CN114555713B - 单组分可湿气固化有机硅组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种单组分(1K)可湿气固化组合物，其包含：(a)至少一种具有至少一个与硅原子连接的烷氧基的聚有机硅氧烷，(b)至少一种含烷氧基的氨基官能的有机硅树脂，(c)至少一种不同于所述含烷氧基的氨基官能的有机硅树脂(b)的促粘剂，和(d)至少一种固化催化剂。本发明还涉及包含所述组合物的涂料、密封剂或粘合剂，由所述组合物获得的固化产物，所述组合物的用途。
Description
本发明涉及一种单组分(1K)可湿气固化组合物，其包含至少一种具有至少一个与硅原子连接的烷氧基的聚有机硅氧烷、至少一种含烷氧基的氨基官能的有机硅树脂、至少一种不同于所述含烷氧基的氨基官能的有机硅树脂的促粘剂(adhesion promoter)和至少一种固化催化剂。这些组合物具有改进的固化速度、机械和粘合性能以及优异的储存稳定性。本发明还涉及包含所述组合物的涂料、密封剂或粘合剂；由所述组合物获得的固化产物；和所述组合物的用途。
具有反应性可交联甲硅烷基例如烷氧基甲硅烷基的聚合物体系早已为人所知。在大气水分存在下，这些烷氧基硅烷封端的聚合物能够缩合并消除烷氧基。取决于烷氧基硅烷基团的数量及其结构，主要形成长链聚合物(热塑性塑料)、相对宽网孔的三维网络(弹性体)或高度交联的体系(热固性塑料)形式。
特别是，有机硅聚合物诸如聚有机硅氧烷在粘合剂、密封剂、涂料和隔绝材料的生产中非常重要。其中，在低温和在环境条件下硫化的产品占据了显著的市场份额。典型的制剂包含反应性聚有机硅氧烷、交联剂和缩合催化剂。其通常与具有与硅原子连接的可水解基团的基于硅烷的交联剂组合使用。
市场上有各种用于快速固化的有机硅体系，例如乙酰氧基或肟体系。然而，由于乙酸具有强烈的气味和腐蚀性，乙酰氧基体系的应用受到限制。肟体系的缺点是释放的肟具有强烈恶臭气味并且对人体健康有害。
烷氧基体系被认为是安全的，这是因为其会释放中性的醇分子，诸如甲醇和乙醇。然而，烷氧基体系具有固化缓慢和储存稳定性相对较差的缺点，并且固化产物对某些材料表现出较差的粘附性。烷氧基体系的上述问题已通过加载大量催化剂或使用双组分(2K)体系部分地得到解决。然而，对快速固化的单组份(1K)有机硅体系的需求仍在不断增加。
因此，本发明的一个目的是提供克服了至少一些已知缺点的单组分(1K)有机硅体系。
根据本发明的第一方面，提供了一种单组分可湿气固化组合物，其包含：
(a)至少一种具有至少一个与硅原子连接的烷氧基的聚有机硅氧烷，
(b)至少一种含烷氧基的氨基官能的有机硅树脂，
(c)至少一种不同于所述含烷氧基的氨基官能的有机硅树脂(b)的促粘剂，和
(d)至少一种固化催化剂。
所述具有至少一个与硅原子连接的烷氧基的聚有机硅氧烷与所述含烷氧基的氨基官能的有机硅树脂的组合使交联的网络体系均匀，从而导致更快的深部固化并改善固化产物的机械和物理性能。
根据本发明的第二方面，提供了包含如本文所定义的单组分可湿气固化组合物的涂料、密封剂或粘合剂。
本发明还涉及由如本文所定义的单组分湿气固化组合物获得的固化产物。
本发明的又一方面涉及如本文所定义的单组分可湿气固化组合物的用途。
定义
除非上下文另有明确规定，否则如本文所用的单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数指代物。
如本文所用，术语“至少一个(种)”是指1个(种)或更多个(种)，即1、2、3、4、5、6、7、8、9或更多个(种)。关于成分，该指示是指成分的类型，而不是分子的绝对数目。因此，“至少一种聚合物”是指例如至少一种类型的聚合物，即可以使用一种类型的聚合物或若干不同聚合物的混合物。该指示与重量指示一起是指包含在该组合物/混合物中的所有所述类型的化合物，即，除了所述量的所讨论化合物之外，该组合物不包含该类型的其他化合物。
如本文所用，术语“包含(comprising)”、“包含(comprise)”和“由......构成(comprised of)”与“包括(including)”、“包括(includes)”、“含有(containing)”或“含有(contain)”同义，是包含性或开放式的并且不排除额外的、未述及的成员、要素或方法步骤。如果使用，短语“由……组成”是封闭式的并且排除了所有额外的要素。此外，短语“基本上由……组成”排除了额外的实质性要素，但允许包含实质上不会改变本发明性质的非实质性要素。
当数量、浓度、尺寸和其他参数以范围、优选范围、上限值、下限值或优选的上下限值的形式表示时，应理解的是，不论是否在上下文中明确提及所获得的范围，还具体公开了可通过将任何上限或者优选值与任何下限或优选值组合而获得的任何范围。
如本文中结合数值使用的术语“约”涉及相应值的±20％、优选±10％的方差。
词语“优选的”、“优选地”、“期望地”和“特别地”以及其同义词在本文中经常用于指在某些情况下可以提供特别益处的本公开的实施方案。然而，对一个或多个可优选的、优选的、期望的或特别的实施方案的陈述并不意味着其他实施方案不可用并且不意欲将那些其他实施方案排除在本公开的范围之外。
如在本申请整篇中所使用的，词语“可(以)”是在允许的意义上使用的—即意味着具有可能性—而不是在强制性意义上使用。
如本文中所用，室温为23℃±2℃。如本文所用，“环境条件”是指组合物所处于的或者涂层或所述涂层的基材所处于的环境的温度和压力。
如本文所用，术语“当量(eq.,equivalent)”如在化学符号中通常的那样，涉及反应中存在的反应性基团的相对数目。
本文所用的术语“当量(equivalent weight)”是指分子量除以有关官能团的数目。“胺氢当量”(AHEW)是含有一个胺氢的有机胺的以克为单位的重量。
如本文中所用，术语“(共)聚合物”包括均聚物、共聚物、嵌段共聚物和三元共聚物。
如本文所用，“C1-Cn烷基”基团是指含有1至n个碳原子的一价基团，其是烷烃的基团并且包括直链和支化的有机基团。因此，“C1-C30烷基”基团是指含有1至30个碳原子的一价基团，其是烷烃的基团并且包括直链和支化的有机基团。烷基的实例包括但不限于：甲基；乙基；丙基；异丙基；正丁基；异丁基；仲丁基；叔丁基；正戊基；正己基；正庚基；和2-乙基己基。在本发明中，此类烷基基团可以是未取代的或者可以被一个或多个取代基取代，所述取代基诸如卤素、硝基、氰基、酰氨基、氨基、磺酰基、亚磺酰基、硫烷基(sulfanyl)、亚砜基(sulfoxy)、脲、硫脲、氨磺酰基、磺酰胺和羟基。上面列出的示例性烃基的卤化衍生物特别地可以作为合适的取代烷基的实例提及。然而，通常应注意优选含有1至18个碳原子的未取代的烷基(C1-C18烷基)，例如含有1至12个碳原子(C1-C12烷基)或者1至6个碳原子(C1-C6烷基)的未取代的烷基。
术语“C3-Cn环烷基”应理解为表示具有3至n个碳原子的饱和的、单-、双-或三环烃基。通常，应注意优选含有3至18个碳原子的环烷基(C3-C18环烷基)。环烷基的实例包括：环丙基；环丁基；环戊基；环己基；环庚基；环辛基；金刚烷；和降冰片烷。
如本文所用，单独使用或作为较大部分的一部分(如在“芳烷基”中)使用的“C6-C18芳基”基团是指任选取代的单环、双环和三环体系，其中所述单环体系是芳族的，或所述双环或三环体系中的环中的至少一个是芳族的。双环和三环体系包括苯并稠合的2-3元碳环。示例性芳基包括：苯基；茚基；萘基、四氢萘基、四氢茚基；四氢蒽基；和蒽基。并且可以注意优选苯基。
如本文所用的术语“杂”(hetero)是指含有一个或多个杂原子(诸如N、O、Si和S)的基团或部分。因此，例如“杂环”是指具有例如N、O、Si或S作为环结构的一部分的环状基团。“杂烷基”和“杂环烷基”部分分别是包含N、O、Si或S作为其结构的一部分的如上文所定义的烷基和环烷基。
在本文中提到“胺值”的情况下，这可通过用稀HCl溶液(通常是1NHCl溶液)滴定乙酸胺离子来确定。对于纯材料，可以通过使用纯化合物的分子量和KOH的分子量(56.1g/mol)来计算胺值。
除非另有规定，否则本文所述的组合物的粘度使用Brookfield粘度计(型号RVT)在20℃和50％相对湿度(RH)的标准条件下测定。粘度计使用已知粘度(在5,000cps至50,000cps之间变化)的硅油进行校准。一组连接到粘度计的RV转子用于校准。涂料组合物的测定通过使用6号转子以20转/分钟的速度进行1分钟直到粘度计平衡来进行。然后使用该校准结果来计算对应于平衡读数的粘度。
本文所用的术语“多元醇”应包括二醇和更高官能度的羟基化合物。
本说明书中提及的分子量可以根据ASTM 3536通过凝胶渗透色谱法(GPC)使用聚苯乙烯校准标准物来测定。
(a)聚有机硅氧烷
根据本发明的单组分可湿气固化组合物包含(a)至少一种具有至少一个与硅原子连接的烷氧基的聚有机硅氧烷。
在优选的实施方案中，聚有机硅氧烷(a)是聚二有机硅氧烷，更优选具有至少一个烷基和/或至少一个芳基的聚二有机硅氧烷。烷基可以选自C1-C20烷基，优选C1-C8烷基，特别是甲基。芳基可以选自C6-C18芳基，特别是苯基。在特别优选的实施方案中，聚有机硅氧烷(a)是聚二甲基硅氧烷。
聚有机硅氧烷(a)具有至少一个、优选至少两个与硅原子连接的烷氧基。烷氧基可以选自C1-C8烷氧基，优选甲氧基或乙氧基，更优选甲氧基。在特别优选的实施方案中，聚有机硅氧烷(a)具有两个烷氧基端基。
在优选的实施方案中，聚有机硅氧烷(a)是二烷氧基烷基聚二有机硅氧烷，更优选二甲氧基甲基聚二有机硅氧烷。
聚有机硅氧烷(a)的运动粘度可以为5,000至50,000mPas@25℃，优选8,000至20,000mPas@25℃。也可以使用包含具有不同粘度的聚二有机硅氧烷的混合物。
相对于组合物的总重量，在本文所述的可固化组合物中聚有机硅氧烷(a)的量可以为40至90重量％、优选60至重量85％、更优选70至85重量％。
(b)含烷氧基的氨基官能的有机硅树脂
根据本发明的单组分可湿气固化组合物包含(b)至少一种含烷氧基的氨基官能的有机硅树脂。
含烷氧基的氨基官能的有机硅树脂的特征可以是以下中的至少一种：
i)胺氢当量为80或100至1500g/eq.、优选150至700g/eq.、例如200至500g/eq；和
ii)重均分子量(Mw)为150至10,000g/mol、优选150至8,000g/mol、例如150至5,000g/mol，通过凝胶渗透色谱法确定。
在本发明的一个重要的实施方案中，所述组合物包含至少一种每分子具有至少两个胺氢原子的含烷氧基的氨基官能的有机硅树脂，其胺氢当量为100至1500g/eq.，并且基于硅的摩尔数具有10至40摩尔％的总烷氧基含量(Alkoxy Content，AC)，所述树脂包含以下单元：
(R3Si(OR′)wO(1-w)/2)a (i)；
(R2Si(OR′)xO(2-x)/2)b (ii)；
(RSi(OR′)yO(3-y)/2)c (iii)；和
(Si(OR′)zO(4-z)/2)d (iv)
其中：每个R独立地选自C1-C18烷基、C6-C18芳基或具有式-R2NHR3或-R2NHR2NHR3的氨基官能的烃基，其中每个R2独立地为C2-C20亚烷基并且R3为C1-C6烷基；
a、b、c和d分别定义每个单元(i)至(iv)的摩尔分数，使得a+b+c+d＝1；和
w、x、y和z定义烷氧基的摩尔分数，使得0≤w<1、0≤x<2、0≤y<3和0≤z<4并且对其进行选择以满足以上规定的总烷氧基含量(AC)。
在优选的实施方案中，每个R独立地选自C1-C12烷基、C6-C18芳基或具有式-R2NHR3或-R2NHR2NHR3的氨基官能的烃基，其中每个R2独立地为C2-C12亚烷基并且R3为C1-C4烷基。
在特别优选的实施方案中，每个R独立地选自C1-C6烷基、C6-C18芳基或具有式-R2NHR3或-R2NHR2NHR3的氨基官能的烃基，其中每个R2独立地为C2-C8亚烷基并且R3为C1-C2烷基。确定地优选可以提及在R处同时具有甲基和苯基取代基的氨基官能的有机硅树脂(b)。
如所提到，在上式的氨基官能的有机硅树脂(b)中的下标a、b、c和d描述了每个单元的摩尔分数，使得a+b+c+d＝1。在重要的实施方案中，这些摩尔分数应满足以下条件：i)a具有0至0.40、优选0至0.20、例如0至0.10的值；ii)b具有≥0.15的值、优选0.15至0.8的值、例如0.15至0.6；iii)c满足条件0<c<0.85且优选0<c<0.80；并且，iv)d具有0至0.20、优选0至0.10、例如0至0.05的值。
本领域技术人员将认识到，上式的含烷氧基的氨基官能的有机硅树脂(b)的总烷氧基含量(AC)由(wa)+(xb)+(yc)+(zd)之和表示。期望地，基于树脂中硅的摩尔数，总烷氧基含量应在10至30摩尔％的范围内且优选在10至25摩尔％或10至20摩尔％的范围内。
无意限制可用来制备上文定义的含烷氧基的氨基官能的有机硅树脂(b)的方法。然而，US2012/0251729(Horstman等人)的公开内容对示例性合成方法具有指导意义。
无意限制本发明，以下市售的含烷氧基的氨基官能的有机硅树脂可能为有用的：可从Momentive Performance Materials Inc获得的Silquest A-1130、Silquest A-1387、Silquest Y-19139、Silquest VX 225和Silquest Y-15744；以及可从Wacker Chemie AG.获得的HP1000和HP2000。
在优选的实施方案中，相对于组合物的总重量，在本文所述的可固化组合物中含烷氧基的氨基官能的有机硅树脂(b)的量为0.1至10重量％、优选0.5至5重量％、更优选1至3重量％。
虽然优选根据本发明的可湿气固化组合物包含所述含烷氧基的氨基官能的硅氧烷，但是基于所述含烷氧基的氨基官能的硅氧烷的总摩尔数，本发明不排除含有存在量至多为10摩尔％的其他固化剂。
(c)促粘剂
根据本发明的单组分可湿气固化组合物包含(c)至少一种不同于所述含烷氧基的氨基官能的有机硅树脂(b)的促粘剂。
适合作为促粘剂的有硅烷促粘剂，特别是烷氧基硅烷，具有诸如氨基、巯基、环氧基、羧基、乙烯基、异氰酸酯基、异氰脲酸酯基或卤素的(另外的)官能团。实例为γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、β-羧乙基三乙氧基硅烷、β-羧乙基苯基双-(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-β-(羧甲基)氨基乙基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基甲基三乙氧基硅烷、γ-异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸根合丙基三乙氧基硅烷、γ-异氰酸根合丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-异氰酸根合丙基甲基二甲氧基硅烷、三(三甲氧基甲硅烷基)异氰脲酸酯和γ-氯丙基三甲氧基硅烷。
在优选的实施方案中，所述至少一种促粘剂(c)包含选自氨基硅烷的化合物，优选选自3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基甲基三甲氧基硅烷、氨基甲基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、(N-2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、(N-2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、二亚乙基三氨基丙基三甲氧基硅烷、苯基氨基甲基三甲氧基硅烷、(N-2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(N-苯基氨基)丙基三甲氧基硅烷、3-哌嗪基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(N,N-二甲基氨基丙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、三[(3-三乙氧基甲硅烷基)丙基]胺、三[(3-三甲氧基甲硅烷基)丙基]胺、及它们的低聚物、3-(N,N-二甲基氨基)丙基三甲氧基硅烷、3-(N,N-二甲基氨基)-丙基三乙氧基硅烷、(N,N-二甲基氨基)甲基三甲氧基硅烷、(N,N-二甲基氨基)甲基三乙氧基硅烷、3-(N,N-二乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷、3-(N,N-二乙基氨基)丙基三乙氧基硅烷、(N,N-二乙基氨基)甲基三甲氧基硅烷、(N,N-二乙基氨基)甲基三乙氧基硅烷、双(3-三甲氧基甲硅烷基)丙胺、双(3-三乙氧基甲硅烷基)丙胺、4-氨基-3,3-二甲基丁基三甲氧基硅烷和4-氨基-3,3-二甲基丁基三乙氧基硅烷及它们的混合物，特别优选3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基甲基三甲氧基硅烷、氨基甲基三乙氧基硅烷、3-(N,N-二甲基氨基)丙基三甲氧基硅烷、3-(N,N-二甲基氨基)丙基三乙氧基硅烷、(N,N-二甲基氨基)甲基三甲氧基硅烷、(N,N-二甲基氨基)甲基三乙氧基硅烷、3-(N,N-二乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷、3-(N,N-二乙基氨基)丙基三乙氧基硅烷、(N,N-二乙基氨基)甲基三甲氧基硅烷、(N,N-二乙基氨基)甲基三乙氧基硅烷、双(3-三甲氧基甲硅烷基)丙胺、双(3-三乙氧基甲硅烷基)丙胺、4-氨基-3,3-二甲基丁基三甲氧基硅烷和4-氨基-3,3-二甲基丁基三乙氧基硅烷。
在优选的实施方案中，相对于组合物的总重量，在本文所述的可固化组合物中促粘剂(c)的量为0.1至5重量％、优选0.2至2重量％、更优选0.5至1重量％。
(d)固化催化剂
根据本发明的单组分可湿气固化组合物包含(d)至少一种固化催化剂。
在各种实施方案中，固化催化剂可以为锡化合物、优选有机锡化合物或无机锡盐。在这些锡化合物中的锡优选为二价或四价。合适的无机锡盐例如为氯化锡(II)和氯化锡(IV)。然而，优选使用有机锡化合物(锡有机物(tin organyles))作为锡化合物。合适的有机锡化合物例如为二价或四价锡的1,3-二羰基化合物，例如乙酰丙酮化物诸如二(正丁基)二(乙酰丙酮基)锡(IV)、二(正辛基)二(乙酰丙酮基)锡(IV)、(正辛基)(正丁基)二(乙酰丙酮基)锡(IV)；二羧酸二烷基锡(IV)，例如二月桂酸二正丁基锡、马来酸二正丁基锡、二乙酸二正丁基锡、二月桂酸二正辛基锡、二新癸酸二辛基锡、二新癸酸二甲基锡、二乙酸二正辛基锡，或相应的二烷氧基化物，例如二甲氧基二正丁基锡；四价锡的氧化物，例如二烷基氧化锡，例如二正丁基锡氧化物和二正辛基锡氧化物；以及锡(II)的羧酸盐，例如辛酸锡(II)或苯酚锡(II)。
适合的还有以下物质的锡化合物：硅酸乙酯、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二辛酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二辛酯，例如二(马来酸甲酯)二(正丁基)锡(IV)、二(马来酸丁酯)二(正丁基)锡(IV)、二(马来酸甲酯)二(正辛基)锡(IV)、二(马来酸丁酯)二(正辛基)锡(IV)、二(马来酸异辛酯)二(正辛基)锡(IV)；和二(正丁基)锡(IV)硫化物、(正丁基)2Sn(SCH2COO)、(正辛基)2Sn(SCH2COO)、(正辛基)2Sn(SCH2CH2COO)、(正辛基)2Sn(SCH2CH2COOCH2CH2OCOCH2S)、(正丁基)2-Sn(SCH2COO-i-C8H17)2、(正辛基)2Sn(SCH2COO-i-C8H17)2和(正辛基)2Sn(SCH2COO-n-C8H17)2。
优选地，锡化合物选自二价或四价锡的1,3-二羰基化合物、二羧酸二烷基锡(IV)、二烷基锡(IV)二烷氧基化物、二烷基锡(IV)氧化物、羧酸锡(II)及它们的混合物。
特别优选地，锡化合物为二羧酸二烷基锡(IV)，特别是二月桂酸二正丁基锡、二月桂酸二正辛基锡、二新癸酸二辛基锡、二新癸酸二甲基锡及它们的混合物。
另外或替代地，可以使用其他基于金属的缩合催化剂，包括但不限于钛化合物，诸如有机钛酸盐或螯合络合物、铈化合物、锆化合物、钼化合物、锰化合物、铜化合物、铝化合物或锌化合物或它们的盐、烷氧基化物、螯合络合物或主要基团的催化活性化合物或铋、锂、锶或硼的盐。
其他合适的(不含锡)固化催化剂例如为铁的有机金属化合物，特别是铁的1,3-二羰基化合物，例如乙酰丙酮铁(III)。
卤化硼诸如三氟化硼、三氯化硼、三溴化硼、三碘化硼或诸如卤化硼混合物也可以用作固化催化剂。特别优选的是三氟化硼络合物例如三氟化硼***络合物，其为比气态卤化硼更容易处理的液体形式。
此外，胺类、氮杂环类和胍衍生物通常适用于催化。来自该群组的特别合适的催化剂为1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。
钛、铝和锆化合物，或来自一个或多个刚刚提到的群组的一种或多种催化剂的混合物也可用作催化剂。
适合作为钛催化剂的有具有羟基和/或取代或未取代的烷氧基的化合物，因此为具有以下通式的钛醇盐
Ti(ORz)4,
其中Rz为有机基团，优选具有1至20个碳原子的取代或未取代的烃基，并且这4个烷氧基-ORz相同或不同。此外，ORz基团中的一个或多个可以被酰氧基-OCORz置换。
同样适合作为钛催化剂的有烷氧基钛，其中一个或多个烷氧基被羟基或卤素原子置换。
此外，可以使用钛螯合络合物。
铝催化剂也可用作固化催化剂，例如烷氧基铝
Al(ORz)3,
其中Rz具有上述含义；即，其为有机基团，优选具有1至20个碳原子的取代或未取代的烃基并且这三个Rz基团相同或不同。在烷氧基铝的情况下，烷氧基中的一个或多个可以被酰氧基-OC(OR)z置换。
此外，可以使用其中一个或多个烷氧基被羟基或卤素原子置换的烷氧基铝。
在所描述的铝催化剂中，就它们对水分的稳定性和它们所加入的混合物的可固化性而言，优选纯的醇铝盐。此外，优选铝螯合络合物。
适合作为锆催化剂的例如有四甲氧基锆或四乙氧基锆。
非常特别优选使用二异丙氧基锆双(乙酰乙酸乙酯)、三异丙氧基锆(乙酰乙酸乙酯)和异丙氧基锆三(乙酰乙酸乙酯)。
此外，例如可以使用锆酰化物。
也可以使用卤化锆催化剂。
此外，也可以使用锆螯合络合物。
此外，金属的羧酸盐或者还有多种此类盐的混合物可用作固化催化剂，其中这些选自以下金属的羧酸盐：钙、钒、铁、锌、钛、钾、钡、锰、镍、钴和/或锆。
在羧酸盐中，优选钙、钒、铁、锌、钛、钾、钡、锰和锆的羧酸盐，原因是它们表现出高活性。特别优选钙、钒、铁、锌、钛和锆的羧酸盐。非常特别优选铁和钛的羧酸盐。
在重要的实施方案中，固化催化剂选自锡化合物，优选有机锡化合物，更优选选自二价或四价锡的1,3-二羰基化合物、二羧酸二烷基锡(IV)、二烷基锡(IV)二烷氧基化物、二烷基锡(IV)氧化物、羧酸锡(II)及它们的混合物。
在优选的实施方案中，相对于组合物的总重量，在本文所述的可固化组合物中固化催化剂(d)的量为0.05至2重量％、优选0.1至1.5重量％、更优选0.1至1重量％。如果使用不同催化剂的混合物，则该量是指组合物中的总量。
(e)通式(1)的硅烷
根据本发明的单组分可湿气固化组合物还可以包含至少一种通式(1)的硅烷：
Si(R1)k(Y)4-k (1),
其中
每个R1独立地选自含有1至20个碳原子的脂族或芳族烃基、乙烯基或氢原子；
每个Y独立地选自羟基或烷氧基；
k为0、1、2或3，优选为1。
在优选的实施方案中，在通式(1)中的Y选自烷氧基、更优选选自C1-C8烷氧基、最优选甲氧基或乙氧基、特别是甲氧基。
在优选的实施方案中，在通式(1)中的每个R1独立地选自含有1至20个碳原子的脂族烃基、更优选C1-C12烷基、特别优选C1-C8烷基、最优选甲基。
添加剂
根据本发明的单组分可湿气固化组合物还可包含任何一种或多种选自以下的额外成分：增塑剂、稳定剂、抗氧化剂、填料、除湿剂(moisture scavenger)、封端剂(blockingagent)、反应性稀释剂、干燥剂、UV稳定剂、流变助剂和溶剂。
可与所述其他组分混合而降低粘度且具有至少一个与聚合物反应的基团的所有化合物均可用作反应性稀释剂。
反应性稀释剂的粘度优选小于20,000mPas、特别优选约0.1至6,000mPas、非常特别优选1至1,000mPas(Brookfield RVT，23℃，7号转子，10rpm)。
例如，以下物质可以用作反应性稀释剂：与异氰酸根合硅烷反应的聚亚烷基二醇(例如，Synalox 100-50B，DOW)、氨基甲酸根合丙基三甲氧基硅烷、烷基三甲氧基硅烷、烷基三乙氧基硅烷(诸如甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷)和乙烯基三甲氧基硅烷(XL10，Wacker)、乙烯基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、乙烯基二甲氧基甲基硅烷(XL12，Wacker)、乙烯基三乙氧基硅烷(GF56，Wacker)、乙烯基三乙酰氧基硅烷(GF62，Wacker)、异辛基三甲氧基硅烷(IO Trimethoxy)、异辛基三乙氧基硅烷(IO Triethoxy，Wacker)、N-三甲氧基甲硅烷基甲基-O-氨基甲酸甲酯(XL63，Wacker)、N-二甲氧基(甲基)甲硅烷基甲基-O-氨基甲酸甲酯(XL65，Wacker)、十六烷基三甲氧基硅烷、3-辛酰硫基-1-丙基三乙氧基硅烷和所述化合物的部分水解产物。
此外，来自Kaneka Corp.的以下聚合物也可以用作反应性稀释剂：MS S203H、MSS303H、MS SAT 010和MS SAX 350。
同样可以使用例如衍生自异氰酸根合硅烷与Synalox类型产品的反应的硅烷改性的聚醚。
此外，可以使用可以通过用乙烯基硅烷接枝或通过使多元醇、多异氰酸酯和烷氧基硅烷反应而由有机骨架制备的聚合物作为反应性稀释剂。
多元醇被理解是可以在分子中包含一个或多个OH基团的化合物。OH基团可以是伯羟基和仲羟基。
合适的脂族醇包括例如乙二醇、丙二醇和高级二醇以及其他多官能醇。多元醇还可以包含其他官能团，例如酯、碳酸酯或酰胺。
为了制备优选的反应性稀释剂，在每种情况下，相应的多元醇组分与至少二官能的异氰酸酯反应。具有至少两个异氰酸酯基团的任何异氰酸酯基本上可以用作所述至少二官能的异氰酸酯，但是在本发明范围内，通常优选具有二至四个异氰酸酯基团、特别是具有两个异氰酸酯基团的化合物。
优选地，作为反应性稀释剂存在的化合物具有至少一个烷氧基甲硅烷基，其中烷氧基甲硅烷基优选为二烷氧基甲硅烷基和三烷氧基甲硅烷基。
适合作为用于制备反应性稀释剂的多异氰酸酯例如有亚乙基二异氰酸酯、1,4-四亚甲基二异氰酸酯、1,4-四甲氧基丁烷二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、环丁烷-1,3-二异氰酸酯、环己烷-1,3-二异氰酸酯和环己烷-1,4-二异氰酸酯、富马酸双(2-异氰酸根合乙酯)及它们的两种或更多种的混合物、1-异氰酸根合-3,3,5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯，IPDI)、2,4-六氢甲苯二异氰酸酯和2,6-六氢甲苯二异氰酸酯、六氢-1,3-亚苯基二异氰酸酯或六氢-1,4-亚苯基二异氰酸酯、联苯胺二异氰酸酯、萘-1,5-二异氰酸酯、1,6-二异氰酸根合-2,2,4-三甲基己烷、1,6-二异氰酸根合-2,4,4-三甲基己烷、亚二甲苯基二异氰酸酯(XDI)、四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯(TMXDI)、1,3-亚苯基二异氰酸酯和1,4-亚苯基二异氰酸酯、2,4-甲代亚苯基二异氰酸酯或2,6-甲代亚苯基二异氰酸酯(TDI)、2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯或4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)或它们的部分或完全氢化的环烷基衍生物，例如完全氢化的MDI(H12-MDI)；烷基取代的二苯基甲烷二异氰酸酯，例如单-、二-、三-或四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯及它们的部分或完全氢化的环烷基衍生物；4,4'-二异氰酸根合苯基全氟乙烷、邻苯二甲酸双-异氰酸根合乙酯、1-氯甲基苯基-2,4-二异氰酸酯或1-氯甲基苯基-2,6-二异氰酸酯、1-溴甲基苯基-2,4-二异氰酸酯或1-溴甲基苯基-2,6-二异氰酸酯、3,3-二氯甲基醚-4,4'-二苯基二异氰酸酯、含硫二异氰酸酯(其可通过使2摩尔异氰酸酯与1摩尔硫二甘醇或二羟基二己基硫反应获得)、二聚和三聚脂肪酸的二异氰酸酯和三异氰酸酯，或两种或更多种上述二异氰酸酯的混合物。
例如可通过二异氰酸酯的低聚获得、特别是通过上述异氰酸酯的低聚获得的三价或更高价的异氰酸酯也可以用作多异氰酸酯。这种三价和更高价多异氰酸酯的实例有HDI或IPDI或它们的混合物的三异氰脲酸酯或混合的它们的三异氰脲酸酯，以及可通过苯胺-甲醛缩合产物的光气化获得的聚苯基亚甲基多异氰酸酯。
除了反应性稀释剂之外或代替反应性稀释剂，还可以使用溶剂和/或增塑剂来降低可固化组合物的粘度。
合适的溶剂是脂族或芳族烃、卤代烃、酮、醚、酯、酯醇、酮醇、酮醚、酮酯和醚酯。
本文所述的组合物还可包含亲水性增塑剂。这些增塑剂用于改善吸湿性并从而提高低温下的反应性。适合作为增塑剂的例如是枞酸的酯、己二酸酯、壬二酸酯、苯甲酸酯、丁酸酯、乙酸酯、具有约8至约44个碳原子的高级脂肪酸的酯、环氧化脂肪酸、脂肪酸酯和脂肪、乙醇酸酯、磷酸酯、邻苯二甲酸酯、包含1至12个碳原子的线性或支化醇、丙酸酯、癸二酸酯、磺酸酯、硫代丁酸酯、偏苯三酸酯、柠檬酸酯和基于硝酸纤维素的酯和聚乙酸乙烯酯，及其两种或更多种的混合物。
例如，在邻苯二甲酸酯中，邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异十一烷基酯或邻苯二甲酸丁苄酯是适合的，在己二酸酯中，己二酸二辛酯、己二酸二异癸酯、琥珀酸二异癸酯、癸二酸二丁酯或油酸丁酯是适合的。
适合作为增塑剂的还有单官能、线性或支化C4-16醇的纯的或混合的醚，或这些醇的两种或更多种不同醚的混合物，例如二辛基醚(可作为Cetiol OE得自CognisDeutschland GmbH,Düsseldorf)。
封端的聚乙二醇也适合作为增塑剂，例如聚乙二醇二-C1-4烷基醚或聚丙二醇二-C1-4烷基醚，特别是二乙二醇或二丙二醇的二甲醚或二***，及它们的两种或更多种的混合物。
合适的增塑剂为封端的聚乙二醇，诸如聚乙二醇二烷基醚或聚丙二醇二烷基醚，其中烷基具有至多四个碳原子，特别是二乙二醇和二丙二醇的二甲基醚和二乙基醚。在不太有利的施用条件(低湿度、低温)下还特别地使用二甲基二乙二醇来实现可接受的固化。增塑剂的更多细节参考相关技术的化学文献。
也适合作为增塑剂的为二氨基甲酸酯，其可以例如通过使具有OH端基的二醇与单官能异氰酸酯反应，通过选择化学计量使得基本上所有游离的OH基团反应来制备。然后可任选地从反应混合物中除去过量的异氰酸酯，例如通过蒸馏。另一种制备二氨基甲酸酯的方法是使单官能醇与二异氰酸酯反应，其中如果可能的话使所有NCO基团都发生反应。
在各种实施方案中，增塑剂可以为不同于(a)的聚二甲基硅氧烷。
在各种实施方案中，可固化组合物包含至少一种增塑剂，例如聚二甲基硅氧烷。
在每种情况下基于组合物的总重量，可固化组合物含有优选1至50重量％、优选10至40重量％、特别优选20至30重量％的增塑剂。如果使用增塑剂的混合物，则该量是指组合物中增塑剂的总量。
优选地，可固化组合物含有至少一种选自抗氧化剂、UV稳定剂和干燥剂的稳定剂。
所有常规的抗氧化剂都可以用作抗氧化剂。它们优选以至多约7重量％、特别是至多约5重量％存在。
本文的组合物可以包含UV稳定剂，其优选以至多约2重量％、优选约1重量％使用。所谓的受阻胺光稳定剂(HALS)特别适合作为UV稳定剂。在本发明的上下文中，优选使用UV稳定剂，其带有甲硅烷基并且在交联或固化期间结合到终产物中。产品Lowilite 75和Lowilite 77(Great Lakes,USA)特别适用于此目的。此外，还可以添加苯并***、二苯甲酮、苯甲酸酯、氰基丙烯酸酯、丙烯酸酯、空间位阻酚、磷和/或硫。
在水分渗透方面，通过干燥剂使组合物稳定以便进一步提高储存性(保存期)通常是有用的。
储存性的这种改进可以例如通过使用干燥剂来实现。与水反应形成对配制物中存在的反应性基团惰性的基团的所有化合物都适合作为干燥剂，从而在其分子量方面发生最小可能的变化。此外，干燥剂对渗入配制物中的水分的反应性必须高于配制物中存在的本发明的带甲硅烷基的聚合物的基团的反应性。
例如，异氰酸酯适合作为干燥剂。
然而，有利地，硅烷用作干燥剂。例如，乙烯基硅烷诸如3-乙烯基丙基三乙氧基硅烷、肟硅烷诸如甲基-O,O',O”-丁-2-酮三肟基硅烷或O,O',O",O"'-丁-2-酮四肟基硅烷(CAS号022984-54-9和034206-40-1)或苯甲酰氨基硅烷诸如双(N-甲基苯甲酰氨基)甲基乙氧基硅烷(CAS号16230-35-6)或氨基甲酸根合硅烷诸如氨基甲酸根合甲基三甲氧基硅烷。使用甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷或乙烯基三甲氧基硅烷、四甲基乙氧基硅烷或四乙基乙氧基硅烷也是可能的。在成本和效率方面，乙烯基三甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷是特别优选的。
同样适合作为干燥剂的是上述反应性稀释剂，条件是它们具有小于约5000g/mol的分子量(Mn)并且具有端基，所述端基对渗透的水分的反应性至少与根据本发明使用的聚合物的反应性基团的反应性一样高，优选高于根据本发明使用的聚合物的反应性基团的反应性。
最后，原甲酸烷基酯或原乙酸烷基酯也可以用作干燥剂，例如原甲酸甲酯或原甲酸乙酯或原乙酸甲酯或原乙酸乙酯。
组合物通常包含约0至约6重量％的干燥剂。
本文所述的组合物还可以包含填料。这里适用的例如有白垩、石灰粉、沉淀和/或热解(气相法)硅酸、沸石、膨润土、碳酸镁、硅藻土、氧化铝、粘土、牛油、氧化钛、氧化铁、氧化锌、砂、石英、燧石、云母、玻璃粉和其他经研磨的矿物材料。此外，还可以使用有机填料，例如炭黑、石墨、木纤维、木粉、锯屑、纤维素、棉花、纸浆、棉花、木片、切碎的秸秆和谷壳。此外，也可以添加短纤维诸如玻璃纤维、玻璃长丝、聚丙烯腈、碳纤维、Kevlar纤维或聚乙烯纤维。铝粉同样适合作为填料。
热解(气相法)和/或沉淀硅酸优选具有10至90m2/g的BET表面积。当使用这样的硅酸时，它们不会引起本发明组合物的粘度的任何额外的增加，但有助于增强固化的组合物。
同样可以想到使用具有较高BET表面积、有利地具有100至250m2/g、特别是110至170m2/g的热解和/或沉淀硅酸作为填料。由于较高的BET表面积，可以较小重量比例的硅酸实现相同的效果，例如增强固化的配制物。因此，根据其他要求，可以使用其他物质来改进本文所述的组合物。
也合适作为填料的是具有矿物壳或塑料壳的中空球。这些可以是例如可以商品名Glass商购获得的中空玻璃球。例如在EP 0 520 426B1中描述了基于塑料的中空球，例如/>或/>它们由无机或有机物质组成，各自具有1mm或更小、优选500μm或更小的直径。
赋予配制物触变性的填料优选用于许多应用。这种填料也被描述为流变助剂，例如氢化蓖麻油、脂肪酸酰胺或可膨胀塑料诸如PVC。为了容易地从合适的分配装置(例如管)中挤出，这种配制物具有3000至15,000mPas、优选40,000至80,000mPas或甚至50,000至60,000mPas的粘度。
在每种情况下，基于组合物的总重量，填料的使用量优选为1至80重量％、特别优选2至20重量％、非常特别优选5至15重量％。当然，也可以使用多种填料的混合物。在这种情况下，定量数据自然是指组合物中填料的总量。
根据本发明的单组分可湿气固化组合物包含
i)聚有机硅氧烷(a)，相对于组合物的总重量，其量为40至90重量％、优选60至85重量％、更优选70至85重量％；和/或
ii)含烷氧基的氨基官能的有机硅树脂(b)，相对于组合物的总重量，其量为0.1至10重量％、优选0.5至5重量％、更优选1至3重量％；和/或
iii)促粘剂(c)，相对于组合物的总重量，其量为0.1至5重量％、优选0.2至2重量％、更优选0.5至1重量％，和/或
iv)固化催化剂(d)，相对于组合物的总重量，其量为0.05至2重量％、优选0.1至1.5重量％、更优选0.1至1重量％；和/或
v)硅烷(e)，相对于组合物的总重量，其量为0至10重量％、优选0.5至5重量％、更优选1至3重量％。
可固化组合物的制备可以通过简单混合聚有机硅氧烷(a)、含烷氧基的氨基官能的有机硅树脂(b)、促粘剂(c)、固化催化剂(d)、任选存在的硅烷(e)以及任选存在的其他成分来进行。这可以在合适的分散装置例如高速混合器中进行。在这种情况下，优选小心混合物尽可能不与水分接触，这可能导致不期望的过早固化。合适的措施为充分知晓的并且包括例如在惰性气氛中工作，可能在保护性气体下工作，以及在添加之前将各个组分干燥/加热。
包含根据本发明的单组分可湿气固化组合物的涂料、密封剂或粘合剂可以通过混合上述组分和任选存在的附加成分来制备。
根据本发明的单组分可湿气固化组合物在暴露于湿气时可获得固化产物。所获得的固化产物表现出改进的机械和粘合性能以及优异的储存稳定性。
本发明的组合物可用作粘合剂或密封剂或涂料。特别地，所述组合物可用于生产结构玻璃、耐候密封应用和许多工业应用。可优选用作密封剂。
所述组合物通常尤其适用于粘合塑料、金属、玻璃、陶瓷、木材、木基材料、纸、纸基材料、橡胶和纺织品，用于粘合地板，以及用于密封建筑元件、窗户、墙壁和地板覆盖物，以及接缝。在这种情况下，可以将材料自身彼此粘合或按需要将材料彼此粘合。
以下实施例用于解释本发明，但本发明不限于此。
实施例
如表1中所述制备单组分(1K)可湿气固化组合物。在实施例中使用以下市售产品：
·HP2000：胺值为2.6至2.9的氨基官能的烷氧基甲基苯基硅氧烷树脂，可得自Wacker Chemie AG。
·Silquest A-1110：氨基丙基三甲氧基硅烷，可得自Momentive PerformanceMaterials Inc.。
·Fomrez UL-38：二新癸酸二辛基锡，可得自Galata Chemicals。
在实施例中进行了以下测试：
不粘时间：不粘时间通过在23℃和50％的相对湿度下以75μm的湿层厚施用产品来确定。当用干净且干燥的手指触摸表面后不再观察到指纹时，则认为涂层是不粘的。使用计时装置测定不粘时间。其余测试(断裂伸长率、拉伸强度、搭接剪切、撕裂强度、肖氏A硬度、本体固化)在室温下固化7天后进行。
断裂伸长率和拉伸强度：拉伸强度和断裂伸长率根据ASTM D412确定。使用具有以下尺寸的哑铃状试样(模具C)：厚度2+/-0.2mm；条宽25+/-0.5mm；条长约33mm；总长11.5cm。将预聚物混合物(制剂)铺展在平坦的表面上，形成厚度为2mm的膜。使该膜在正常条件(23+/-2℃，相对湿度50+/-5％)下固化7天，然后冲压成哑铃状试样。每次测定使用三个样品。测试在正常条件(23+/-2℃，相对湿度50+/-5％)下进行，并在固化7天后进行测定。测试样品必须处于与进行测定相同的温度。在测定之前，用卡尺在至少三个不同位置处即在中间和两端测定试样的厚度。在测定软件中输入平均值。将测试样品夹入拉伸试验机中，使纵轴与拉伸试验机的力轴一致并包括杆头的最大可能表面，而不是夹住条的中间。然后以50mm/min的速率将哑铃状样品拉伸至<0.1MPa。然后，以50mm/min的线速度记录力-伸长曲线。
搭接剪切：搭接剪切根据ASTM D1002确定。单搭接测试可用于比较和选择粘合剂或粘合工艺对疲劳和环境变化的敏感性，但必须非常谨慎地进行此类比较，因为不同的粘合剂在不同的接头中可能会有不同的反应。在该测试中，方法涵盖了在标准单搭接试样上并在规定的制备和试验条件下测定时用于粘合金属的粘合剂的表观剪切强度的确定。片材的建议厚度为1.62 6 0.125mm。对于大多数厚度为1.62mm(0.064英寸)的金属的建议重叠长度为12.7 6 0.25mm(0.5 6 0.01英寸)。在按照建议准备测试接头并对其进行固化后，将试样放置在测试机的夹具中，使得每端的外部25mm(1英寸)与钳口接触，从而使测试样品的长轴与通过夹具组件中心线施加的拉力方向一致。立即以每分钟80至100kg/cm2剪切面积(1200至1400psi)的速率对试样施加载荷。继续施加载荷直到破坏。该加载速率近似于1.3mm(0.05英寸)/分钟的自由十字头速度。
撕裂强度：固化样品的撕裂强度根据ASTM D624测定。该试验测定了引发材料撕裂所需的强度。ASTM D624描述了可以在标准万能试验机(拉伸试验机)中测试的多种不同类型的样品形状。为了测定撕裂强度，按照规范将固化材料切割成撕裂形状之一(模制测试样品片材的厚度应为2.36 1.0mm(0.09 6 0.04英寸)并清楚地标明研磨颗粒或流动方向)。测定样品的宽度并随后将样品加载在拉伸夹具中。以每分钟20英寸的速度分开拉伸夹具开始测试。样品断裂(破裂)后，测试结束，最终记录结果以计算撕裂样品所需的力。
肖氏A硬度：肖氏A硬度根据ISO 868测定。
本体固化：本体固化为制剂在整个厚度上(即从上到下)完全固化所用的时间，它作为时间的函数进行监测(目视检查)长达7天。
表1
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Claims (24)
1.一种单组分可湿气固化组合物，其中基于所述组合物的总重量，所述组合物包含：
40至90重量％的(a)至少一种具有至少一个与硅原子连接的烷氧基的聚有机硅氧烷，
0.1至10重量％的(b)至少一种含烷氧基的氨基官能的有机硅树脂，
0.1至5重量％的(c)至少一种不同于所述含烷氧基的氨基官能的有机硅树脂(b)的促粘剂，和
0.05至2重量％的(d)至少一种固化催化剂，
其中，
所述含烷氧基的氨基官能的有机硅树脂(b)每分子具有至少两个胺氢原子，其胺氢当量为100至1500g/eq.，并且基于硅的摩尔数，所述含烷氧基的氨基官能的有机硅树脂(b)具有10至40摩尔％的总烷氧基含量，和
所述含烷氧基的氨基官能的有机硅树脂(b)包含以下单元：
(R3Si(OR′)wO(1-w)/2)a(i)；
(R2Si(OR′)xO(2-x)/2)b(ii)；
(RSi(OR′)yO(3-y)/2)c(iii)；和
(Si(OR′)zO(4-z)/2)d(iv)
其中
每个R独立地选自C1-C18烷基、C6-C18芳基或具有式-R2NHR3或-R2NHR2NHR3的氨基官能的烃基，其中每个R2独立地为C2-C20亚烷基并且R3为C1-C6烷基；
a、b、c和d分别定义每个单元(i)至(iv)的摩尔分数，使得a+b+c+d＝1；和
w、x、y和z定义烷氧基的摩尔分数，使得0≤w<1、0≤x<2、0≤y<3和0≤z<4并且对其进行选择以满足以上规定的总烷氧基含量。
2.根据权利要求1所述的单组分可湿气固化组合物，其中所述至少一种聚有机硅氧烷(a)为聚二有机硅氧烷。
3.根据权利要求1所述的单组分可湿气固化组合物，其中所述含烷氧基的氨基官能的有机硅树脂(b)的特征在于，基于树脂中硅的摩尔数，其总烷氧基含量为10至30摩尔％。
4.根据权利要求1所述的单组分可湿气固化组合物，其中所述有机硅树脂(b)的每个R独立地选自C1-C18烷基、C6-C18芳基或具有式-R2NHR3或-R2NHR2NHR3的氨基官能的烃基，其中每个R2独立地为C2-C12亚烷基并且R3为C1-C4烷基。
5.根据权利要求4所述的单组分可湿气固化组合物，其中树脂(b)中的每个R独立地选自C1-C6烷基、C6-C18芳基或具有式-R2NHR3或
-R2NHR2NHR3的氨基官能的烃基，其中每个R2独立地为C2-C8亚烷基并且R3为C1-C2烷基。
6.根据权利要求5所述的单组分可湿气固化组合物，其中所述含烷氧基的氨基官能的有机硅树脂(b)在R处同时具有甲基和苯基取代。
7.根据权利要求1所述的单组分可湿气固化组合物，其中在含烷氧基的氨基官能的有机硅树脂(b)中的a具有0至0.10的值，b具有0.15至0.6的值，c满足条件0<c<0.85并且d具有0至0.05的值。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的单组分可湿气固化组合物，其中所述至少一种促粘剂(c)包含选自氨基硅烷的化合物。
9.根据权利要求8所述的单组分可湿气固化组合物，其中所述至少一种促粘剂(c)包含选自以下的化合物：3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基甲基三甲氧基硅烷、氨基甲基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、(N-2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、(N-2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、二亚乙基三氨基丙基三甲氧基硅烷、苯基氨基甲基三甲氧基硅烷、(N-2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(N-苯基氨基)丙基三甲氧基硅烷、3-哌嗪基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(N,N-二甲基氨基丙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、三[(3-三乙氧基甲硅烷基)丙基]胺、三[(3-三甲氧基甲硅烷基)丙基]胺、3-(N,N-二甲基氨基)丙基三甲氧基硅烷、3-(N,N-二甲基氨基)-丙基三乙氧基硅烷、(N,N-二甲基氨基)甲基三甲氧基硅烷、(N,N-二甲基氨基)甲基三乙氧基硅烷、3-(N,N-二乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷、3-(N,N-二乙基氨基)丙基三乙氧基硅烷、(N,N-二乙基氨基)甲基三甲氧基硅烷、(N,N-二乙基氨基)甲基三乙氧基硅烷、双(3-三甲氧基甲硅烷基)丙胺、双(3-三乙氧基甲硅烷基)丙胺、4-氨基-3,3-二甲基丁基三甲氧基硅烷和4-氨基-3,3-二甲基丁基三乙氧基硅烷及它们的混合物。
10.根据权利要求8所述的单组分可湿气固化组合物，其中所述至少一种促粘剂(c)包含选自以下的化合物：3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基甲基三甲氧基硅烷、氨基甲基三乙氧基硅烷、3-(N,N-二甲基氨基)丙基三甲氧基硅烷、3-(N,N-二甲基氨基)丙基三乙氧基硅烷、(N,N-二甲基氨基)甲基三甲氧基硅烷、(N,N-二甲基氨基)甲基三乙氧基硅烷、3-(N,N-二乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷、3-(N,N-二乙基氨基)丙基三乙氧基硅烷、(N,N-二乙基氨基)甲基三甲氧基硅烷、(N,N-二乙基氨基)甲基三乙氧基硅烷、双(3-三甲氧基甲硅烷基)丙胺、双(3-三乙氧基甲硅烷基)丙胺、4-氨基-3,3-二甲基丁基三甲氧基硅烷和4-氨基-3,3-二甲基丁基三乙氧基硅烷。
11.根据权利要求1至7中任一项所述的单组分可湿气固化组合物，其中所述至少一种固化催化剂(d)为锡化合物。
12.根据权利要求11所述的单组分可湿气固化组合物，其中所述至少一种固化催化剂(d)为有机锡化合物。
13.根据权利要求11所述的单组分可湿气固化组合物，其中所述至少一种固化催化剂(d)选自二价或四价锡的1,3-二羰基化合物、二羧酸二烷基锡(IV)、二烷基锡(IV)二烷氧基化物、二烷基锡(IV)氧化物、羧酸锡(II)及它们的混合物。
14.根据权利要求1至7中任一项所述的单组分可湿气固化组合物，其还包含(e)至少一种通式(1)的硅烷：
Si(R1)k(Y)4-k(1),
其中
每个R1独立地选自含有1至20个碳原子的脂族或芳族烃基、乙烯基或氢原子；
每个Y独立地选自羟基或烷氧基；
k为0、1、2或3。
15.根据权利要求14所述的单组分可湿气固化组合物，其中k为1。
16.根据权利要求14所述的单组分可湿气固化组合物，其中
i)通式(1)中的Y选自C1-C8烷氧基；和/或
ii)通式(1)中的R1独立地选自含有1至20个碳原子的脂族烃基。
17.根据权利要求16所述的单组分可湿气固化组合物，其中通式(1)中的Y选自甲氧基或乙氧基。
18.根据权利要求16所述的单组分可湿气固化组合物，其中通式(1)中的Y为甲氧基。
19.根据权利要求16所述的单组分可湿气固化组合物，通式(1)中的R1独立地选自C1-C12烷基。
20.根据权利要求1至7中任一项所述的单组分可湿气固化组合物，其还包含任何一种或多种选自以下的额外成分：增塑剂、稳定剂、抗氧化剂、填料、除湿剂、封端剂、流变助剂和溶剂。
21.根据权利要求1至7中任一项所述的单组分可湿气固化组合物，其还包含任何一种或多种选自以下的额外成分：反应性稀释剂、干燥剂和UV稳定剂。
22.一种涂料、密封剂或粘合剂，其包含根据权利要求1至21中任一项所述的单组分可湿气固化组合物。
23.一种固化产物，其由根据权利要求1至21中任一项所述的单组分可湿气固化组合物获得。
24.根据权利要求1至21中任一项所述的单组分可湿气固化组合物作为涂料、密封剂或粘合剂的用途。
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