CN114656625A - 一种易分解及回收的无锑催化剂聚酯聚合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种催化剂,该催化剂以氢化均苯四甲酸二酐、乙二醇钛、纳米氮化硼为主要原料制备而成,不含有锑元素,且能达到采用常规锑类催化剂的催化效果。将该催化剂应用于单体制备聚酯聚合物中,制备得到的聚酯聚合物对环境及人体安全,拓宽了适用范围;且制备的聚酯聚合物在溶剂作用下易彻底分解为小分子的聚酯聚合物,回收的聚酯产品不含重金属锑,安全环保。
Description
技术领域
本发明涉及聚酯聚合物领域,具体为一种易分解及回收的无锑催化剂聚酯聚合物及其制备方法。
背景技术
聚酯是由多元醇和多元酸缩聚而得的聚合物总称,是一类性能优异、用途广泛的工程塑料。纤维级聚酯切片用于制造涤纶短纤维和涤纶长丝,是供给涤纶纤维企业加工纤维及相关产品的原料,涤纶作为化纤中产量最大的品种,同时聚酯还有瓶类、薄膜等用途,广泛应用于包装业、电子电器、医疗卫生、建筑、汽车等领域,其中包装是聚酯最大的非纤应用市场,同时也是PET增长最快的领域。可以说聚酯切片是连接石化产品和多个行业产品的一个重要中间产品。
聚酯在TA与EG的聚合过程中,需要使用催化剂,现有技术常用锑化合物作为催化剂制备聚酯聚合物,催化为锑类的重金属,能够大大的促进缩聚反应,如申请号为CN200510054390.1的中国发明专利公开了一种用于制造聚酯聚合物熔融相产品的熔融相方法,是将含锑催化剂加入熔融相,在熔融相中缩聚包含催化剂的熔体,直到熔体的It.V.达到至少0.75dL/g。在不用固相聚合的条件下,获得聚酯聚合物熔融相粒料。又如申请号为CN201210087762.0 的中国发明专利公开了一种锑/钛复合催化剂及其用于制备PET共聚酯的方法,是将锑/钛催化剂、第一助催化剂和第二助催化剂与二元酸混合在一起加入反应体系,将对苯二甲酸或其酯与过量的乙二醇一起进行酯化反应,温度为240~260℃,0.2~0.4MPa,反应时间为1~2小时,加入共聚二醇单体进行缩聚反应得到聚合物。
对锑系催化剂中,比较常用的锑类催化剂为醋酸锑(Sb(AC)3 )、三氧化二锑(Sb2O3)和乙二醇锑(Sb2(EG)3),可以在酯化反应,或缩聚反应中加入。但锑系催化剂有剧烈的毒性,聚合后以游离的形态存在于纤维中,在纤维加工及回收分解过程中,游离的锑类化学物排放在加工液体,及溶剂液体中,对环境及人体,产生严重的危害,容易导致人体产生慢性毒性及导致癌症。
另外,为了减少环境污染,促进可持续发展,现有技术发展出通过糖解、醇解、水解等化学回收方法对废弃聚酯进行回收利用。对聚酯类产品的化学法回收,是采取在碱及醇类的含-OH基的化学物作用下,分解为小分子,再得到对苯二甲酸(TA)及乙二醇(EG)后,聚合为再生聚酯。但聚酯为对苯二甲酸乙二醇酯,大分子无枝链,聚合度高,产品的结晶度高,取向度高,很难在碱及醇类的含-OH基的化学物作用下,很分解为小分子,存在很多的低聚物,需要耗费大量的溶剂及能源,才能得到彻底的低分子产物最后得到对苯二甲酸(TA)及乙二醇(EG)。回收难度大。且如前述中记载的,分解后的聚酯回收物含有重金属锑,回收困难,对造成环境的严重危害。
发明内容
为了解决上述技术问题,本发明的目的在于提供一种易分解及回收的无锑催化剂聚酯聚合物及其制备方法,是以无锑的催化剂制备聚酯聚合物,且制备的聚酯聚合物在溶剂作用下易彻底分解为小分子的聚酯聚合物,回收的聚酯产品不含重金属锑。
本发明解决的第一个技术问题为:提供了一种催化剂,该催化剂不含有锑成分,安全环保。所述催化剂是由以下方法制备得到的:
(1)将氢化均苯四甲酸二酐加入乙二醇溶液中,加热至100-150℃使氢化均苯四甲酸二酐充分溶解,缓慢加入乙二醇钛溶液,加热到110-180℃,直到无水分放出,保温4-12小时,得到溶液A;
(2)依次加入乙二醇、表面活性剂和纳米氮化硼粉末,高速搅拌并进行研磨分散,得到混合物B;
(3)氮气氛围保护下,将混合物B滴加到溶液A中,得到催化剂;溶液A与混合物B的质量比为1:0.5-3;
更为优选的实施方式中,步骤(1)中,溶液A与混合物B的质量比为1:1-2。
进一步的,步骤(1)中所述乙二醇钛溶液,是由以下方法制备得到的:以无水乙二醇和四氯化钛为原料,密闭环境中,将四氯化钛缓慢加入到处于搅拌状态的过量无水乙二醇中,保持搅拌5-30min,通入氨气以中和反应产生的氯化氢,至溶液的pH值为7-8.5时,停止通入氨气,静置10-40min,过滤除去沉淀,即得乙二醇钛溶液。
优选的,步骤(1)中,氢化均苯四甲酸二酐、乙二醇、乙二醇钛溶液的质量比为1:0.3-1.2:3-15;
更为优选的实施方式中,氢化均苯四甲酸二酐、乙二醇、乙二醇钛溶液的质量比为1:1:8。
优选的,步骤(2)中,所述表面活性剂为聚乙烯醇、烷基苯磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或多种。
优选的,纳米氮化硼粉末的添加量为溶液总重量的2-15%,表面活性剂添加量为溶液总重量的3-20%;
更为优选的实施方式中,纳米氮化硼粉末的添加量为溶液总重量的5-10%,表面活性剂添加量为溶液总重量的10-15%。
优选的,所述催化剂中钛元素的质量分数为0.5-8%;
更为优选的实施方式中,所述催化剂中钛元素的质量分数为2-5%。
本申请解决的第二个技术问题为:提供了一种易分解回收聚酯聚合物的制备方法,采用了上述催化剂。
具体制备方法为:
(1)将摩尔比为1:1.1-3.0的第一单体和第二单体加入到反应釜中,在温度为220-280℃,表压为0.08-0.6MPa的条件下酯化2-8小时,得到酯化物BHET;所述第一单体为精对苯二甲酸,第二单体为乙二醇;
(2)将摩尔比为1:3-15的第三单体和第二单体加入到反应釜中,加入0.1-2%的醋酸盐,搅拌升温到150-210℃,保持温度进行酯化反应,当酯化率达到50-95%时,停止酯化反应,得到酯化液SSIPA,保温备用;所述第三单体为间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠(SIPM)或间苯二甲酸-5-磺酸钠(SIPA)。
(3)在步骤(1)制备得到的酯化物BHET中加入步骤(2)制备的酯化液SSIPA和第四单体,搅拌均匀后加入催化剂,在温度为260-310℃,绝对压力为50-200Pa条件下,反应1-5小时,得到易分解回收聚酯聚合物;所述第四单体为甘二醇、聚乙二醇单甲醚、聚乙二醇或聚醚中的一种或多种;所述催化剂为权利要求1-4任一项所述的催化剂。
优选的,所述步骤(3)中,所述酯化液SSIPA总有效成分SIPA或SIPM占酯化物BHET中所含TA重量百分比为1-15%,四单体占酯化物BHET中PTA的重量百分比为2-20%;
更为优选的实施方式中,所述酯化液SSIPA总有效成分SIPA或SIPM占酯化物BHET中所含TA重量百分比为3-10%,四单体占酯化物BHET中PTA的重量百分比为5-15%。
优选的,步骤(3)中催化剂用量为钛含量10-30pm;
更为优选的实施方式中,催化剂用量为钛含量12-20ppm。
本申请解决的第三个技术问题为,提供一种聚酯纤维、聚酯薄膜或聚酯塑料制品,上述聚酯纤维、聚酯薄膜或聚酯塑料制品采用权利要求7-9任一项易分解回收聚酯聚合物的制备方法制备得到的聚酯聚合物为原料。
与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:
本发明提供了一种催化剂,该催化剂以氢化均苯四甲酸二酐、乙二醇钛、纳米氮化硼为主要原料制备而成,不含有锑元素,且能达到采用常规锑类催化剂的催化效果。将该催化剂应用于单体制备聚酯聚合物中,制备得到的聚酯聚合物对环境及人体安全,拓宽了适用范围;且制备的聚酯聚合物在溶剂作用下易彻底分解为小分子的聚酯聚合物,回收的聚酯产品不含重金属锑,安全环保。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1:催化剂的制备
密闭环境中,将1份重量的四氯化钛缓慢加入到处于搅拌状态的5份重量的无水乙二醇中,溶液呈现浅黄色,并有白烟产生。保持搅拌25min,同时通入氨气以中和反应产生的氯化氢。过程中溶液中不断有白色沉淀产生,至溶液的pH值为7-8.5时,停止通入氨气,静置35min,过滤除去沉淀,即得乙二醇钛溶液,其中乙二醇钛含量为16.5%。
将氢化均苯四甲酸二酐加入乙二醇溶液中,加热至130℃使氢化均苯四甲酸二酐充分溶解,缓慢加入乙二醇钛溶液,加热到160℃,直到无水分放出,保温10小时,得到溶液A,备用。其中,氢化均苯四甲酸二酐、乙二醇、乙二醇钛溶液的质量比为1:0.8:5。
依次加入乙二醇、聚乙烯醇和纳米氮化硼粉末,高速搅拌并进行研磨分散,得到混合物B,备用;其中,纳米氮化硼粉末的添加量为溶液总重量的4%,表面活性剂添加量为溶液总重量的8%。
氮气氛围保护下,将混合物B滴加到溶液A中,得到催化剂。溶液A与混合物B的质量比为2:1。
通过检测,本实施例中制备得到的催化剂中,钛元素的质量分数为2.35%。
实施例2:催化剂的制备
密闭环境中,将2份重量四氯化钛缓慢加入到处于搅拌状态的5份重量的无水乙二醇中,溶液呈现浅黄色,并有白烟产生。保持搅拌25min,同时通入氨气以中和反应产生的氯化氢。过程中溶液中不断有白色沉淀产生,至溶液的pH值为7-8.5时,停止通入氨气,静置35min,过滤除去沉淀,即得乙二醇钛溶液,其中乙二醇钛含量为32.1%。
将氢化均苯四甲酸二酐加入乙二醇溶液中,加热至130℃使氢化均苯四甲酸二酐充分溶解,缓慢加入乙二醇钛溶液,加热到160℃,直到无水分放出,保温10小时,得到溶液A,备用。其中,氢化均苯四甲酸二酐、乙二醇、乙二醇钛溶液的质量比为1:1:8。
依次加入乙二醇、烷基苯磺酸钠和纳米氮化硼粉末,高速搅拌并进行研磨分散,得到混合物B,备用;其中,纳米氮化硼粉末的添加量为溶液总重量的8%,表面活性剂添加量为溶液总重量的13%。
氮气氛围保护下,将混合物B滴加到溶液A中,得到催化剂。溶液A与混合物B的质量比为1:1。
通过检测,本实施例中制备得到的催化剂中,钛元素的质量分数为3.6%。
实施例3:易分解回收聚酯聚合物的制备
具体制备方法为:
(1)将精对苯二甲酸和乙二醇按1:2摩尔比加入到反应釜,在255℃、0.3MPa的条件下酯化6小时,得到酯化物BHET。
(2)将间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠和乙二醇按1:10摩尔比加入到反应釜中,加入0.3%的醋酸盐,搅拌升温到180℃,保持温度进行酯化反应,根据流出甲醇的量测算反应酯化率,当酯化率达到60%时,降温停止酯化反应,得到酯化液SSIPA,保温备用;
(3)在步骤(1)制备得到的酯化物BHET中加入步骤(2)制备的酯化液SSIPA和聚乙二醇(PEG),搅拌均匀后加入催化剂,在温度为270℃,绝对压力为140Pa条件下,反应2小时,得到易分解回收聚酯聚合物。
本实施例中,所述酯化液SSIPA中有效成分SIPA或SIPM占酯化物BHET中所含TA重量百分比为2.8%,四单体(PEG)占酯化物BHET中PTA的重量百分比为20%。
本实施例中使用的催化剂为实施例1制备的催化剂,催化剂使用量为钛含量占BHET重量的15ppm。
实施例4:易分解回收聚酯聚合物的制备
具体制备方法为:
(1)将精对苯二甲酸和乙二醇按1:3摩尔比加入到反应釜,在260℃、0.5MPa的条件下酯化8小时,得到酯化物BHET。
(2)将间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠和乙二醇按1:7摩尔比加入到反应釜中,加入0.2%的醋酸盐,搅拌升温到185℃,保持温度进行酯化反应,根据流出甲醇的量测算反应酯化率,当酯化率达到80%时,停止酯化反应,得到酯化液SSIPA,保温备用;
(3)在步骤(1)制备得到的酯化物BHET中加入步骤(2)制备的酯化液SSIPA和聚乙二醇(PEG),搅拌均匀后加入催化剂,在温度为280℃,绝对压力为200Pa条件下,反应4小时,得到易分解回收聚酯聚合物。
本实施例中,所述酯化液SSIPA总有效成分SIPA或SIPM占酯化物BHET中TA含量的重量百分比为10%,四单体占酯化物BHET中PTA的重量百分比为8%。
本实施例中使用的催化剂为实施例1制备的催化剂,催化剂使用量为钛含量占BHET重量的20ppm。
实施例5:易分解回收聚酯聚合物的制备
具体制备方法为:
(1)将精对苯二甲酸和乙二醇按1:3摩尔比加入到反应釜,在280℃、0.5MPa的条件下酯化8小时,得到酯化物BHET。
(2)将间苯二甲酸-5-磺酸钠和乙二醇按按1:10摩尔进行计量,按照1:7摩尔比加入到反应釜中,加入0.2%的醋酸盐,搅拌升温到185℃,保持温度进行酯化反应,根据流出甲醇的量测算反应酯化率,当酯化率达到80%时,停止酯化反应,得到酯化液SSIPA,保温备用;
(3)在步骤(1)制备得到的酯化物BHET中加入步骤(2)制备的酯化液SSIPA和聚乙二醇(PEG),搅拌均匀后加入催化剂,在温度为280℃,绝对压力为200Pa条件下,得到易分解回收聚酯聚合物。
本实施例中,所述酯化液SSIPA总有效成分SIPA或SIPM占酯化物BHET中TA含量的重量百分比为8%,四单体占酯化物BHET中PTA的重量百分比为10%。
本实施例中使用的催化剂为实施例1制备的催化剂,催化剂使用量为钛含量占BHET重量的12ppm。
实施例6:易分解回收聚酯聚合物的制备
具体制备方法为:
(1)将精对苯二甲酸和乙二醇按1:3摩尔比加入到反应釜,在280℃、0.5MPa的条件下酯化8小时,得到酯化物BHET。
(2)将间苯二甲酸-5-磺酸钠和乙二醇按1:13摩尔比加入到反应釜中,加入0.2%的醋酸盐,搅拌升温到185℃,保持温度进行酯化反应,根据流出甲醇的量测算反应酯化率,当酯化率达到80%时,停止酯化反应,得到酯化液SSIPA,保温备用;
(3)在步骤(1)制备得到的酯化物BHET中加入步骤(2)制备的酯化液SSIPA和聚乙二醇单甲醚,搅拌均匀后加入催化剂,在温度为285℃,绝对压力为200Pa条件下,反应4小时,得到易分解回收聚酯聚合物。
本实施例中,所述酯化液SSIPA总有效成分SIPA或SIPM占酯化物BHET中TA含量的重量百分比为4.5%,四单体占酯化物BHET中PTA的重量百分比为16%。
本实施例中使用的催化剂为实施例2制备的催化剂,催化剂的使用量为钛含量占BHET重量的25ppm。
对比例:易分解回收聚酯聚合物的制备
具体制备方法为:
(1)将精对苯二甲酸和乙二醇按1:3摩尔比加入到反应釜,在280℃、0.5MPa的条件下酯化8小时,得到酯化物BHET。
(2)将间苯二甲酸-5-磺酸钠和乙二醇按1:13摩尔比加入到反应釜中,加入0.2%2%的醋酸盐,搅拌升温到190℃,保持温度进行酯化反应,当酯化率达到80%时,停止酯化反应,得到酯化液SSIPA,保温备用;
(3)在步骤(1)制备得到的酯化物BHET中加入步骤(2)制备的酯化液SSIPA和聚乙二醇单甲醚,搅拌均匀后加入催化剂,在温度为285℃,绝对压力为200Pa条件下,反应4小时,得到易分解回收聚酯聚合物。
本实施例中,所述酯化液SSIPA总有效成分SIPA或SIPM占酯化物BHET中所含TA重量百分比为4.5%,四单体占酯化物BHET重量百分比为16%。
本实施例中使用的催化剂为三氧化二锑,催化剂用量为锑含量占BHET重量的260ppm。
实施例7:易分解回收纤维的制备
将实施例3-6和对比例制备得到的易分解回收聚酯聚合物分别在285℃熔融,将熔体送入喷丝组件中,熔体经过喷丝孔组件后,采用雾化喷雾,使初生丝快速冷却。继续经过热辊牵伸,过热辊牵伸后,在卷绕前,雾化喷雾,使纤维冷却定型,制备为POY长丝将定型的POY长丝经常规牵伸及卷曲工艺制备(DTY)长丝。
其中,雾化喷雾为温度为常温的气态水,相对湿度为100%。
对实施例7制备的长丝以及市售长丝进行性能测试,测试纤维的强度和断裂伸长率,具体如表1所示。
其中,纤维的强度测试采用国家标准《GBT 14344-2008 化学纤维长丝拉伸性能试验方法》。
规格:易分解和回收的聚合物的长丝:DTY,75D/36F;市售:“桐昆”涤纶纤维长丝,DTY 75D/36F。
表1.性能测试汇总
实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 对比例 | 市售“桐昆” | |
强度,cn/dtex | 3.0 | 3.2 | 2.9 | 3.0 | 3.1 | 3.3 |
断裂伸长率,% | 27.5 | 24.3 | 26.1 | 27 | 25.2 | 27.5 |
从性能测试结果可以看出,采用本申请制备的催化剂作为单体聚合的催化剂,和采用三氧化二锑催化剂,制备出的纤维,强度性能相差不大,断裂伸长率稍好于用三氧化二锑催化剂。可见,采用本身的无锑催化剂达到了环保安全的技术效果的前提下,依然能保证原料制纤维的性能要求。
实施例8:易分解回收纤维的分解回收
将实施例7制备的易分解和回收的聚合物的长丝,75D/36F,以及市售的“桐昆”涤纶纤维长丝,DTY 75D/36F,分别采用醇解法和碱性水解法进行分解回收。
具体方法为:
首先,将上述纤维,分别在0.5G/L的碱液(NaOH)中,洗干净,烘干,去除纺丝油剂;将烘干后的纤维,分别与乙二醇、催化剂,按一定量依次投料到反应釜中,反应前,先用干燥氮气,将反应釜内的空气置换,反应物投入后,将反应釜加热致反应温度和时间,且在一定压力下反应。反应完毕后趁热过滤,降温至200℃,真空抽取过量的乙二醇,得到醇解产物。测试醇解产物。
其中,采用醇解法进行分解的具体参数和对比如表2所示:
表2.醇解法参数及对比
市售“桐昆” | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 对比例 | |
温度,℃ | 260 | 220 | 220 | 220 | 220 | 220 |
反应时间,h | 4 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
乙二醇/聚酯纤维质量比 | 4:01 | 4:01 | 4:01 | 4:01 | 4:01 | 4:01 |
催化剂:对甲苯磺酸,% | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
压力,MPa | 0.5 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
醇解回收率,% | 84.8 | 94.6 | 95.2 | 95.3 | 96.5 | 93.1 |
锑含量,ppm | 260 | - | - | - | - | 220 |
2 采用碱性水解法进行分解的具体参数和对比如表3所示:
在溶液缸内,分两次做试验。先加入纤维,加入NaOH溶液,升温到100℃,匀速搅拌并保持一定时间。到时间以后,溶液趁热过滤,得到滤液。冷却至常温过滤,的滤渣A和滤液。滤液中加入沉淀剂醋酸,产生白色沉淀,过滤得滤渣B。滤渣A、B合并后,用醋酸淋洗。淋洗后的洗液可以继续作为沉淀剂使用。淋洗后的滤渣用清水冲洗数次,干燥,得分解后的成品。称重,计算得率。
表3.碱性水解法参数及对比
市售“桐昆” | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 对比例 | |
温度,℃ | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
反应时间,h | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
十二烷基三甲基溴化铵% | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
压力MPa | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
NaOH浓度(%) | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 |
浴比 | 1:08 | 1:08 | 1:08 | 1:08 | 1:08 | 1:08 |
分解得率% | 5% | 85% | 95% | 95% | 89% | 89% |
锑含量ppm | 260 | - | - | - | - | 220 |
尽管已经示出和描述了本发明的实施例,对于本领域的普通技术人员而言,可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型,本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (10)
1.一种催化剂,其特征在于,所述催化剂是由以下方法制备得到的:
(1)将氢化均苯四甲酸二酐加入乙二醇溶液中,加热至100-150℃使氢化均苯四甲酸二酐充分溶解,缓慢加入乙二醇钛溶液,加热到110-180℃,直到无水分放出,保温4-12小时,得到溶液A;
(2)依次加入乙二醇、表面活性剂和纳米氮化硼粉末,高速搅拌并进行研磨分散,得到混合物B;
(3)氮气氛围保护下,将混合物B滴加到溶液A中,得到催化剂;溶液A与混合物B的质量比为1:0.5-3。
2.如权利要求1所述的一种催化剂,其特征在于,步骤(1)中所述乙二醇钛溶液,是由以下方法制备得到的:以无水乙二醇和四氯化钛为原料,密闭环境中,将四氯化钛缓慢加入到处于搅拌状态的过量无水乙二醇中,保持搅拌5-30min,通入氨气以中和反应产生的氯化氢,至溶液的pH值为7-8.5时,停止通入氨气,静置10-40min,过滤除去沉淀,即得乙二醇钛溶液。
3.如权利要求1所述的一种催化剂,其特征在于,步骤(1)中,氢化均苯四甲酸二酐、乙二醇、乙二醇钛溶液的质量比为1:0.3-1.2:3-15。
4.如权利要求1所述的一种催化剂,其特征在于,步骤(2)中,所述表面活性剂为聚乙烯醇、烷基苯磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或多种。
5.如权利要求1所述的一种催化剂,其特征在于,步骤(2)中,纳米氮化硼粉末的添加量为溶液总重量的2-15%,表面活性剂添加量为溶液总重量的3-20%。
6.如权利要求1所述的一种催化剂,其特征在于,所述催化剂中钛元素的质量分数为0.5-8%。
7.一种易分解回收聚酯聚合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将摩尔比为1:1.1-3.0的第一单体和第二单体加入到反应釜中,在温度为220-280℃,表压为0.08-0.6MPa的条件下酯化2-8小时,得到酯化物BHET;所述第一单体为精对苯二甲酸,第二单体为乙二醇;
(2)将摩尔比为1:3-15的第三单体和第二单体加入到反应釜中,加入0.1-2%的醋酸盐,搅拌升温到150-210℃,保持温度进行酯化反应,当酯化率达到50-95%时,停止酯化反应,得到酯化液SSIPA,保温备用;所述第三单体为间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠(SIPM)或间苯二甲酸-5-磺酸钠(SIPA),
(3)在步骤(1)制备得到的酯化物BHET中加入步骤(2)制备的酯化液SSIPA和第四单体,搅拌均匀后加入催化剂,在温度为260-310℃,绝对压力为50-200Pa条件下,反应1-5小时,得到易分解回收聚酯聚合物;所述第四单体为甘二醇、聚乙二醇单甲醚、聚乙二醇或聚醚中的一种或多种;所述催化剂为权利要求1-4任一项所述的催化剂。
8.如权利要求7所述的一种易分解回收聚酯聚合物的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中,所述酯化液SSIPA总有效成分SIPA或SIPM占酯化物BHET中所含TA重量百分比为1-15%,四单体占酯化物BHET中PTA的重量百分比为2-20%。
9.如权利要求7所述的一种易分解回收聚酯聚合物的制备方法,其特征在于,步骤(3)中催化剂用量为钛含量10-30ppm。
10.一种聚酯纤维、聚酯薄膜或聚酯塑料制品,其特征在于,采用权利要求7-9任一项易分解回收聚酯聚合物的制备方法制备得到的聚酯聚合物为原料。
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