CN114716748A - 一种矿渣/聚烯烃复合材料及其制备方法 - Google Patents

一种矿渣/聚烯烃复合材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种矿渣/聚烯烃复合材料及其制备方法。本发明提供的制备方法依次包括步骤：步骤1、在绝氧条件下，往可搅拌的反应容器中加入矿渣，在搅拌作用下加入钛系催化剂对矿渣的表面进行催化剂的负载；步骤2、去除反应容器中的钛系催化剂，在搅拌作用下通过原位聚合法对矿渣的表面进行改性；步骤3、过滤收集由步骤2得到的矿渣，并对该矿渣干燥后，将所述矿渣与聚烯烃熔融共混得到矿渣/聚烯烃复合材料。本发明采用原位聚合技术对矿渣进行改性后，形成聚烯烃对矿渣的包裹，降低了矿渣之间的聚集，再将改性后的矿渣与商品化聚烯烃进行熔融共混，得到界面相容性良好的矿渣/聚烯烃复合材料。

Description

一种矿渣/聚烯烃复合材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料生产技术领域，尤其涉及一种矿渣/聚烯烃复合材料及其制备方法。
背景技术
矿渣是黑色冶金工业影响环境负荷的主要固体废弃物,冶炼废渣堆存侵占土地，污染毒化土壤、水体和大气，严重影响生态环境，造成明显或潜在的经济损失和资源浪费。所以，冶炼废渣的无害化、资源化处理是我国乃至世界各国十分重视的焦点，也是各国推进循环经济的中心内容之一，因此，开展矿渣的综合利用具有重要的意义。
随着国民经济水平的提高和科学技术的不断发展，塑料、纤维和橡胶等聚合物材料及其制品在近年来得到了蓬勃发展，它们正逐步代替一些传统材料，如：钢材、金属、水泥及木材等材料，广泛应用于工业、农业、军事等各个领域。聚烯烃具有相对密度小、耐化学药品性、耐水性好、良好的机械强度、电绝缘性等特点。可用于薄膜、管材、板材、各种成型制品、电线电缆等。在农业、包装、电子、电气、汽车、机械、日用杂品等方面有广泛的用途。矿渣的化学成分有CaO、SiO2、Al2O3、MgO、MnO、Fe2O3等氧化物和少量硫化物如CaS、MnS等，一般来说，CaO、SiO2和Al2O3的含量占90％以上。其中CaO、SiO2和Al2O3的常被作为填料用于聚烯烃产品的填充，降低产品的价格。
聚烃烯(主要是聚乙烯与聚丙烯)和聚氯乙烯的世界年总产量已达1.5亿吨，占世界通用塑料总产量的80％以上，属于量大面广的树脂材料。我国2012年聚氯乙烯、聚乙烯与聚丙烯总产量超过5000万吨，若能将矿渣高比例加入聚烃烯或聚氯乙烯树脂，通过特定技术制成力学性能优良、无毒无害、价廉质优的复合材料，既可大量消纳矿渣，又可提升聚烃烯(主要是聚乙烯与聚丙烯)和聚氯乙烯复合材料性能和附加值，是一件利国利民好事。
因此，可以通过矿渣与聚烯烃进行复合，制备出聚烯烃/矿渣复合材料，既解决了矿渣对环境的污染问题，可以有效的降低聚烯烃的成本。
发明内容
本发明的主要目的是寻求一种用矿渣有效制备高填充聚烯烃复合材料的方法，将矿渣作为填充物高比例加入到聚烃烯树脂中，制成相应的复合材料，促进矿渣的规模化高值消纳和利用。本发明工艺简单，成本低廉，产品附加值高。利用本发明制备的复合材料中的矿渣和聚烯烃具有良好的界面相容性。
为实现上述发明目标，本发明采用的技术方案如下:
在本发明的第一方面，提供了一种矿渣/聚烯烃复合材料的制备方法，该方法依次包括步骤：步骤1、在绝氧条件下，往可搅拌的反应容器中加入矿渣，在搅拌作用下加入钛系催化剂对矿渣的表面进行催化剂的负载；步骤2、去除反应容器中的钛系催化剂，在搅拌作用下通过原位聚合法对矿渣的表面进行改性；步骤3、过滤收集由步骤2得到的矿渣，并对该矿渣干燥后，将所述矿渣与聚烯烃熔融共混得到矿渣/聚烯烃复合材料。本发明采用原位聚合技术对矿渣进行改性后，形成聚烯烃对矿渣的包裹，降低了矿渣之间的聚集，再将改性后的矿渣与商品化聚烯烃进行熔融共混，得到界面相容性良好的矿渣/聚烯烃复合材料。
在本发明的第二方面，本发明还公开了一种矿渣/聚烯烃复合材料，其由本发明所公开的矿渣/聚烯烃复合材料的制备方法制备而成。
本发明采用原位聚合技术对矿渣进行改性，通过将矿渣表面复合一层钛系催化剂，随后烯烃原位聚合进行表面接枝，形成聚烯烃对矿渣的包裹，降低了矿渣之间的聚集，最后将改性后的矿渣与商品化聚烯烃进行熔融共混，得到聚烯烃/矿渣复合材料。同时，矿渣聚合后表面残留的钛系催化剂无需进行后处理去除，其作为矿渣有机化处理剂，进一步提升了矿渣与商品化聚烯烃的界面相容性。
通过本发明提供的制备方法制备得到的矿渣/聚烯烃复合材料，矿渣在聚烯烃中的分散性及界面相容性良好，具有良好的拉伸强度和弹性模量。
具体实施方式
为实现上述发明目标，本发明采用的技术方案如下:
在本发明的第一方面，提供了一种矿渣/聚烯烃复合材料的制备方法，该方法依次包括步骤：步骤1、在绝氧条件下，往可搅拌的反应容器中加入矿渣，在搅拌作用下加入钛系催化剂对矿渣的表面进行催化剂的负载；步骤2、去除反应容器中的钛系催化剂，在搅拌作用下通过原位聚合法对矿渣的表面进行改性；步骤3、过滤收集由步骤2得到的矿渣，并对该矿渣干燥后，将所述矿渣与聚烯烃熔融共混得到矿渣/聚烯烃复合材料。本发明采用原位聚合技术对矿渣进行改性后，形成聚烯烃对矿渣的包裹，降低了矿渣之间的聚集，再将改性后的矿渣与商品化聚烯烃进行熔融共混，得到界面相容性良好的矿渣/聚烯烃复合材料。
优选地，在所述步骤1中，所述钛系催化剂选自四氯化钛或钛酸酯的一种。本发明的矿渣聚合后表面残留的钛系催化剂无需进行后处理去除，其作为矿渣有机化处理剂，可以进一步提升矿渣与商品化聚烯烃的界面相容性。
进一步优选地，所述的钛酸酯选自钛酸正丁酯、钛酸异丙酯、钛酸异丁酯、钛酸正己酯或钛酸戊酯中的一种。所述四氯化钛还可以用其他卤化钛替换，例如四溴化钛。
进一步优选地，本发明的催化剂在使用时还可以配合烷基铝或烷氧基铝化合物，以及加入或不加入外给电子体化合物。烷基铝或外给电子体化合物可以单独或作为两种成分的混合物与上述催化剂组分接触反应。
优选地，在所述步骤2中，通过一次或分次加入一种或几种聚合单体，所述聚合单体选自乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯和异戊二烯中的一种或几种。在本发明中，聚合单体可以一次也可以分次加入，能提高其分散性以及与高分子材料间的相容性。
优选地，在所述步骤1中，还加入三乙基铝，所述三乙基铝的重量为所述矿渣的重量的0.1wt％-50wt％。
优选地，在所述步骤1中还加入正己烷。
优选地，控制所述步骤1的反应温度为-20℃-80℃，控制所述步骤2的反应温度为20℃-80℃。
优选地，在所述步骤1中，所述钛系催化剂的重量为所述矿渣的重量的0.1wt％-50wt％。
优选地，控制所述步骤2的反应压力为0.1MPa-10MPa。
优选地，控制所述步骤3的温度为180℃-220℃，熔融共混时间为7分钟-15分钟。
在本发明的第二方面，还公开了一种矿渣/聚烯烃复合材料，其由本发明所提供的制备方法制备而成。
优选地，以所述聚烯烃的重量为基准，包括1wt％-50wt％的矿渣。
优选地，以所述聚烯烃的重量为基准，还包括硅烷耦合剂1wt％-5wt％。
本发明采用原位聚合技术对矿渣进行改性，通过将矿渣表面复合一层钛系催化剂，随后烯烃原位聚合进行表面接枝，形成聚烯烃对矿渣的包裹，降低了矿渣之间的聚集，最后将改性后的矿渣与商品化聚烯烃进行熔融共混，得到聚烯烃/矿渣复合材料。同时，矿渣聚合后表面残留的钛系催化剂无需进行后处理去除，其作为矿渣有机化处理剂，进一步提升了矿渣与商品化聚烯烃的界面相容性。
通过本发明提供的制备方法制备得到的矿渣/聚烯烃复合材料，矿渣在聚烯烃中的分散性及界面相容性良好，具有良好的拉伸强度和弹性模量。
以下实施例1-6仅为进一步阐述本发明，而不应理解为是对本发明的限制。
实施例1
矿渣/聚乙烯复合材料的制备方法为：在经过氮气充分置换的反应器中加入中加入100g矿渣(～200目，吉林省大黑山钼矿渣)，随后向体系中加入正己烷600ml(上海泰坦科技股份有限公司生产，＞97％)，调整温度至-20℃，在搅拌作用下加入5ml四氯化钛(北京伊诺凯科技有限公司，99％)，反应1小时后，将温度升至80℃，继续反应2小时。反应结束后停止搅拌，将未反应的四氯化钛在氮气压力下通过含砂芯滤管去除，调整温度在40℃，打开搅拌，通入0.1MPa的乙烯气体，加入2mL三乙基铝(上海泰坦科技股份有限公司，2.0mol/L正己烷溶液),矿渣表面聚合反应开始，矿渣表面可观察到白色聚合物生成，15分钟后停止通入乙烯，并停止搅拌，改性处理的矿渣沉降在烧瓶底部，通过过滤收集改性后的矿渣，并在烘箱中干燥，直至产物重量不再降低，确保产物干燥完全，得到改性处理的矿渣135g。
将不同含量的改性矿渣与商品化聚乙烯(埃克森美孚，HMA025)在密炼机中进行熔融共混，温度为200℃，共混时间为10分钟，得到矿渣/聚乙烯复合材料，性能详见下表1。
表1矿渣/聚乙烯复合材料性能
Figure BDA0003163298340000051
实施例2
其他条件同实施例1，只是将乙烯单体替换为丙烯单体，聚合后得到改性处理的矿渣122g。
将不同含量的改性处理的矿渣与商品化聚丙烯(齐鲁石化，T30S)在密炼机中进行熔融共混，温度为200℃，共混时间为10分钟，得到矿渣/聚丙烯复合材料，性能详见下表2。
表2矿渣/聚丙烯复合材料性能
Figure BDA0003163298340000061
实施例3
将温度由-20℃调整为-15℃，将四氯化钛替换为钛酸正丁酯，将温度80℃调整为70℃，其他条件同实施例2。聚合后得到改性处理的矿渣130g。
将不同含量的改性处理的矿渣与商品化聚丙烯(齐鲁石化，T30S)在密炼机中进行熔融共混，温度为180℃，共混时间为15分钟，得到矿渣/聚丙烯复合材料，性能详见下表3。
表3矿渣/聚丙烯复合材料性能
Figure BDA0003163298340000062
实施例4
将乙烯替换为丁二烯，其他条件同实施例1。聚合后得到改性处理的矿渣116g。
将不同含量的改性处理的矿渣与商品化聚乙烯在密炼机中进行熔融共混，温度为210℃，共混时间为8分钟，得到矿渣/聚乙烯复合材料，性能详见下表4。
表4矿渣/聚乙烯复合材料性能
Figure BDA0003163298340000071
实施例5
在加入四氯化钛前在反应器中加入600ml正己烷，并在过滤去除四氯化钛的同时也过滤去除了正己烷后，随后补加600ml新鲜的正己烷，其他条件同实施例1，得到改性处理的矿渣178g。
将不同含量的改性矿渣与商品化聚乙烯(埃克森美孚，HMA025)在密炼机中进行熔融共混，得到矿渣/聚乙烯复合材料，性能详见下表5。
表5矿渣/聚乙烯复合材料性能
Figure BDA0003163298340000072
实施例6
在加入乙烯气体时，加入了10ml三乙基铝，其他条件同实施例1，得到改性处理的矿渣174g。
将不同含量的改性矿渣与商品化聚乙烯(埃克森美孚，HMA025)在密炼机中进行熔融共混，得到矿渣/聚乙烯复合材料，性能详见下表6。
表6矿渣/聚乙烯复合材料性能
Figure BDA0003163298340000081
对比例1
将不同含量的未改性矿渣与商品化聚乙烯(埃克森美孚，HMA025)在密炼机中进行熔融共混，温度为200℃，共混时间为10分钟，得到矿渣/聚乙烯复合材料，性能详见表7。
表7(未改性)矿渣/聚乙烯复合材料性能
Figure BDA0003163298340000082
由于未改性矿渣在聚乙烯中分散性及界面相容性较差，当加入量超过20wt％时可能发生了矿渣聚集现象，从而导致力学性能的下降。
对比例2
将不同含量的未改性矿渣与商品化聚丙烯(齐鲁石化，T30S)在密炼机中进行熔融共混，温度为200℃，共混时间为10分钟，得到矿渣/聚丙烯复合材料，性能详见表8。
表8(未改性)矿渣/聚丙烯复合材料性能
Figure BDA0003163298340000091
由于未改性矿渣在聚丙烯中分散性及界面相容性较差，当加入量超过10wt％时可能发生了矿渣聚集现象，从而导致力学性能的下降。

Claims (10)

1.一种矿渣/聚烯烃复合材料的制备方法，其特征在于，该方法包括步骤：
步骤1、在绝氧条件下，往可搅拌的反应容器中加入矿渣，在搅拌作用下加入钛系催化剂对矿渣的表面进行催化剂的负载；
步骤2、去除反应容器中的钛系催化剂，在搅拌作用下通过原位聚合法对矿渣的表面进行改性；
步骤3、过滤收集由步骤2得到的矿渣，并对所述矿渣干燥后，再将干燥后的矿渣与聚烯烃熔融共混得到矿渣/聚烯烃复合材料。
2.根据权利要求1所述的矿渣/聚烯烃复合材料的制备方法，其特征在于，在所述步骤1中，所述钛系催化剂选自四氯化钛或钛酸酯的一种。
3.根据权利要求1所述的矿渣/聚烯烃复合材料的制备方法，其特征在于，在所述步骤2中，通过一次或分次加入一种或几种聚合单体，所述聚合单体选自乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯和异戊二烯中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的矿渣/聚烯烃复合材料的制备方法，其特征在于，控制所述步骤1的反应温度为-20℃-80℃，控制所述步骤2的反应温度为20℃-80℃；控制所述步骤2的反应压力为0.1MPa-10MPa。
5.根据权利要求1所述的矿渣/聚烯烃复合材料的制备方法，其特征在于，在所述步骤1中，所述钛系催化剂的重量为所述矿渣的重量的0.1wt％-50wt％。
6.根据权利要求1所述的矿渣/聚烯烃复合材料的制备方法，其特征在于，在步骤1中还加入三乙基铝。
7.根据权利要求1所述的矿渣/聚烯烃复合材料的制备方法，其特征在于，控制所述步骤3的温度为150℃-220℃，熔融共混时间为7分钟-15分钟。
8.一种矿渣/聚烯烃复合材料，其特征在于，其根据权利要求1-7任一项所述的方法制备而成。
9.根据权利要求8所述的复合材料，其特征在于，以所述聚烯烃的重量为基准，该复合材料包括1wt％-50wt％的矿渣。
10.根据权利要求8所述的复合材料，其特征在于，以所述聚烯烃的重量为基准，该复合材料还包括硅烷耦合剂1wt％-5wt％。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115960405A (zh) * 2022-08-04 2023-04-14 中塑新材料技术(吉林)有限公司 聚合物/矿渣复合材料的制备方法

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE670188A (zh) * 1964-09-28 1966-03-28
US4211672A (en) * 1977-08-26 1980-07-08 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Supported catalyst for purifying gas and method of manufacturing the same
CN102319559A (zh) * 2011-06-03 2012-01-18 中国科学院过程工程研究所 一种表面沉积型蜂窝状烟气脱硝催化剂及其制备方法
CN102580743A (zh) * 2011-12-30 2012-07-18 浙江大学 一种用金矿尾矿矿渣制备氧化催化剂的方法及制备的氧化催化剂和应用
CN102886255A (zh) * 2012-06-21 2013-01-23 华北电力大学 MnO2-TiO2碳纳米管-多孔无机陶瓷膜低温脱硝催化剂及其制备方法
CN103351443A (zh) * 2013-07-16 2013-10-16 华东理工大学 一种负载型烯烃聚合催化剂及其制备方法与应用
CN104741111A (zh) * 2013-12-26 2015-07-01 中国科学院过程工程研究所 一种制备脱硝催化剂用钛钨粉的方法
CN105251540A (zh) * 2015-11-16 2016-01-20 华北理工大学 一种矿渣棉纤维负载二氧化钛复合物光催化剂的制备方法
CN111558373A (zh) * 2020-04-30 2020-08-21 中国科学院力学研究所 一种高炉渣负载型催化剂的制备方法及应用方法
CN112108151A (zh) * 2020-10-19 2020-12-22 北京工业大学 一种γ-氧化铁负载的钒钨钛催化剂及其制备方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE670188A (zh) * 1964-09-28 1966-03-28
US4211672A (en) * 1977-08-26 1980-07-08 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Supported catalyst for purifying gas and method of manufacturing the same
CN102319559A (zh) * 2011-06-03 2012-01-18 中国科学院过程工程研究所 一种表面沉积型蜂窝状烟气脱硝催化剂及其制备方法
CN102580743A (zh) * 2011-12-30 2012-07-18 浙江大学 一种用金矿尾矿矿渣制备氧化催化剂的方法及制备的氧化催化剂和应用
CN102886255A (zh) * 2012-06-21 2013-01-23 华北电力大学 MnO2-TiO2碳纳米管-多孔无机陶瓷膜低温脱硝催化剂及其制备方法
CN103351443A (zh) * 2013-07-16 2013-10-16 华东理工大学 一种负载型烯烃聚合催化剂及其制备方法与应用
CN104741111A (zh) * 2013-12-26 2015-07-01 中国科学院过程工程研究所 一种制备脱硝催化剂用钛钨粉的方法
CN105251540A (zh) * 2015-11-16 2016-01-20 华北理工大学 一种矿渣棉纤维负载二氧化钛复合物光催化剂的制备方法
CN111558373A (zh) * 2020-04-30 2020-08-21 中国科学院力学研究所 一种高炉渣负载型催化剂的制备方法及应用方法
CN112108151A (zh) * 2020-10-19 2020-12-22 北京工业大学 一种γ-氧化铁负载的钒钨钛催化剂及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张亚莉: "蒙脱土的改性及其在环境修复方面的应用", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》, no. 01, pages 015 - 184 *
李尚书: "含钛复杂矿物电化学制备钛合金/碳化物/复合材料的基础研究", 《中国博士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》, no. 01, pages 015 - 83 *
沈军: "水泥工业烟气中氮氧化物脱除技术", 《江苏建材》, no. 01, pages 14 - 17 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115960405A (zh) * 2022-08-04 2023-04-14 中塑新材料技术(吉林)有限公司 聚合物/矿渣复合材料的制备方法

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