CN114555772A

CN114555772A - 洗涤织物的方法

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Publication number: CN114555772A
Application number: CN202080071110.0A
Authority: CN
Inventors: 劳拉·布埃诺罗莫; 卡洛斯·阿马多尔萨马雷尼奥; 安珠·迪帕里·梅西·布鲁克; 利比·穆恩; 菲利普·弗兰克·苏特; 埃里克·圣·何塞·罗布尔斯
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2019-10-11
Filing date: 2020-10-02
Publication date: 2022-05-27
Also published as: WO2021072418A1; EP3805349A1; JP7328448B2; CA3151786A1; JP2022550603A; US20210108156A1

Abstract

本发明涉及一种洗涤织物的方法，该方法包括以下步骤：(a)使衣物洗涤剂与水接触以形成洗涤液体，其中所述衣物洗涤剂包含去污表面活性剂，其中所述洗涤液体包含浓度在100ppm至2500ppm范围内的去污表面活性剂；(b)使织物与所述洗涤液体接触，并且在所述洗涤液体中洗涤所述织物；(c)在自所述织物与所述洗涤液体接触至少6分钟的时间段之后，将钙阳离子引入所述洗涤液体中以形成富钙洗涤液体，其中所述富钙洗涤液体包含浓度在20ppm至400ppm范围内的钙阳离子；(d)将所述织物在所述富钙洗涤液体中洗涤至少2分钟的时间段；以及(e)从所述织物去除过量的富钙洗涤液体，并且在水中漂洗所述织物。

Description

洗涤织物的方法

技术领域

本发明涉及一种洗涤织物的方法。该方法通过洗涤循环而在中途引入钙阳离子。该方法提供改善的清洁性能，尤其是针对污垢诸如彩妆和油脂。该方法还减轻了不希望污渍的去除性能的偏斜性，诸如当将钙引入洗涤液体时可以观察到的不良草污渍去除。

背景技术

在洗涤期间在自动洗衣机的洗涤液体中钙的存在需要酶稳定性和经由增强的填充和乳化特性改善的表面活性剂性能。因此，钙的存在可能导致改善的对表面活性剂敏感污渍诸如油垢的清洁性能。然而，在早期洗涤期间，过量浓度的钙也可能导致一些硬度敏感的表面活性剂(诸如十二烷基苯磺酸钠(LAS))的沉淀以及不良的对硬度敏感类型污垢(诸如经揉搓的草)的清洁性能。因此，期望开发一种***，该***可以通过洗涤来调整钙水平，以使油脂去除性能最大化，同时使对经揉搓的草的负面影响最小化。

需要提供一种方法，该方法用于处理织物以实现改善的油垢清洁性能，同时保持对其它类型污垢的清洁功效，而无需将更多类型/量的去污活性物质添加到洗涤循环中。优选地在不显著增加与洗涤添加剂相关联的制造成本或不显著增加与自动洗衣机相关联的操作成本/能耗的情况下实现这种成就。

发明内容

本发明提供一种洗涤织物的方法，该方法包括以下步骤：

(a)使衣物洗涤剂与水接触以形成洗涤液体，其中衣物洗涤剂包含去污表面活性剂，并且其中洗涤液体包含浓度在100ppm至2500ppm范围内的去污表面活性剂；

(b)使织物与洗涤液体接触，并且在洗涤液体中洗涤织物；

(c)在自织物与洗涤液体接触至少6分钟的时间段之后，将钙阳离子引入洗涤液体中以形成富钙洗涤液体，其中富钙洗涤液体包含浓度在20ppm至400ppm范围内的钙阳离子；

(d)将织物在富钙洗涤液体中洗涤至少2分钟的时间段；以及

(e)从织物去除过量的富钙洗涤液体，并且在水中漂洗织物。

具体实施方式

洗涤织物的方法：

洗涤织物的方法包括以下步骤：

(b)使织物与洗涤液体接触，并且在洗涤液体中洗涤织物；

(d)将织物在富钙洗涤液体中洗涤至少2分钟的时间段；以及

(e)从织物去除过量的富钙洗涤液体，并且在水中漂洗织物。

在步骤(b)中的使织物与洗涤液体接触之前，可用螯合剂对织物进行预处理。

步骤(a)，形成洗涤液体

在步骤(a)中，使衣物洗涤剂与水接触以形成洗涤液体。

通常，衣物洗涤剂包含去污表面活性剂，并且在步骤(a)中形成的洗涤液体包含浓度在100ppm至2500ppm，或300ppm至2500ppm范围内的去污表面活性剂。

优选地，衣物洗涤剂包含螯合剂，并且在步骤(a)中形成的洗涤液体包含浓度在高于0ppm至300ppm，或10ppm至300ppm，或50ppm至300ppm，或甚至100ppm至300ppm范围内的螯合剂。

步骤(b)，洗涤织物

在步骤(b)中，使织物与洗涤液体接触，并且在洗涤液体中洗涤织物。

步骤(c)，钙阳离子的引入

在步骤(c)中，在自织物与洗涤液体接触至少6分钟的时间段之后，将钙阳离子引入洗涤液体中以形成富钙洗涤液体。可能优选的是，在步骤(c)中，在自织物与洗涤液体接触至少8分钟、或至少10分钟、或甚至至少15分钟的时间段之后，将钙阳离子引入洗涤液体中以形成富钙洗涤液体。

可将步骤(c)中的钙阳离子以水性钙浆料的形式引入洗涤液体中。水性钙浆料更详细地描述于下文中。

通常，在步骤(c)中形成的富钙洗涤液体包含浓度在20ppm至400ppm、或50ppm至300ppm、或10ppm至300ppm、或50ppm至300ppm、或甚至100ppm至300ppm的钙阳离子。

步骤(d)，在富钙洗涤液体中洗涤

在步骤(d)中，将织物在富钙洗涤液体中洗涤至少2分钟的时间段。

步骤(e)，漂洗

在步骤(e)中，从织物去除过量的富钙洗涤液体，并且在水中漂洗织物。

钙阳离子

钙阳离子通常为盐的形式。合适的钙盐为：乙酸钙；砷酸钙；叠氮化钙；苯甲酸钙；碳酸氢钙；溴酸钙；溴化钙；碳酸钙(霰石)；碳酸钙(方解石)；氯酸钙；高氯酸钙四水合物；氯化钙；氯化钙二水合物；氯化钙六水合物；氰氨化钙；铬酸钙；柠檬酸钙；氟化钙；氟硅酸钙；甲酸钙；磷酸二钙；氢化钙；氢氧化钙；碘酸钙；碘化钙；钼酸钙；硝酸钙；硝酸钙四水合物；亚硝酸钙；亚硝酸钙四水合物；草酸钙；草酸钙水合物；氧化钙；高氯酸钙；高锰酸钙；磷酸钙；磷酸一钙；三元磷酸钙；***钙；硫酸钙；钨酸钙；硫氰酸钙四水合物；羟基磷灰石；以及它们的任何组合。

优选的钙盐为碳酸钙。

水性钙浆料

通常，水性钙浆料包含5wt％至80wt％、或10wt％至70wt％、或20wt％至70wt％、或30wt％至70wt％的钙盐。

水性钙浆料通常通过使钙阳离子(诸如钙盐)与水接触以形成水性钙浆料来形成。

衣物洗涤剂

衣物洗涤剂通常包含去污表面活性剂。衣物洗涤剂可包含螯合剂以及任选地其它洗涤剂成分。洗涤剂成分更详细地描述于下文中。

优选地，污表面活性剂包括烷基苯磺酸盐。

合适的螯合剂选自：羟基乙叉二膦酸(HEDP)及其盐；二乙烯三胺五甲叉膦酸(DTPMP)及其盐；乙二胺四甲叉膦酸(DDTMP)及其盐；氨基三甲叉膦酸(ATMP)及其盐；次氮基四甲叉膦酸(NTMP)及其盐；乙二胺四甲叉膦酸(EDTMP)及其盐；四亚乙基二胺四甲叉膦酸(TDTMP)及其盐；六亚甲基二胺四甲叉膦酸(HDTMP)及其盐；二乙烯三胺五乙酸(DTPA)及其盐；乙二胺四乙酸(EDTA)及其盐；羟基乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)及其盐；乙二胺二琥珀酸(EDDS)及其盐；二磺化儿茶酚、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)及其盐；羟基亚氨基二琥珀酸(HIDS)(GLDA)及其盐；以及它们的任何组合。

优选地，螯合剂选自羟基乙叉二膦酸(HEDP)及其盐；二乙烯三胺五甲叉膦酸(DTPMP)及其盐。

衣物洗涤剂可包含淀粉酶。

衣物洗涤剂可包含柠檬酸。

测试方法

污渍去除测量：

通过任何洗涤循环实现的污渍去除性能的程度被计算为在洗涤之前和之后污渍与纺织物背景之间的色差。初始色差被定义为初始显著性(IN_i，公式1)，而最终显著性(FN_i，公式2)是指在洗涤之后污渍与纺织物背景之间的色差。如公式3所述计算给定污渍i的污渍去除指数(SRI_i)。

实施例

实施例1：根据注射到洗涤液体中的钙的织物处理方法的比较污渍去除性能。

所有实验均使用Electrolux W565H可编程前加载式洗衣机(FLWM)进行。所有机器都在使用前通过进行90℃棉循环来清洁。接下来，所有实验均使用洗涤循环在40℃下进行45分钟，其中主洗涤持续时间为30分钟。在所有情况下，压载物负载由60％的针织棉样本(50cm×50cm)和40％的涤棉织物样本(50cm×50cm)构成。此外，以两次内部重复将包含油脂、酶、颗粒物和有色饮料类型污垢的一组污渍添加到每次洗涤中。该一组污渍由2个包含待分析污渍的针织棉样本(20cm×20cm)构成。所有样本均由Warwick Equest Ltd(UK)供应。所有实验均用液体洗涤剂制剂进行，该液体洗涤剂具有描述于表1的组合物(作为由此形成的水性洗涤液体中的相应成分的TTW)。所有实验中使用的水的硬度为中等的(～8gpg)。

表1

在所有情况下，首先将具有先前描述的组合物的3kg压载物负载、4个SBL污垢片(WFK Tesgewebe GmbH，Germany)和待分析的污渍添加到洗衣机的滚筒中。接下来，在比较洗涤过程中(实验A)，将所需剂量的液体洗涤剂制剂(38g)添加到小塑料容器中并在开始洗涤循环之前引入洗衣机的滚筒中。

在本发明的洗涤过程中，在添加压载物负载、SBL污垢片、污渍和所需剂量的液体洗涤剂制剂(38g)(如先前针对比较洗涤过程进行的)之后，在不同的时间点注射20mL的CaCl2.2H2O水性溶液(其具有通过洗涤获得22gpg(格令/加仑)等效浓度的所需浓度)，如下文针对每个实验(B-E)所述。

B)在t＝0分钟时从制剂递送的钙(比较)

C)洗涤时间t＝5分钟时的钙注射(比较)

D)洗涤时间t＝15分钟时的钙注射(本发明)

E)洗涤时间t＝25分钟时的钙注射(本发明)

经由洗涤机的抽屉进行CaCl2.2H2O的注射，然后添加0.4L的水以确保在机器的抽屉中没有残留的化学物质。所有实验均考虑4次外部重复进行。在每个循环完成之后，将压载物负载和污渍从洗衣机中取出并引入Electrolux T3290气体干燥机中，在该气体干燥机中将它们在低温下干燥30分钟。然后在开始下一个实验之前，使用4分钟漂洗循环来漂洗所有洗衣机。

表2显示了针对实验(A-D)中的每个实验所获得的污渍去除性能结果。经由在D65标准照明体条件下进行图像分析来计算污渍去除指数(SRI)。呈现的结果是用于每个实验条件的2次内部重复和4次外部重复的平均值。

表2

污渍	A(参考)	ΔB	ΔC	ΔD	HSD
						染有培根油脂GSRTBGD001	62.5	4.3	5.9	5.7	3.56
煮熟的牛肉GSRTCB001	56.9	8.0	10.6	11.0	4.20
						封面女孩彩妆CW120 GSRTCGM001	51.6	22.7	24.6	25.5	2.25
经揉搓的草EQ062	65.1	-8.1	-4.8	0.9	3.93

表3

在表2和表3中可以观察到，在所有本发明的洗涤过程(实验D-E)中均观察到对于油脂污渍(培根油脂、煮熟的牛肉和彩妆)观察到的污渍去除的益处，而不管将钙盐注射到洗涤液体的时间如何。然而，需要通过洗涤注射钙盐的延迟(实验E)来减轻对于一些污渍(诸如经揉搓的草)观察到的污渍去除程度的损失，这受到洗涤液体中存在的硬度水平的负面影响。

实施例2：在短洗涤循环中在钙存在下织物处理方法的比较污渍去除性能

所有实验均在Peerless***平台上运行的中型高通量设备中进行。它由10个容量为1L的容器和类似于Ganguli和Eenderbug(1980)所用的三叶片后搅拌器组成，其并行运行。设备是自动化的，使得容器的填充、洗涤、排水和漂洗由***自动进行。

在开始洗涤过程之前，首先通过向设备的容器中的每个容器中加入0.25L目标洗涤温度(30℃)的自来水来对容器进行清洁。在1800度/s的恒定搅拌下，将水在容器中保持2分钟。在排出用于清洁阶段的水后，将1L目标洗涤温度(30℃)的自来水加入每个容器中。接下来，将所需剂量的描述于表4中的液体洗涤剂制剂(3.8g)(作为由此形成的水性洗涤液体中的相应成分的TTW)添加到每个容器中并在1800度/秒的恒定搅拌下搅拌2分钟。此时，将含有50g针织棉样本(5cm×5cm)的压载物和含有待分析的污渍的测试物品(10g的7cm×7cm针织棉样本)手动添加到每个容器中并且开始洗涤过程。

在洗涤过程中(实验A)，将主洗涤进行12分钟，而无需通过洗涤过程添加任何钙。在另一个洗涤过程中(实验B-D)，在不同时间注射10mL的CaCl2.2H2O水性溶液(其具有通过洗涤获得22gpg(格令/加仑)的所需浓度)，如下所述：

B)在洗涤时间t＝0分钟时注射钙(比较)

C)在洗涤时间t＝2分钟时注射钙(比较)

D)在洗涤时间t＝6分钟时注射钙(本发明)

在所有情况下，主洗涤在30℃和1800度/秒的恒定搅拌下进行12分钟，然后是30℃漂洗15分钟。在所有情况下，在每个洗涤循环完成之后，将压载物负载和污渍从容器中取出并引入单独的干燥袋中。之后，将纺织物在Electrolux T3290气体干燥机中在低温下干燥30分钟。污渍去除的程度被计算为在洗涤之前和之后污渍与纺织物背景之间的色差，如公式1-公式3所述。

表4

表5显示了针对实验(A-D)中的每个实验所获得的污渍去除性能结果。经由在D65标准照明体条件下进行图像分析来计算污渍去除指数(SRI)。呈现的结果是用于每个实验条件的2次内部重复和4次外部重复的平均值。

表5

表5显示了，尽管无论钙注射到洗涤液体的时间如何(实验B-D)均观察到对培根油脂和煮熟的牛肉污渍的污渍去除益处，但需要延迟钙的注射(实验D)来减轻在硬度敏感污渍(诸如经揉搓的草)中观察到的负面影响。这些结果与先前描述于表3中的趋势一致。

实施例3：在长洗涤循环中在钙盐存在下织物处理方法的比较污渍去除性能

在比较洗涤过程中(实验A)，将主洗涤进行90分钟，而无需通过洗涤过程添加任何盐。在本发明的洗涤过程中(实验B-E)，在不同时间注射10mL的CaCl2.2H2O水性溶液(其具有通过洗涤获得22gpg(格令/加仑)的所需浓度)，如下所述：

B)在洗涤时间t＝0分钟时注射钙(比较)

C)在洗涤时间t＝14分钟注射钙(本发明)

D)在洗涤时间t＝45分钟注射钙(本发明)

E)在洗涤时间t＝75分钟注射钙(本发明)

在所有情况下，主洗涤在30℃下在1800度/秒的恒定搅拌下进行90分钟，然后是30℃漂洗15分钟。在所有情况下，在每个洗涤循环完成之后，将压载物负载和污渍从容器中取出并引入单独的干燥袋中。之后，将纺织物在Electrolux T3290气体干燥机中在低温下干燥30分钟。污渍去除的程度被计算为在洗涤之前和之后污渍与纺织物背景之间的色差，如公式1-公式3所述。

表6显示了针对实验(A-D)中的每个实验所获得的污渍去除性能结果。经由在D65标准照明体条件下进行图像分析来计算污渍去除指数(SRI)。呈现的结果是用于每个实验条件的2次内部重复和4次外部重复的平均值。

表6

污渍	A(参考)	ΔB	ΔC	ΔD	ΔE	HSD
							染有培根油脂GSRTBGD001	75.69	6.07	4.84	4.94	7.48	3.97
烧焦黄油GSRTBB001	78.6	1.9	1.83	2.05	5.23	2.83
							彩妆GSRTCGM001	69.43	1.12	3.99	4.11	7.55	4.12
经揉搓的草	57.67	-4.00	0.62	-2.32	3.27	4.55

表6显示了，通过洗涤添加钙导致对培根油脂、烧焦黄油和彩妆污垢的污渍去除益处。对于所有本发明的洗涤过程(实验C-E)均观察到益处，而无论通过洗涤注射钙的时间如何。

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

Claims

1.一种洗涤织物的方法，所述方法包括以下步骤：

(a)使衣物洗涤剂与水接触以形成洗涤液体，其中所述衣物洗涤剂包含去污表面活性剂，并且其中所述洗涤液体包含浓度在100ppm至2500ppm范围内的去污表面活性剂；

(b)使织物与所述洗涤液体接触，并且在所述洗涤液体中洗涤所述织物；

(c)在自所述织物与所述洗涤液体接触至少6分钟的时间段之后，将钙阳离子引入所述洗涤液体中以形成富钙洗涤液体，其中所述富钙洗涤液体包含浓度在20ppm至400ppm范围内的钙阳离子；

(d)将所述织物在所述富钙洗涤液体中洗涤至少2分钟的时间段；以及

(e)从所述织物去除过量的富钙洗涤液体，并且在水中漂洗所述织物。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述衣物洗涤剂包含螯合剂以及任选地其它洗涤剂成分。

3.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述衣物洗涤剂包含去污表面活性剂，并且在步骤(a)中形成的所述洗涤液体包含浓度在300ppm至2500ppm范围内的去污表面活性剂。

4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述去污表面活性剂包括烷基苯磺酸盐。

5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中将在步骤(c)中的所述钙阳离子以水性钙浆料的形式引入所述洗涤液体中，其中所述水性钙浆料包含5wt％至80wt％的钙盐。

6.根据权利要求5所述的方法，其中所述水性钙浆料是通过使钙阳离子与水接触以形成水性钙浆料而形成的，所述水性钙浆料包含浓度在5wt％至80wt％的钙盐范围内的钙阳离子。

7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在步骤(c)中形成的所述富钙洗涤液体包含浓度在高于100ppm至300ppm范围内的钙阳离子。

8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述衣物洗涤剂包含螯合剂，并且其中所述螯合剂选自羟基乙叉二膦酸(HEDP)及其盐；二乙烯三胺五甲叉膦酸(DTPMP)及其盐。

9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述衣物洗涤剂包含螯合剂，并且在步骤(a)中形成的所述洗涤液体包含浓度在10ppm至300ppm范围内的螯合剂。

10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述衣物洗涤剂包含淀粉酶。

11.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述衣物洗涤剂包含柠檬酸。

12.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在步骤(b)中使所述织物与所述洗涤液体接触之前，用螯合剂对引入步骤(a)中的水进行预处理。