0％AA、20.0％LA2330、0.1％TMPTA和0.8％Irg 819的澄清粘合剂组合物在棕色玻璃广口瓶中混合，并用广口瓶滚筒滚动过夜。使用缺口棒涂布站以102μm的间隙设置将该澄清粘合剂组合物涂布到3M 200MP聚涂布牛皮纸剥离衬垫上。在氮气惰化环境中，使用峰值发射波长为365nm的多个荧光灯，使所得的组合从涂布侧暴露于2400毫焦耳/平方厘米(mJ/cm²)的总UV-A能量。总UV-A能量使用配备有较低功率感测头的POWERMAP辐射计(购自弗吉尼亚州斯特林的EIT股份有限公司(EITIncorporated,Sterling,VA))测定。然后使用辐射计的幅材速度和能量来计算在该粘合剂组合物的固化期间使用的幅材速度下的总暴露能量。所得制品被称为粘合剂膜-1。(该制品的粘合剂层可以用作例如前面提到的粘合层120。)

将具有44.2％EHA、16.4％IBOA、9.3％AA、23.4％GN4188/EHA、0.09％TMPTA、0.75％Irg 819和6.5％GT-17的荧光黄粘结剂组合物在棕色玻璃广口瓶中混合，并用广口瓶滚筒滚动过夜。使用缺口棒涂布站以51μm的间隙设置将该荧光黄粘结剂组合物涂布到粘合剂膜-1的粘合剂侧上。在氮气惰化环境中，使用峰值发射波长为365nm的多个荧光灯，使所得的组合从涂布侧暴露于2400mJ/cm²的总UV-A能量。所得的制品(包括由此形成的荧光黄粘结剂层)被称为粘结剂膜-1。

用大约170nm厚的铝(Al)镜真空涂布临时性载体片材(包括纸层和上面的聚乙烯层，且不包括任何珠粒)。然后将该制品与粘结剂膜-1的暴露的粘结剂层表面接触，并且用加热的台式辊式层合机(诸如Linea DH-360辊式层合机，购自英国Vivid层合技术股份有限公司(Vivid laminating Technology Ltd.UK))在60℃下以0.2米/分钟(m/min)将该制品层合到该暴露的粘结剂层表面。然后将临时性载体与粘结剂层分离，以提供中间层合制品。

此后，使该中间层合制品的暴露的Al镜侧与聚合物涂布的珠粒载体(其包括如上文所指出的有机聚合物材料居间层，但不包含任何镜层)接触，并且用加热的台式辊式层合机在90℃下以0.2m/min将该暴露的Al镜侧层合到该聚合物涂布的珠粒载体。然后用金属板的边缘向下按压所得的层合体。该层合过程导致Al镜破裂，以及粘结剂层以本文所公开的一般方式粘合到居间层和透明微球体。

最后，移除聚涂布牛皮纸剥离衬垫，使该制品的粘合剂层暴露；然后使用该粘合剂层，用加热的台式辊式层合机在60℃下以0.2m/min将该制品层合到聚酯织物。然后将临时性载体分离并移除，以提供所得的工作实施例1回射制品。

工作实施例1是R_A为472的灰色回射材料，并且满足如ANSI/ISEA107-2015的表5中所示的32角组合的最小回射系数的要求。工作实施例1具有良好的洗涤性能，在根据ISO6330方法6N的10次洗涤循环之后具有42％的R_A保留率。

工作实施例2：

如工作实施例1中所述制备粘结剂膜-1。用大约170nm厚的Al镜真空涂布粘结剂膜-1的粘结剂层的暴露主表面。此后，使该制品的暴露的Al镜侧与聚合物涂布的珠粒载体接触，并且用加热的台式辊式层合机在90℃下以0.2m/min将该暴露的Al镜侧层合到该聚合物涂布的珠粒载体。然后用金属板的边缘向下按压所得的层合体。该层合过程导致Al镜破裂，以及粘结剂层以本文所公开的一般方式粘合到居间层和透明微球体。

最后，移除聚涂布牛皮纸剥离衬垫，使该制品的粘合剂层暴露；然后使用该粘合剂层，用加热的台式辊式层合机在60℃下以0.2m/min将该制品层合到聚酯织物。然后将临时性载体分离并移除，以提供所得的工作实施例2回射制品。

工作实施例2是R_A为313的灰色回射材料。

工作实施例3：

制备包括多个层的反射性片材

在类似于美国专利9,034,459中所述的涂布机的辊对辊式真空涂布机上制备多层转移Al镜膜，该真空涂布机增加了位于等离子体预处理站与第一溅射***之间的第二蒸发器和固化***，并且使用如美国专利号8,658,248中所述的蒸发器。

该涂布机配备有由3M公司制造的长305米(m)、厚0.05mm、宽35.6厘米(cm)的卷状聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜形式的基底。通过对其进行氮等离子体处理来制备基底用于涂覆，以改善金属层的粘附性。使用钛阴极，用以120瓦(W)操作的氮等离子体对该膜进行处理，其中使用9.8m/min的幅材速度，并且保持膜的背面与冷却至-10℃的涂布鼓轮接触。

在该制备的PET基底上，利用先前的等离子体处理步骤在线沉积SiAl的剥离层。阴极具有Si(90％)/Al(10％)靶材，其购自缅因州比迪福德的美国梭莱先进镀膜公司(Soleras Advanced Coatings US,Biddeford,ME)。使用了采用Ar气并且以24千瓦(kW)功率操作的常规AC溅射过程将37nm厚的SiAl合金层沉积到该基底上。所得的SiAl涂布的PET基底是牺牲性镜基底。

将丙烯酸酯-1层在线沉积到该牺牲性镜基底的SiAl层之上。通过超声雾化和闪蒸施加该丙烯酸酯层，以使涂布宽度为31.8cm。该混合物进入雾化器的流率为1.33毫米/分钟(ml/min)，以获得375nm的层，气体流率为60标准立方厘米每分钟(sccm)，并且蒸发器温度为260℃。一旦冷凝到SiAl层上，就立即用以7.0kV和10.0毫安(mA)操作的电子束固化枪固化该单体涂层，以形成丙烯酸酯层(其用作选择性粘合层)。

在该丙烯酸酯层上施加无机氧化物层(其用作脆化层)。该氧化物材料通过采用40千赫(kHz)交流功率源的交流反应性溅射沉积过程来沉积。阴极具有Si(90％)/Al(10％)旋转靶材，其购自缅因州比迪福德的美国梭莱先进镀膜公司。在溅射过程中，阴极的电压由反馈控制回路控制，该回路监控着电压并控制氧气流速，使得电压保持在高位的同时目标电压不崩溃。以16kW的功率和9.8m/min操作该***，以将12nm厚的硅铝氧化物(SiAlOx)层沉积到SiAl层上的丙烯酸酯层上。

在该无机氧化物层上，使用购自加利福尼亚州圣何塞的ACI合金公司(ACIAlloys,San Jose,CA)的阴极Al靶材施加Al反射性层。使用一对阴极。该Al金属镜层通过采用Ar气，以每个阴极3kW的功率和3.7m/min的线速度操作的常规直流溅射过程沉积，以沉积90nm厚的Al层。所得制品被称为可转移镜膜-1，其包括在牺牲性镜基底之上的375nm丙烯酸酯层、12nm SiAlO_x层和90nm Al反射性层。

粘结剂层的制备

将具有43.65％EHA、23.75％IBOA、10.00％AA、12.50％GN4188/EHA、0.10％TMPTA和0.80％Irg 819的澄清粘结剂组合物在棕色玻璃广口瓶中混合，并用广口瓶滚筒滚动过夜。使用缺口棒涂布站以102μm的间隙设置将该澄清粘结剂组合物涂布到可转移镜膜-1的转移叠堆侧上。在氮气惰化环境中，使用峰值发射波长为365nm的多个荧光灯，使所得的组合从涂布侧暴露于2400mJ/cm²的总UV-A能量。所得制品被称为粘结剂膜-2。

然后使用Hix N-800蛤壳式层合机在135℃下以40磅/平方英寸(PSI)将粘结剂膜-2的粘结剂层侧压到Bemis 5256基于聚酯的热塑性粘合剂(购自马萨诸塞州雪莉的百美贴联合股份有限公司(Bemis Associates Inc.,Shirley,MA))上持续10秒。在将剥离衬垫从Bemis 5256粘合剂移除之后，使用Hix N-800蛤壳式层合机在135℃下以40PSI将层合体的粘合剂侧压到聚酯织物上持续10秒。

此后，移除牺牲性可转移镜膜-1。也就是说，将PET基底与制品分离，分离发生在丙烯酸酯-1选择性粘合层与SiAl剥离层之间的界面处，使得SiAl剥离层与PET基底一起被移除。这产生了包括支承预制多层反射性片材的粘结剂层的中间制品，该预制多层反射性片材包括(按顺序，从最接近粘结剂层开始)Al反射层、SiAlOx脆化层和丙烯酸酯-1选择性粘合层。

然后用加热的台式辊式层合机在90℃下以0.2m/min将该中间制品的反射性侧层合到聚合物涂布的珠粒载体。然后用金属板的边缘向下按压该层合体。该层合过程导致多层反射性片材破裂，以及粘结剂层以本文所公开的一般方式粘合到居间层和透明微球体。

然后将临时性载体分离并移除，以提供所得的工作实施例3回射制品。

工作实施例3是R_A为492的灰色回射材料，并且满足如ANSI/ISEA107-2015的表5中所示的32角组合的最小回射系数的要求。工作实施例3具有良好的洗涤性能，在根据ISO6330方法2A的25次洗涤循环之后具有80％的R_A保留率。

工作实施例4：

按照如WO’295中针对工作实施例2.4.1部分A所述类似的工序制备多层转移Ag镜膜，其中转移叠堆包括在牺牲性镜基底之上的90nm丙烯酸酯-1选择性粘合层、90nm Ag反射性层和6nm硅铝氧化物(SiAlO_x)脆化层。所得制品(支承着上文详述的转移叠堆的牺牲性镜基底)被称为可转移镜膜-2。

制备透明粘结剂层，方式为：在双螺杆挤出机中在182℃下将60％Kraton D1119和40％Westerz 5206混合3分钟(min)。然后用接触模头将混合的组合物以大约101μm的涂布厚度挤出到未用过的PET剥离衬垫上，并且使其冷却。所得制品被称为粘结剂膜-3。

然后通过手压辊将粘结剂膜-3的粘结剂层侧层合到可转移镜膜-2的转移叠堆侧。在移除可转移镜膜-2的牺牲性镜基底之后，用500磅/线性英寸(PLI，大约等于87.5千牛顿/米)的层合力以1.3毫米/秒(mm/s)将层合体的反射性侧层合到聚合物涂布的珠粒载体。在层合期间，该层合体的未用过的PET剥离衬垫侧由加热到82℃的直径为12英寸(0.30m)且具有68A硬度的硅橡胶套筒支持，并且该层合体的临时性载体侧由设置在环境温度下的12英寸直径的光面钢辊支持。该层合过程导致多层反射性片材破裂，以及粘结剂层以本文所公开的一般方式粘合到居间层和透明微球体。在将该未用过的PET剥离衬垫移除之后，使用Hix N-800蛤壳式层合机在148℃下以40PSI将所得层合体的粘结剂层侧压到聚酯织物上持续15秒。从以上层合体移除临时性载体，制得工作实施例4回射制品。

工作实施例4是R_A为622、L*为68.6、a*为-1.2且b*为4.8的灰色回射材料。工作实施例4满足如ANSI/ISEA 107-2015的表5中所示的32角组合的最小回射系数的要求。

工作实施例5：

如美国临时专利申请号62/838580中针对转移叠堆R3518-3所述制备多层转移可见电介质镜膜，其中转移叠堆包括在牺牲性镜基底之上的300nm丙烯酸酯选择性粘合层、58nm NbO_x层、91nm丙烯酸酯层和58nm NbO_x层。所得制品被称为可转移镜膜-3。

制备荧光黄粘结剂层，方式为：在双螺杆挤出机中在182℃下将59.5％KratonD1119、25.5％Resinall 476和15.0％GT-17混合3min。然后用接触模头将混合的组合物以大约101μm的涂布厚度挤出到第一未用过的PET剥离衬垫上。制备白色粘合剂层，方式为：在双螺杆挤出机中在182℃下将20.0％Kraton D1119、11.5％Resinall 476、58.5％VectorD4411和15.0％白色颜料混合3min。然后用接触模头将混合的组合物以大约101μm的涂布厚度挤出到第二未用过的PET剥离衬垫上。首先通过手压辊将荧光黄粘结剂层和白色粘合剂层层合。在移除第二未用过的PET剥离衬垫之后，通过手压辊将层合体的白色粘合剂侧层合到聚酯织物。移除第一未用过的PET剥离衬垫之后的所得制品被称为粘结剂膜-4。

通过手压辊将粘结剂膜-4的荧光黄粘结剂侧层合到可转移镜膜-3的转移叠堆侧。在移除可转移镜膜-3的牺牲性镜基底之后，使用Hix N-800蛤壳式层合机在177℃下以40PSI将层合体的转移叠堆侧压到聚合物涂布的珠粒载体上持续20秒，总共压两次。该层合过程导致多层反射性片材破裂，以及粘结剂层以本文所公开的一般方式粘合到居间层和透明微球体。从以上层合体移除临时性载体，制得工作实施例5回射制品。工作实施例5是R_A为200的荧光黄色回射材料。

工作实施例6：

如工作实施例3中所述制备可转移镜膜-1。如工作实施例1中所述制备粘结剂膜-1。用加热的台式辊式层合机在60℃下以0.2m/min将粘结剂膜-1的粘结剂侧层合到可转移镜膜-1的转移叠堆侧。在移除可转移镜膜-1的牺牲性镜基底之后，按照与美国临时专利申请号62/578191和62/610,180以及所得的国际专利申请公布号WO2019/082162中的“制备具有共形延迟片的第一层合体”中所述相同的工序，用共形延迟片层涂布该层合体的转移叠堆侧。

对支承有机聚合物层的聚合物涂布的珠粒载体侧进行电晕处理，并且用加热的台式辊式层合机在90℃下以0.2m/min将其层合到以上层合体的共形延迟片侧。然后用金属板的边缘向下按压该层合体。该层合过程导致多层反射性片材破裂，以及粘结剂层以本文所公开的一般方式粘合到居间层和透明微球体。最后，移除聚涂布牛皮纸剥离衬垫，使该层合体的粘合剂侧暴露，然后用加热的台式辊式层合机在104℃下以0.8m/min将该粘合剂侧层合到聚酰胺织物。从以上层合体移除临时性载体，制得工作实施例6回射制品。工作实施例6是R_A为263、L*为66.4、a*为-1.7且b*为1.1的灰色回射材料。工作实施例6在存在圆偏振片的情况下给出11％的R_A保留率。

工作实施例7：

按照如美国临时专利申请号62/838580中针对转移叠堆R3512所述类似的工序制备多层转移可见电介质镜膜，其中转移叠堆包括在牺牲性镜基底之上的70nm丙烯酸酯选择性粘合层、65nm NbO_x层、90nm丙烯酸酯层、65nm NbO_x层、90nm丙烯酸酯层和65nm NbO_x层。所得制品被称为可转移镜膜-4。

制备荧光黄粘结剂层，方式为：在双螺杆挤出机中在182℃下将51.0％KratonD1119、34.0％Westrez 5206和15.0％GT-17混合3min。然后用接触模头将混合的组合物以大约101μm的涂布厚度挤出到第一未用过的PET剥离衬垫上。制备白色粘合剂层，方式为：在双螺杆挤出机中在182℃下将51.0％Kraton D1119、34.0％Westrez 5206和15.0％白色颜料混合3min。然后用接触模头将混合的组合物以大约101μm的涂布厚度挤出到第二未用过的PET剥离衬垫上。首先通过手压辊将荧光黄粘结剂层和白色粘合剂层层合。在移除第二未用过的PET剥离衬垫之后，通过手压辊将层合体的白色粘合剂侧层合到聚酯织物。移除第一未用过的PET剥离衬垫之后的所得制品被称为粘结剂膜-5。

通过手压辊将粘结剂膜-5的荧光黄粘结剂侧层合到可转移镜膜-4的转移叠堆侧。在移除可转移镜膜-4的牺牲性镜基底之后，以500PLI的层合力和1.3mm/s将层合体的转移叠堆侧层合到局部层合的Ag珠粒载体。在层合期间，该层合体的织物侧由加热到116℃的直径为12英寸(0.30m)且具有68A硬度的硅橡胶套筒支持，并且该层合体的临时性载体侧由设置在环境温度下的12英寸直径的光面钢辊支持。该层合过程导致多层反射性片材破裂，以及粘结剂层以本文所公开的一般方式粘合到局部层合的Ag反射性层、居间层和透明微球体。从以上层合体移除临时性载体，制得工作实施例7回射制品。

工作实施例7是R_A为441、Y为74.9、x为0.3895且y为0.4837的荧光黄色回射材料。工作实施例7满足如ANSI/ISEA 107-2015的表5中所示的32角组合的最小回射系数的要求。工作实施例7具有良好的洗涤性能，在根据ISO 6330方法6N的10次洗涤循环之后具有30％的R_A保留率。

工作实施例8：

如工作实施例4中所述制备转移镜膜-2和粘结剂膜-3。

然后通过手压辊将粘结剂膜-3的粘结剂侧层合到可转移镜膜-2的转移叠堆侧。在移除牺牲性镜基底之后，用500PLI的层合力以1.3mm/s将该层合体的反射性侧层合到临时性珠粒载体(不包括居间有机聚合物层)。在层合期间，该层合体的未用过的PET剥离衬垫侧由加热到82℃的直径为12英寸且具有68A硬度的硅橡胶套筒支持，并且该层合体的临时性载体侧由设置在环境温度下的12英寸直径的光面钢辊支持。在将该未用过的PET剥离衬垫移除之后，使用Hix N-800蛤壳式层合机在148℃下以40PSI将所得层合体的粘结剂侧压到聚酯织物上持续15秒。该层合过程导致多层反射性片材破裂，以及粘结剂层以本文所公开的一般方式粘合到透明微球体。从以上层合体移除临时性载体，制得工作实施例8回射制品。工作实施例8是R_A为258、L*为78.3、a*为-1.2且b*为5.5的灰色回射材料。

提供上述实施例只是为了清楚地理解本发明，而不应被理解为不必要的限制。在实施例中所描述的测试和测试结果旨在为例示性而非预测性的，并且测试过程的变化可预计得到不同的结果。实施例中所有定量值均应理解为根据所使用过程中所涉及的通常所知公差的近似值。

对于本领域的技术人员将显而易见的是，本文所公开的具体示例性元件、结构、特征、细节、构型等在许多实施方案中可修改和/或组合。本发明人预期所有此类变型和组合均在所构思发明的范围内，而不仅仅是被选择用作示例性图示的那些代表性设计。因此，本发明的范围不应限于本文所述的特定说明性结构，而应至少扩展到由权利要求的语言所描述的结构和这些结构的等同形式。本说明书中正面引用的作为替代方案的任何要素可根据需要以任何组合明确地包括于权利要求书中或从权利要求书排除。以开放式语言(例如，包括及其派生词)引用到本说明书中的任何要素或要素的组合被认为是以封闭式语言(例如，由……组成及其派生词)并且以部分封闭式语言(例如，基本上由……组成及其派生词)另外地引用。虽然本文可能已经讨论了各种理论和可能的机理，但在任何情况下都不应将此类讨论用于限制可受权利要求书保护的主题。如果在所写的本说明书和以引用方式并入本文的任何文献中的公开内容之间存在任何冲突或矛盾，则将以所写的本说明书为准。

Claims (25)

1.一种回射制品，包括：

粘结剂层；以及，

在所述粘结剂层的前侧的长度和宽度上间隔开的多个回射元件，所述回射元件中的至少一些各自包括部分地嵌入所述粘结剂层中的透明微球体和不连续的粘结剂承载的反射性层，所述不连续的粘结剂承载的反射性层定位在所述透明微球体与所述粘结剂层之间并且由破裂的粘结剂承载的反射性片材的一部分提供。

2.根据权利要求1所述的回射制品，其中对于所述回射元件中的至少一些，所述粘结剂层的至少一部分通过所述不连续的粘结剂承载的反射性层中的间隙直接粘合或借助于至少一个居间层间接粘合到所述透明微球体的一部分。

3.根据权利要求1所述的回射制品，其中所述回射制品的至少80％的所述回射元件各自包括不连续的粘结剂承载的反射性层，所述不连续的粘结剂承载的反射性层定位在所述透明微球体与所述粘结剂层之间并且由所述破裂的粘结剂承载的反射性片材的一部分提供。

4.根据权利要求1所述的回射制品，其中最邻近的透明微球体之间的至少50％的侧向区域中存在不连续反射性层。

5.根据权利要求1所述的回射制品，其中所述回射元件中的至少一些包括聚合物居间层，所述聚合物居间层的至少一部分设置在所述透明微球体与所述不连续的粘结剂承载的反射性层之间。

6.根据权利要求5所述的回射制品，其中所述聚合物居间层是透明的有机聚合物层。

7.根据权利要求5所述的回射制品，其中所述聚合物居间层是包含着色剂的有机聚合物层并且/或者是光学延迟片层。

8.根据权利要求4所述的回射制品，其中每个居间层是居间层面的一部分，所述居间层面在所述回射制品的至少回射区域的长度和宽度上至少大体上连续地延伸。

9.根据权利要求1所述的回射制品，其中所述不连续的粘结剂承载的反射性层中的至少一些是包括至少一个脆化层的多层叠堆的形式。

10.根据权利要求1所述的回射制品，其中所述不连续的粘结剂承载的反射性层中的至少一些是包括选择性粘合层的多层叠堆的形式。

11.根据权利要求1所述的回射制品，其中所述不连续的粘结剂承载的反射性层中的至少一些包括金属反射层。

12.根据权利要求1所述的回射制品，其中所述不连续的粘结剂承载的反射性层中的至少一些包括反射层，所述反射层是包括交替的高折射率子层和低折射率子层的电介质反射层。

13.根据权利要求1所述的回射制品，其中所述回射元件中的至少一些各自包括透明微球体，所述透明微球体具有设置在所述透明微球体的嵌入部分的至少一些部分上的透明微球体承载的反射性层，使得所述透明微球体承载的反射性层介于所述透明微球体与所述不连续的粘结剂承载的反射性层之间。

14.根据权利要求1所述的回射制品，其中所述粘结剂层包含着色剂。

15.根据权利要求1所述的回射制品，其中所述制品在根据ISO 6330方法2A进行的25次洗涤循环之后或者在根据ISO 6330方法6N进行的10次洗涤循环之后表现出如下回射性系数(R_A，以0.2度观察角和5度入射角进行测量)：所述回射性系数是在没有暴露于洗涤循环的情况下的初始回射性系数的至少10％。

16.根据权利要求1所述的回射制品，其中所述制品满足如ANSI/ISEA107-2015的表5中所示的32角测试中的最小回射系数的要求。

17.一种转移制品，包括根据权利要求1所述的回射制品和一次性载体层，在所述一次性载体层上，所述回射制品可拆卸地设置为使所述透明微球体中的至少一些与所述一次性载体层接触。

18.一种基底，包括根据权利要求1所述的回射制品，其中所述回射制品的所述粘结剂层联接到所述基底，其中所述回射制品的所述回射元件中的至少一些背离所述基底。

19.一种通过将预制粘结剂层层合到一组透明微球体来制造回射制品的方法，所述方法包括：

使在其第一表面上支承预制反射性片材的预制粘结剂层与一组透明微球体接触，使得所述反射性片材破裂，以允许所述粘结剂层变形并且直接或间接地粘合到所述透明微球体。

20.根据权利要求19所述的方法，其中所述透明微球体设置在载体层上，所述透明微球体可拆卸地部分嵌入所述载体层中，并且其中在所述透明微球体固定到所述粘结剂层之后，将所述载体层与所述粘结剂层和所述透明微球体分离。

21.根据权利要求20所述的方法，其中所述支承透明微球体的载体层包括至少设置在所述透明微球体的突起部分上的聚合物材料层，并且其中使所述预制粘结剂层与所述透明微球体接触导致所述反射性片材破裂，并且允许所述预制粘结剂层的至少一些部分接触并粘合到所述聚合物材料。

22.根据权利要求19所述的方法，其中所述层合是使用第一层合工具和第二层合工具进行的。

23.根据权利要求22所述的方法，其中所述第一层合工具和所述第二层合工具中的至少一者被加热到至少70℃的温度。

24.根据权利要求22所述的方法，其中所述第一层合工具和所述第二层合工具是被压到一起以提供至少200磅/线性英寸的辊隙压力的第一背衬辊和第二背衬辊的形式，或者是被压到一起以提供至少30磅/平方英寸的压力的第一大致平坦的工具和第二大致平坦的工具的形式。

25.根据权利要求19所述的方法，其中所述预制反射性片材是多层结构，所述多层结构包括反射层并且还包括聚合物材料层，在执行所述层合过程之后，所述聚合物材料层定位在所述反射层与透明微球体之间。

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