CN1145095A - 含织物软化粘土的洗衣用条形洗涤剂 - Google Patents

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Abstract

一种含有约10％-约60％(重量)阴离子表面活性剂、约5％-约60％(重量)洗涤剂用助洗剂、约1％-约30％蒙脱石型软化粘土，以及含量占织物软化粘土重量约0.001％-约30％的高分子粘土絮凝剂的条形洗涤剂。优选的粘土絮凝剂是平均分子量为100,000-约10,000,000的聚(环氧乙烷)。优选的任选添加的洗涤剂用螯合剂是二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)、二亚乙基三胺五(乙酸)、1，2-乙二胺四(亚甲基膦酸)1，2-乙二胺四(乙酸)的碱金属、碱土金属及重金属盐，以及它们的混合物。

Description

含织物软化粘土的洗衣用条形洗涤剂
发明背景
本发明涉及改良的洗衣用条形洗涤剂。更具体而言，它涉及包含洗涤剂用阴离子表面活性剂、洗涤剂用助洗剂、及织物软化粘土的洗衣用条形洗涤剂。
许多社区，尤其是机械洗衣机普及的社区，洗衣物用的是粒状和液体合成洗涤剂，而部分社区，多半是机械洗衣机不普及的社区用于洗涤衣物的却是含有合成有机表面活性剂及洗涤剂用助洗剂的洗衣用条形洗涤剂。
洗衣用条形洗涤剂领域的技术开发已经涉及到配制具有清洗衣物有效的条形洗涤剂。这种条形剂在温水、冷水和硬水、软水中具有合格的起泡性能；具有合格的使用磨耗率、硬度、耐用度，以及手感；沾污程度低；以及具有令人喜爱的气味和外观。条形洗涤剂的例子包括在下列专利和出版物中描述的制品：美国专利3,178,370(1965年4月13日授予Okenfuss，在此引入作为参考)描述了包含烷基苯硫酸钠(ABS)、三磷酸钠、碳酸氢钠、正磷酸三钠，以及水的洗衣用条形洗涤剂，以及它们的制造方法；菲律宾专利13,778(1980年10月23日授予Anderson)描述了含有表面活性剂、焦磷酸碱金属盐、约18％-约60％碱土金属碳酸盐，以及约1％-约20％水的洗衣用条形合成洗涤剂；美国专利4,543,204(1985年10月24日授予Gervasio)公开了含有10-35％高级脂族烷基硫酸盐、1-10％高级脂肪酸的洗衣用条形洗涤剂，该脂肪酸使条形洗涤剂在装卸和储存时更耐破损；美国专利5,089,174(1992年2月18日授予Kaw)公开了一种改良的条形洗涤剂，所含的阴离子表面活性剂混合物含有烷基硫酸盐和烷基苯磺酸盐，其中添加了脂肪醇以有效地降低洗涤条的磨耗率和提高溶解性。公开的烷基硫酸盐/烷基苯磺酸盐表面活性剂重量比为90/10-10/90；以及菲律宾专利23,860(1982年11月16日授予Unilever)公开了一种含表面活性剂的条形洗涤剂，该表面活性剂的至少1/3为伯烷基硫酸盐，12-60％助洗剂，该助洗剂由选自正磷酸盐、焦磷酸盐，及三磷酸盐的至少两种碱金属磷酸盐组成。
制造洗衣用条形洗涤剂的方法在本领域中是熟知的。制造条形洗涤剂方法和过程的例子在下列专利和出版物中都有所描述：菲律宾专利23,689(1989年10月27日授予Unilever)公开了一种制造含有7-45％表面活性剂的条形洗涤剂的方法，该法包括下列各工序：用碱性物料(诸如碳酸盐)中和洗涤剂用表面活性剂的酸性前体，上述中和工序是在干燥剂/吸附剂材料，诸如发烟硫酸、硫酸，和无水硫酸盐的存在下进行的。接着在成条形之前添加其它组分；以及菲律宾专利24,551(1990年8月3日授予Unilever)公开了一种制造含7-45％洗涤剂用表面活性剂及0-6％助洗剂的条形洗涤剂的方法，该法包括下列各工序：在0.25-50％(重量)含硅石材料诸如结晶硅铝酸盐、硅胶，及非晶硅石存在下用碱性物料(诸如碳酸盐)中和洗涤剂用表面活性剂的酸性前体，接着在成条形之前添加其它组分。
用粘土改善其物理性能已经使条形洗涤剂得到改良。以粘土为填料的条形洗涤剂的例子在下列专利和出版物中有所描述：菲律宾专利17,712(1984年11月9日授予Unilever)公开了一种含有下列组分的条形洗涤剂：洗涤剂用表面活性剂、助洗剂以及0.5-45％片状硅铝酸盐填料诸如膨润土和2.5-57％细粒状基本上不溶于水的非片状硅铝酸盐填料，上述两种填料占条形洗涤剂总重量的10-60％；菲律宾专利18,128(1985年3月22日授予Unilever)公开了一种含有下列组分的条形洗涤剂：洗涤剂用表面活性剂、助洗剂、0.5-45％片状硅铝酸盐填料，及10-60％非助洗剂，主要是水溶性的填料，上述两种填料占条形洗涤剂重量的10.5-60.5％；以及菲律宾专利27,321(1993年6月8日授予Colgate Palmolive)公开了一种含有下列组分的条形洗涤剂组合物：阴离子表面活性剂，至少其15-70％是烷基硫酸盐或2-磺基脂族烷基甲基醚；3-10％沸石作为主助洗剂；高达60％填料，其中4-9％为膨润土；剩余部分来自碳酸钙、碳酸钠、硫酸盐，以及它们的混合物。
用含有软化粘土的条形洗涤剂洗涤的衣物，其柔软性能得到改善。含有软化粘土的条形洗涤剂的例子在下列专利和出版物中有所描述：菲律宾专利22,589(1988年10月17日授予Firmenich & Cie)公开了一种含有下列组分的条形洗涤剂：阴离子表面活性剂、助洗剂，以及5-50％软化剂，该软化剂可包含高达40％的蒙脱石，诸如膨润土，其离子交换容量高于50meq/100gm。
但是，被称作含有粘土的条形洗涤剂之中没有一个在性能上完全令人满意。因此，在保持良好的清洁和去除污垢以及其它条形洗涤剂的物理性能的同时，还需要改善织物软化性能。
在使用粒状洗涤剂组合物的作业中常常使用细粒状软化粘土作为粒状洗涤剂组合物本身的一部分，或者作为一种加到纤维织品漂洗水中的单独洗涤添加剂，上述软化粘土既可单独使用也可与其它软化组分并用。众所周知，在粒状洗涤剂组合物中粘土絮凝剂可与这类细粒状软化粘土一起使用以改善这些粘土的沉积状态，从而改善其衣物软化性能。含软化粘土和粘土絮凝剂的粒状洗涤剂组合物的例子在下列专利和出版物中有所描述：欧洲专利EP0,299,575-Al(1989年1月18日公开，TheProcter & Gamble Company)公开了含织物软化蒙脱石粘土和高分子粘土絮凝剂的洗涤剂组合物；以及欧洲专利EP0,313,146-Al(1989年4月26日公开，The Procter & Gamble Company)公开了含织物软化蒙脱石粘土和任选含高分子粘土絮凝剂的洗涤剂组合物，上述蒙脱石粘土用有机湿润剂处理以提高其软化性能。
本发明的目的是在为含软化粘土的条形洗涤剂提供良好的表面活性剂使用率、清洗作用、磨耗率、溶解性以及其它条形洗涤剂美观的同时改善其衣物软化性能。
发明概述
本发明的洗衣用条形洗涤剂包含洗涤剂用表面活性剂、洗涤剂用助洗剂、织物软化粘土及有效量的粘土絮凝剂以改善粘土的衣物软化性能。条形洗涤剂优选包含约10％-约60％(重量)阴离子表面活性剂、约5％-约60％(重量)洗涤剂用助洗剂、约1％-约30％蒙脱石型软化粘土，以及含量占软化粘土约0.001％-约30％(重量)的聚合的粘土絮凝剂。
聚合的粘土絮凝剂优选选自聚(环氧乙烷)、聚(丙烯酰胺)、及聚(丙烯酸酯)，它们的分子量为约100,000-10,000,000。
发明详述
本申请专利说明书是以权利要求书来结束的，该要求书明确指出并具体提出了本发明的专利要求，相信只要仔细阅读下列发明详述就能更好地理解本发明。在本申请专利说明书中所有百分含量是按重量计算的，所有温度用摄氏度，分子量用重均，小数用小数点(.)来表示，除非另有说明。
洗涤剂用表面活性剂
本发明的条形洗涤剂通常包含10％-约60％阴离子表面活性剂。优选使用的阴离子表面活性剂是烷基硫酸盐(AS)，烷基链含10-20个碳原子；支链烷基苯磺酸盐(ABS)，其烷基链含10-22个碳原子；直链烷基苯磺酸盐(LAS)，其烷基含10-22个碳原子以及它们的混合物。优选的条形洗涤剂包含约15％-约40％，更优选约18％-约32％的上述阴离子表面活性剂。
上述ABS或LAS表面活性剂的烷基部分优选含有10-16个碳原子，更优选是10-14个碳原子。最优选的烷基苯磺酸盐表面活性剂为LAS。AS表面活性剂的烷基部分优选含有10-18个碳原子，更优选12-16个碳原子。AS表面活性剂可包含一种诸如含16-18个碳原子的长链AS和诸如11-13个碳原子的短链烷基的混合物。优选的AS表面活性剂包括椰子烷基硫酸盐、牛脂烷基硫酸盐，以及它们的混合物；最优选的是椰子烷基硫酸盐。
优选的ABS、LAS及AS的阳离子是钠，虽然其它有用的阳离子包括三乙醇胺、钾、铵、镁，及钙，或者它们的混合物。
优选的阴离子表面活性剂包括AS和烷基苯磺酸盐的混合物。AS和烷基苯磺酸盐的混合物中，AS表面活性剂与烷基苯磺酸盐的重量比通常是10∶90-95∶5，更优选40∶60-95∶5，最优选75∶25-约90∶10。在一个优选实施方案中，条形洗涤剂中的阴离子表面活性剂包括AS与LAS的摩尔比是80∶20-约90∶10，更优选约82∶18-约88∶12，最优选约84∶16-约87∶13的混合物。上述条形洗涤剂公开在转让给The Proctor & Gam.ble Co.的共同未决的菲律宾专利申请47165-A(1993年10月29日提交，Rodney M.Wise和Belal U.Siddigue)。
洗涤剂用助洗剂
本发明条形洗涤剂包含约5％-约60％(重量)洗涤剂用助洗剂。优选的条形洗涤剂包含条形洗涤剂重量的约5％-约30％，更优选约7％-约20％助洗剂。这类洗涤剂用助洗剂可以是例如磷酸、焦磷酸、正磷酸、三磷酸、高级多磷酸的水溶性碱金属盐，以及它们的混合物。优选的助洗剂是水溶性三磷酸的碱金属盐及三磷酸盐和焦磷酸盐的混合物。洗涤剂用助洗剂也可以是非磷酸盐助洗剂。洗涤剂用非磷无机助洗剂的具体例子包括水溶性无机碳酸盐和碳酸氢盐。碱金属(例如钠和钾)的碳酸盐，碳酸氢盐及硅酸盐在此处特别适用。
碳酸钠在条形洗涤剂中是一种特别优选的拼料，因为除用作助洗剂以外，它还给条形洗涤剂提供碱性以提高洗净性，还能用作条形剂加工中所加酸性组分的中和剂。对用于条形洗涤剂中阴离子表面活性剂的酸性前体诸如烷基硫酸和烷基苯磺酸来说，碳酸钠是作为中和无机盐是特别优选的。
硅铝酸盐离子交换材料也是适用的。这类硅铝酸盐在结构上可以是晶形的或非晶形的，既可是天然存在的也可是合成制得的。此处适用的优选合成晶形硅铝酸盐离子交换材料的牌号有Zeolite A，Zeolite B，及Zeolite X。在一个特别优选的实施方案中，晶形硅铝酸盐离子交换材料是Zeolite A，其化学式为：
     Na12[(AlO2)12·(SiO2)12]·xH2O
式中x为约20-约30，特别为约27。
水溶性有机洗涤剂用助洗剂，例如多羧酸的碱金属，铵及取代铵盐在此处也是适用的。适用的多羧酸盐助洗剂的具体例子包括下列各多羧酸的钠、钾、铵以及取代铵盐或者各多羧酸自身：乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、氧联二丁二酸、苯六甲酸、苯多羧酸、聚丙烯酸、聚马来酸、丙烯酸-马来酸共聚物、聚天冬氨酸、以及柠檬酸。这些聚合物的平均分子量通常小于约100,000，更优选约1,000-10,000。其它适用的多羧酸盐洗涤剂用助洗剂是在美国专利3,308,067(1967年3月7日授予Diehl)中列出的材料，在此引入作为参考。洗涤剂用助洗剂的混合物可用于本发明。
丙烯酸和马来酸的共聚物作为辅助助洗剂是优选的，因为业已看出，该共聚物与织物软化粘土和粘土絮凝剂并用进一步稳定并改善了粘土沉积状态和织物软化性能。
优选助洗剂的具体例子包括三磷酸钠(STPP)和焦磷酸钠(TSPP)，以及它们的混合物。其它特别优选的助洗剂的例子包括沸石和多羧酸盐。
织物软化粘土
织物软化粘土优选是蒙脱石型粘土。蒙脱石粘土也可称作可膨胀的三层粘土；即硅铝酸盐和硅酸镁，其离子交换容量为至少约30meq/100g粘土。优选的粘土粒子大小不能被触觉感知，以在处理过的衣物织物上没有似砂的手感。
有两类性质不同的蒙脱石型粘土：第一类是氧化铝存在于硅酸盐晶格中；第二类是氧化镁存在于硅酸盐晶格中。这些蒙脱石的通式对氧化铝和氧化镁来说分别是Al2(Si2O5)2(OH)2和Mg3(Si2O5)2(OH)2。应考虑到，上式中结合水的含量可因向粘土提供的不同加工而异。另外，铁和镁的原子取代可发生在蒙脱土的晶格里面，同时金属阳离子诸如Na+、Ga++以及H+可在结合水中共同存在以实现电性中和。除如下文所述之外，上式阳离子取代对粘土在此处的使用是不重要的，因为粘土有用的物理性能基本上并未因此而变。
在此处使用的三层硅铝酸盐其特征还在于其双八面体晶格，而三层硅酸镁具有三八面体晶格。
如上文所述，用于本发明组合物中的粘土含有阳离子抗衡离子，诸如质子、钠离子、钾离子、钙离子、镁离子等。惯用的方法是根据一个主要或全部吸收的阳离子来区别粘土。例如钠粘土是一种其中被吸收的阳离子主要是钠的粘土。上述被吸收的阳离子能够参与和存在于水溶液中的阳离子的交换反应。涉及蒙脱石型粘土的典型的交换反应可用下式表示：
由于在上面的平衡反应中一个当量铵离子置换一个当量钠，通常用毫当量/100g粘土(meq/100g)来计量阳离子交换容量(有时叫做“碱交换容量”)。
在测定作为织物软化剂粘土的效力方面，粘土的阳离子交换容量是一个熟知的参数。可用公认的分析方法来测定阳离子交换容量。例如可参见H.van Olphen，“Clay Colloid Chemistry”Interscience Publishers，1963，及其中列举的有关参考文献。优选的本发明中所用的粘土粒子的阳离子交换容量为至少约50meq/100g。
用于此处组合物中的蒙脱石型粘土是熟知的，多数是市场上买得到的。这类粘土包括，例如蒙脱土、Volchouskoite、囊脱石、膨润土、水辉石、滑石粉、锌皂石以及蛭石。可用于此处的粘土有各种商品名，例如 Georgia Kaolin Co.，Elizabeth，New Jersey的Thixogel No.1(以及“Thixo-Jell”)和Gelwhite GP；American Colloid Co.，Skokie，Illinois的Volclay BC和Volclay No.325；International Minerals and Chemicals的Black Hills Bentonite BH 450；以及R.T.Vanderbilt的Veegum Pro和Veegum F。应考虑到上述蒙脱石型矿物属于种种单个金属制品的混合物。这种蒙脱石型矿物的混合物在此处是适用的。
此处所述的任何蒙脱石型粘土都适用于本发明，而某些粘土是优选的。例如，Gelwhite GP是蒙脱石型粘土的一种非常白的形态，因此当配制白粒状洗涤剂组合物时是优选的。Volclay BC是一种晶格中含至少3％铁(用Fe2O3表示)，其离子交换容量很高的蒙脱石型粘土矿物，从产品性能观点来看它是用于本组合物的最经济有效的粘土之一。另一方面，某些蒙脱石型粘土被其它硅酸盐矿物混杂到足以使其离子交换容量降到低于必要量，这类粘土在本组合物中是无用的。
在此处适用的粘土矿物可根据其显示出真14AX射线衍射图案这一事实进行选择。这一特征图案与按上述方式进行的交换容量测定一起为选择用于在此公开组合物中的特定蒙脱石型矿物提供根据。
酸处理膨润土或其它软化粘土，诸如公开在菲律宾专利18,297(1985年5月20日授予，转让给Unilever)中的粘土也可用作织物软化粘土。
可把织物软化粘土加到条形洗涤剂中，占条形洗涤剂重量的约1％-约30％，更优选约5％-约20％，最优选约8％-14％。
粘土絮凝剂
选择高分子粘土絮凝剂以促进织物软化粘土沉积的改善。这类材料通常具有高的分子量，大于约100,000。这类材料的例子包括长链聚合物及来自下列单体的共聚物：环氧乙烷、丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸二甲氨乙酯、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮，以及氮丙环。树胶，象瓜耳胶也是适用的。
优选的粘土絮凝剂选自高分子量聚环氧乙烷、聚丙烯酰胺、及聚丙烯酸酯，它们的分子量为约100,000-约10,000,000。业已发现，通过与只含软化粘土的条形洗涤剂相比，把粘土絮凝剂用于含软化粘土的条形洗涤剂中意想不到地促进软化粘土在衣物上沉积的改善及衣物软化性能的改善。粘土絮凝剂在条形洗涤剂中的用量优选是引起织物软化性能明显改善的实际量。粘土絮凝剂的用量能随所用粘土絮凝剂的种类、织物软化粘土的种类、以及条形洗涤剂中其它洗涤辅助剂的种类和含量而变化。粘土絮凝剂的含量可方便地用条形洗涤剂中织物软化粘土量的重量百分数来表示。条形洗涤剂中的粘土絮凝剂的含量通常占织物软化粘土重量的约0.001％-约30％，更优选是约0.01％-约15％，最优选是约0.5％-约5％。
随着絮凝剂分子量的提高，粘土絮凝剂的效力普遍提高。聚合物的平均分子量通常是约100,000-约10,000,000，更优选约150,000-约5,000,000。如同粘土絮凝剂的含量一样，适用的聚合物分子量的选择将取决于粘土的种类和絮凝剂的种类以及组合物的其它组分。
优选的粘土絮凝剂是聚(环氧乙烷)。
任选组分
本发明的条形洗涤剂可含有高达约70％(重量)的常用于洗涤剂产品的任选拼料。在此处适用的任选表面活性剂、任选助洗剂和其它拼料类别和形式的典型编目登载在美国专利3,664,961(1972年5月23日授予Norris)和欧洲专利550,652(1992年4月16日公开)，在此引入作为参考。下面是这类材料的代表，而不是用来进行限制的。
任选的洗涤剂用表面活性剂：任选的洗涤剂用表面活性剂的含量可达组合物重量的约10％，更优选约0.1％-约5％。可用作任选表面活性剂的洗涤剂用表面活性剂种类包括阴离子、阳离子、非离子、两性及两性离子表面活性剂以及它们的混合物。
此处适于用作辅助表面活性剂的任选阴离子表面活性剂包括：
烷基甘油基醚硫酸钠，特别是衍生自牛脂和椰子油的高级醇的醚；
椰子油脂肪酸单酸甘油酯磺酸和硫酸钠；
烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸的钠或钾盐，和甲酯R-CH(SO3M)-COOR′的钠或钾盐(式中R为C8-C22烷基或链烯基，R′为C1-C4烷基，M为抗衡离子，优选是Na或K)，诸如WO-93-05013(1992年3月18日公开)中公开的；磺酸盐；
仲烷基硫酸盐，其烷基链含10-20个碳原子；
高级脂肪酸盐(即“肥皂”)诸如高级脂肪酸的钠、钾、铵和链烷醇铵盐。肥皂的制法是脂肪和油的直接皂化或者游离脂肪酸的中和。特别适用的是来自椰子油和牛脂的脂肪酸混合物的钠和钾盐，即牛脂和椰子油钠或钾皂；
包括含有6-18个碳原子的烷基部分和有平均约0.5-约20摩尔烷氧基，优选乙氧基单元，更优选约0.5-约5摩尔乙氧基单元的烷氧基部分；烷基烷氧基硫酸盐，以及
烷基乙氧基羧酸盐RO(CH2CH2O)xCH2COO-M+，式中R为C6-C18烷基；x＝0-10，乙氧基化物的重量这样分布，以便x为0的材料量低于20％，x大于7的材料量低于25％，其中当R平均为C13或略低时x的平均值是2-4，当R高于C13时x的平均值是3-6；M为碱金属，碱土金属、铵、单一、二一及三乙醇铵。
其它任选表面活性剂可以是非离子的，包括：烷基聚糖、烷基聚葡糖苷，诸如美国专利4,565,647(Llenado)中所述；
多羟基脂肪酸酰胺R-C(O)-N(R′)-Z，式中R是C5-C31烃基，优选是C11-C17烷基或链烯基，R′是H、C1-C4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基，或它们的混合物，优选是甲基，Z是多羟基(直链)烃基链，至少有3个羟基直接连接到链上，优选是-CH2(CHOH)4-CH2OH，诸如欧洲专利550,652所述；
半极性非离子表面活性剂，诸如水溶性氧化胺、水溶性氧化膦表面活性剂，及水溶性亚砜表面活性剂；以及
水溶性非离子合成表面活性剂；其广义定义是氧乙烯基(性质上亲水)与有机疏水化合物(实质上是脂族或烷基芳族)缩合生成的化合物。与特定疏水基缩合的聚氧乙烯基的长度能够不费力地得到调节以便生成的水溶性化合物在其亲水和疏水部分间具有要求的平衡度。
阳离子表面活性剂也可用于此处的洗涤剂组合物，适用的季铵盐表面活性剂选自单C6-C16，优选是C6-C10N-烷基或链烯基铵盐表面活性剂其中剩余N位由甲基、羟乙基或羟丙基取代。
任选表面活性剂还包括含有杂环仲胺和叔胺脂族衍生物的两性表面活性剂；含有脂族季铵、鏻及锍化合物衍生物的两性离子表面活性剂；2-磺化脂肪酸酯的水溶性盐；烷基醚硫酸盐；烯烃磺酸酯的水溶性盐；β-烷氧基链烷磺酸盐；三烃基铵羧酸内盐R(R′)2N+R2COO-，式中R是C6-C18烃基，优选是C10-C16烷基或C10-C16酰氨烷基，R′通常是C1-C3烷基，优选甲基以及R2是C1-C5烃基，优选C1-C3链烯基，更优选C1-C2链烯基。适用的三烃基铵羧酸内盐的例子包括椰子酰氨丙基二甲基铵羧酸内盐；十六烷基二甲基铵羧酸内盐；C12-14酰氨丙基铵羧酸内盐；C8-14酰氨己基二乙基铵羧酸内盐；4-[C14-16酰甲氨基二乙基氨]-1-羧基丁烷；C16-18酰氨基二甲基铵羧酸内盐；C12-16酰氨戊烷二乙基铵羧酸内盐；以及C12-16酰甲氨基二甲基铵羧酸内盐。优选的三烃基铵羧酸内盐是C12-18二甲基氨己酸内盐及C10-18酰氨基丙烷(或乙烷)二甲基(或二乙基)铵羧酸内盐；乙基磺基三烃基铵羧酸内盐R(R′)2N+R2SO- 3，式中R是C6-C18烃基，优选是C10-C16烷基，更优选C12-C13烷基，R′通常是C1-C3烷基、优选甲基，R2是C1-C6烃基，优选C1-C3链烯基或优选羟亚烷基。适用的磺基三烃基铵羧酸内盐的例子包括C12-C14二甲基氨-2-羟丙基磺酸盐、C12-C14酰氨丙基氨-2-羟丙基磺基铵羧酸内盐、C12-C14二羟乙基氨丙烷磺酸盐，以及C16-C18二甲氨己烷磺酸盐，而C12-14酰氨丙基氨-2-羟丙基磺基铵羧酸内盐是优选的。
除上述辅助表面活性剂之外，一种或几种水溶助长剂也可存在于条形洗衣用洗涤剂中。优选的水溶助长剂包括甲苯磺酸、二甲苯磺酸、枯烯磺酸、磺基琥珀酸的碱金属盐，以及它们的混合物，优选钠盐。优选的是，把酸式或盐式和基本上无水的水溶助长剂在中和操作以前添加到直链烷基苯磺酸中。优选的水溶助长剂用量占洗衣用条形洗涤剂的约0.5％-约5％。
洗涤剂用螯合剂：本发明特别优选的任选组分是洗涤剂用螯合剂。这类螯合剂能多价螯合并螯合碱金属阳离子(诸如钠、锂和钾)、碱土金属阳离子(诸如镁和钙)，最优选的是重金属阳离子诸如铁、锰、锌和铝。优选的阳离子包括钠、镁、锌以及它们的混合物。洗涤剂用螯合剂特别有利于保持良好的洗涤性能和改进的表面活性剂使用率，尽管有软化粘土和粘土絮凝剂在场。若不被任何理论所束缚，相信软化粘土结构中含有铁(Fe)和其它过渡金属离子。在洗涤作业中，会发生洗水和污垢中的钙和镁取代铁或其它过渡金属离子，把过渡金属离子驱逐到洗涤溶液中。已知这些金属离子能使织物变黄和变灰。洗涤剂用螯合剂能明显减轻这种现象。
优选的洗涤剂用螯合剂是一种膦酸螯合剂，特别是选自二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)、乙二胺四(亚甲基膦酸)以及它们的混合物、盐及络合物，以及一种乙酸螯合剂，特别是选自二亚乙基三胺五(乙酸)、乙二胺四(乙酸)以及它们的混合物、盐及络合物。特别优选的是二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)、二亚乙基三胺五(乙酸)的钠、锌、镁和铝盐及络合物以及它们的混合物。
这类盐或络合物的金属离子与螯合剂分子的摩尔比是至少1∶1，优选至少2∶1。
洗涤剂用螯合剂在条形洗涤剂中的含量可达约5％，优选约0.1％-约3％，更优选约0.2％-约2％，最优选约0.5％-1.0％。这种洗涤剂用螯合剂组分可有利地用于改进本条形洗涤剂的表面活性剂使用率，意思就是，与有较高含量阴离子表面活性剂但没有螯合剂的类似条形洗涤剂相比，给定量的阴离子表面活性剂和洗涤剂用螯合剂，能够得到同等的起泡和洗涤性能。
洗涤剂用螯合剂能够以微粒状或粒状，或者以水溶液或溶剂溶液的形式使用。这类盐和配合物的制备方法是熟知的，如美国专利4,259,200(1981年3月31日颁发)中所述，现引入其公开内容作为参考。优选的形式是微粒状或粒状。这种洗涤剂用螯合剂的微粒或粒料可用有机或无机粘结材料来形成。适用的有机粘结材料是例如非离子表面活性剂。适用的无机粘结材料包括三磷酸钠、碳酸钠、硫酸镁等。本领域中已知的任何造粒方法都可使用，例如把熔融的非离子表面活性剂喷涂到干金属络合物的移动床上、流化床干燥等等。
酶另一种特别优选的组分是洗涤剂用酶。酶的非限制性例子包括纤维素酶、脂肪酶、淀粉酶、脂肪裂解酶、麦芽糖酶、蛋白酶、过氧化氢酶以及磷酸酶。纤维素酶、脂肪酶、蛋白酶、淀粉酶，以及它们的混合物是特别优选的。酶的有利用量达5％。纤维素酶明显提供织物维护和软化性能，这是由于它使堆积在损坏的纤维素纤维上的无定形非晶性纤维素发生就地酶催化水解之故。特别优选的纤维素酶是Novo Nordisk公司的Carezyme®纤维素酶。
本发明条形洗衣用洗涤剂的另一个有用的任选组分是硅酸盐，特别是硅酸钠或硅酸镁。SiO2∶Na2O的重量比在约1.0∶1到约3.4∶1之间的硅酸钠的用量可达约15％。
另一个优选的附加组分是层状晶形碱性硅酸盐。一种优选的、市场上买得到的层状硅酸盐，即HÖchst公司的“SKS-6”(Na2Si2O5)，公开在美国专利4,664,839(1987年5月12日颁发)中。另一种层状硅酸盐公开在欧洲专利550,048(1993年7月7日，Kao)，该专利公开了一种合成的链结构晶形材料，其组成可用下列无水式表示：
     xM2O·ySiO2·zM′O
式中M代表Na和/或K；M′代表Ca和/或Mg；y/x是0.5-2.0；z/x是0.005-1.0，该链结构在喇曼光谱的900-1200cm-1范围之内出现在至少970±20cm-1的散射峰。这种层状硅酸盐材料是特别优选的，因为它既能提供碱性，又能提供钙螯合或助洗剂官能性。
条形洗涤剂的另一个优选的附加组分是烷基链含8-22个碳原子，更优选12-18个碳原子的脂肪醇。脂肪醇对减少本条形洗涤剂的磨耗率和沾污(糊状)是有效的。优选脂肪醇的烷基链主要含16-18个碳原子，所谓“高馏分脂肪醇”，其不纯脂肪醇气味小于宽馏分脂肪醇。条形洗涤剂中脂肪醇的含量通常达10％，更优选约0.75％-约7％，最优选约2％-约5％。脂肪醇通常是以游离脂肪醇的形式加到本发明配方中的。但是，低含量脂肪醇则能以杂质或未反应原料的形式加到条形洗涤剂中。例如，以椰子脂肪烷基硫酸盐基础的条形洗涤剂中作为未反应原料的游离椰子脂肪醇的含量占椰子脂肪烷基硫酸盐重量的0.1％-3.5％，更典型的是2％-3％。
游离脂肪醇还可用作泡沫助促进剂，以增强并延长泡沫的发生和持久性。为促进起泡，优选脂肪醇的烷基链主要含12-14个碳原子，在组合物中的用量为约0.5％-3％。窄馏份的C12烷基醇的用量优选0.5％-2％。
条形洗涤剂的另一个优选组分包括一种除污聚合物。这类除污聚合物的用量可达5％，优选约0.05％-约3％，更优选约0.2％-约1.0％。除污聚合物能使条形洗涤剂洗涤衣物的多循环洗涤作业得到改善。优选的除污聚合物材料包括美国专利4,877,896(1989年10月31日授予)和美国专利5,182,043(1993年1月26日授予)中公开的内容，在此公开作为参考。
优选的除污聚合物是一种基本上是直链的磺芳酰基封端的酯，其分子量为约500-约20,000其中该酯按摩尔计算包括：
(I)约1-约2摩尔磺苯甲酰基封端的单元，(MO3S)(C6H4)-C(O)-，式中M为成盐阳离子；
(II)约2-约50摩尔氧-1，2-丙烯氧单元或者它与氧乙烯氧单元的混合物，只要氧-1，2-丙烯氧∶氧乙烯氧的摩尔比是在约1∶10与约1∶1之间；以及
(III)约1-约40摩尔对苯二酰单元，只要所述(II)与(III)两单元的摩尔比在约2∶1与约1∶24之间；以及每摩尔该酯还任选包括：
(IV)0-约30摩尔5-磺间苯二酰单元，-(O)C(C6H3)(SO3M)C(O)-，式中M为成盐阳离子；或者
(V)0-约25摩尔聚(氧乙烯)氧单元，-(OCH2CH2)nO-，式中平均乙氧基化度n在2与约100之间；或者
(VI)0-约30摩尔所述(IV)与(V)两单元的混合物，其(IV)∶(V)的摩尔比在约29∶1与约1∶29之间。
优选的上述基本上是直链的磺芳酰基封端的酯按摩尔计算包括：
(I)约2摩尔磺苯甲酰基封端的式(MO3S)(C6H4)-C(O)-(式中M是钠)的单元；
(II)约14摩尔氧-1，2-丙烯氧单元，或者它与氧乙烯氧单元的混合物，其氧-1，2-丙烯氧∶氧乙烯氧的摩尔比是在约1∶0与约1∶7之间；以及
(III)约11摩尔对苯二酰单元；以及
(IV)约2摩尔式-(O)C(C6H3)(SO3M)C(O)-(式中M是钠)的5-磺间苯二酰单元，其中至少20％酯的分子量是约800-20,000。
另一种优选的除污聚合物是磺化多乙氧基/丙氧基封端酯低聚物，该低聚物包含：(I)约1-约2摩尔式(MO3S)(H2)m(CH2CH2O)(RO)n-的磺化多乙氧基/丙氧基封端单元，式中M是一种选自钠和四烷基铵的成盐阳离子，m是0或1，R是乙烯、丙烯或它们的混合物，n＝0-2；(II)约0.5-约66摩尔选自下列各成分的单元：a)氧乙烯氧单元；b)氧乙烯氧和氧-1，2-丙烯氧两种单元的混合物其中氧乙烯氧与氧-1，2-丙烯氧的摩尔比在0.5∶1与约10∶1之间；以及c)一种a)或b)与聚(氧乙烯)氧单元的混合物其中该聚(氧乙烯)氧单元的聚合度为2-4；只要当该聚(氧乙烯)氧单元的聚合度为2时，聚(氧乙烯)氧单元与全部II)单元的摩尔比在0∶1与约0.33∶1之间；而当该聚(氧乙烯)氧单元的聚合度为3时，聚(氧乙烯)氧单元与全部II)单元的摩尔比在0∶1与约0.22∶1之间；而当该聚(氧乙烯)氧单元的聚合度为4时，聚(氧乙烯)氧单元与全部II)单元的摩尔比在0∶1与约0.14∶1之间；(III)约1.5-约40摩尔对苯二酰单元；以及(IV)0-约26摩尔5-磺间苯二酰单元，-(O)C(C6H3)(SO3M)C(O)-，式中M为成盐阳离子。优选的上述酯的低聚物的分子量约500-约20,000，更优选约500-约5,000。
一种特别优选的酯低聚物具有下式结构：
   NaO3S(CH2CH2O)2-C(O)-(C6H4)-C(O)O-[-CH2CRH-O-C(O)-(C6H4)-C(O)O-]4-
           -[-CH2CRH-O-C(O)-(C6H4)SO3Na-C(O)O-]1-CH2CH2OCH2CH2SO3Na
式中R是H或CH3，其比率约1.8∶1。
除污聚合物可在制造过程中以液体或粒料形式添加到条形组合物中。在一个优选实施方案中，除污聚合物呈低密度，多孔微粒状态。这种多孔除污聚合物的制法是用本领域熟知自喷雾干燥法把液态除污聚合物溶液，单独或与一种或多种载体材料一起喷雾干燥，以基本上除去全部游离水分或其它溶剂液体。
条形洗涤剂中另一种优选的任选组分是染料转移抑制(DTI)拼料以防止削弱织物的彩色保真度和强度。优选的DTI拼料可包括能粘结短效染料的高分子DTI材料以防止染料沉积到织物上，以及能借氧化使短效染料脱色的脱色DTI材料。脱色DTI的例子是过氧化氢或过氧化氢源，诸如过碳酸盐或过硼酸盐。高分子DTI材料的非限制性例子包括聚乙烯基吡啶N-氧化物、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、PVP-聚乙烯基咪唑共聚物，以及它们的混合物。
更准确地说，优选用于此处的聚胺N-氧化物所含的单元有下列结构式：R-Ax-P；式中P是一个可聚合单元，N-O基可连于其上，或N-O基可连于两个单元上成为可聚合单元的一部分；A是下列结构之一：-NC(O)-、-C(O)O-、-S-、-O-、-N＝；x是0或1；R是脂族、乙氧基化脂族、芳族、杂环或脂环基或它们的任何组合，N-O基的氮可连于其上，或N-O基是这些基的一部分。优选的聚胺N-氧化物是式中R为杂环基诸如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶以及它们的衍生物。
N-O基可用下列通式表示：式中R1、R2、R3是脂族、芳族、杂环或脂环基或它们的组合；x、y和z是0或1；N-O基的氮可连于上述任何基上或成为上述基的一部分。聚胺N-氧化物的氧化胺单元的pKa＜10，优选＜7，更优选＜6。
可使用任何聚合物主链，只要形成的氧化胺聚合物是水溶性并有染料转移抑制性的。适用的高分子主链例子是聚乙烯基、聚亚烃基、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸酯以及它们的混合物。聚合物可包括无规或嵌段共聚物，其中一种单体类型是胺N-氧化物，另一种单体类型是N-氧化物。胺N-氧化物聚合物中胺与胺N-氧化物之比通常为10∶1-1∶1,000,000。存在于聚胺氧化物中氧化胺基的数目可随所采用的共聚反应或N-氧化度而不同。聚胺氧化物可以几乎任何聚合度制得。其平均分子量通常在500-1,000,000，更优选1,000-500,000，最优选5,000-100,000范围之内。
在此，N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑聚合物的共聚物(称为“PVPI”)也是优选的。PVPI的平均分子量优选是5,000-1,000,000，更优选是5,000-200,000，最优选是10,000-20,000。(平均分子量范围是用光散射法测定的，在Barth等人，Chemical Analysis.Vol.113，“ModernMetheds ofPolymer Characterization”中有所描述，其公开内容在此引入作为参考)。PVPI共聚物中N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比通常是1∶1-0.2∶1，更优选0.8∶1-0.3∶1，最优选0.6∶1-0.4∶1。这些共聚物既可是直链的也可是支链的。
本发明组合物同样可含有聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)，其平均分子量是约5,000-约400,000，优选约5,000-约200,000,更优选约5,000-约50,000。PVP的例子公开在例如欧洲专利-A-262,897和欧洲专利-A-256,696中，在此引入作为参考。含PVP的组合物还可含有聚乙二醇(“PEG”)，PEG的平均分子量约500-约100,000，优选约1,000-约10,000。PEG与PVP的重量比是约2∶1-约50∶1，更优选是约3∶1-约10∶1。
一种或多种高分子DTI材料也可与一种或多种脱色DTI材料共同使用。DTI材料在条形洗涤剂中的有利用量达约10％，优选约0.05％-5％，更优选约0.2％-约2％。
条形洗涤剂中另一种优选的任选组分，除软化粘土之外，是一种辅助织物软化组分。这种材料的用量是约0.1％-5％，更优选0.3％-3％，并可包括式R4R5R6N的胺，式中R4是C5-C22烃基、R5和R6独立地是C1-C10烃基。优选的胺是二牛脂甲胺；上述胺与脂肪酸R7COOH的配合物，式中R7是C9-C22烃基，欧洲专利0,133,804中有所描述；上述胺与磷酸酯R8O-P(O)(OH)-OR9和HO-P(O)(OH)-OR9的配合物，式中R8和R9独立地是一烷基-(OCH2CH2)烷基乙氧化物的C1-C20烷基；环胺诸如通式为1-(高级烷基)酰氨基(低级烷基)-2-(高级烷基)咪唑啉的咪唑啉，式中高级烷基含12-22个碳，低级烷基含1-4个碳，诸如英国专利申请2,173,827中所述；以及式R10R11R12R13N+X-的季铵化合物，式中R10是含8-20个碳原子的烷基，R11是含1-10个碳原子的烷基，R12和R13是含1-4个碳原子的烷基，优选甲基，X是阴离子，优选Cl-或Br-，诸如氯化C12-13烷基三甲基铵。
条形洗涤剂中又一种任选组分是漂白剂组分。漂白组分可以是-OOH基源，诸如过硼酸钠一水合物、过硼酸钠四水合物和过碳酸钠。过碳酸钠(2Na2CO3·3H2O2)是优选的，因为它具有HOOH源和碳酸钠源的双功能。
另一种任选的漂白组分是一种过酸本身，诸如：
     CH3(CH2)w-NH-C(O)-(CH2)zCO3H
式中z＝2-4，w＝4-10。(上式的化合物当z＝4，w＝8时，下文中叫做NAPAA)。漂白组分可含有下列作为漂白组分稳定剂的聚氨基羧酸螯合剂；聚氨基羧酸盐诸如乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、及乙二胺二氨基二丁二酸，以及它们与水溶性碱金属的盐。条形洗涤剂中漂白剂组分的添加量可达20％，优选约1％-约10％，更更优选约2％-约6％。
硫酸钠是与本发明组合物相混溶的熟知填料。它可以是表面活性剂硫酸盐化和磺化过程的副产物，或者它可单独添加。
碳酸钙(也叫Calcarb)也是一种熟知和常用的条形洗涤剂组分。这种材料的用量通常达40％，优选约5％-约25％。
为使条形洗涤剂呈有粘性的可溶状态结合在一起，还可使用粘结剂，它包括天然与合成淀粉，树胶、增稠剂，以及它们的混合物。
可以使用污垢悬浮剂。在本发明中，其使用与织物软化粘土/粘土絮凝剂组合平衡以提供最佳洗涤和织物软化性能。污垢悬浮剂也可包括羧甲基纤维素和羧基羟甲基纤维素的水溶性盐。优选的污垢悬浮剂是市场上买得到的BASF Corp.的Sokolan®，是一种丙烯酸/马来酸共聚物。其它污垢悬浮剂包括聚乙二醇，其分子量为约400-10,000；乙氧基化单一和多胺以及它们的季盐。
光学增亮剂也是本发明条形洗涤剂中优选的任选拼料。优选的光学增亮剂是二氨基茋、二苯乙烯基二苯基型光学增亮剂。优选为例子的这类增亮剂是4，4′-双{[4-苯胺基-6-双(2-羟乙基)氨基-1，3，5-三嗪-2-基]氨基}茋-2，2′-二磺酸二钠盐、4，4′-双(2-磺基苯乙烯基)联苯以及4，4′-双[(4-苯胺基-6-吗啉基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]茋-2，2′-二磺酸二钠盐。这类光学增亮剂或其混合物在条形洗涤剂中的用量可以是约0.05％-1.0％。
染料、颜料、杀菌剂，以及香料也可添加到条形洗涤剂组合物中。
加工：
制造本发明的洗衣用条形洗涤剂可用常规的条形肥皂或洗涤剂的制造设备，包括一些或全部下列主要设备在内：掺混/混合机、辊炼机或精制蜗压机、两级真空蜗压机、标记、打印器/切断机、冷却通道和裹包机。
在一个典型的工艺过程中，通常是在掺混机中把织物软化粘土和粘土絮凝剂与其它原料混合。烷基苯磺酸(如果使用)添加到碱性无机盐(优选包括碳酸钠)混合物中，所得部分中和的混合物用机械方法处理使混合物达到均匀和完全中和。一旦中和反应完成，添加烷基硫酸盐表面活性剂，接着是剩余的其它拼料。混合可进行1分钟到1小时，而通常的混合时间是2-20分钟。把掺混机的混合料排放到缓冲缶中，产品从缓冲缶经过多蜗杆传送装置输送到辊炼机或精制蜗压机中。
烷基苯磺酸(HLAS)可用熟知的方法诸如用SO3或发烟硫酸来制备。优选地可在HLAS原料中包括过量的无机硫酸(H2SO4)，当中和时，由于无机硫酸的中和热而有助于它提高产品的温度。
可供选择的是，织物软化粘土和粘土絮凝剂可以在上述工艺过程的其它时间和地点独立地添加，这取决于设备的种类和欲制的配方种类。
辊炼或预模压之后，把产品传送到一个两级真空蜗压机中，在高真空下例如600-740毫米汞柱下运转以除去夹带的空气。把产品挤压并切割成预定的条形长度，打印产品商标。打印的条形洗涤剂可在例如冷却通道中冷却，然后包裹、装箱并送到仓库。
本发明条形洗涤剂的例子列入下文表中，这是作为举例而不是作为限制的。
各实施例种种条形洗涤剂组合物可用上述方法来制造
              1      2     3     4     5     6     7     8     9    10
                                (重量百分数)NaCFAS(C12-18)   19.13 16.88 25.50 22.50 22.50 13.50 13.50             25.50Na(C12-18)LAS    3.38  5.63  4.50                          20.00 25.00 4.50Na2CO3        3.00  3.00  3.00  3.00  3.00  3.00  3.00  3.00  3.00  3.00DTPP1          0.70  0.70  0.70  0.70  0.70  0.70  0.70  0.70  0.70  1.50PEO-300M2      0.30  0.30  0.30  0.30                    0.30        0.15PEO-600M                                0.20        0.20        0.20PEO-1.2MM                                     0.15膨润土粘土      10.0  10.0  10.0  10.0  12.0  12.0  12.0  10.0  12.0  10.0Sokolan CP-53  0.70  0.70  0.70  0.70  0.70  0.70  1.00  0.70  0.70  0.70TSPP                        5.00                                      5.00STPP            15.00 15.00 5.00  15.00 10.00 10.00       15.00 15.00 5.00沸石            1.25  1.25  1.25  1.25  1.25  1.25  25.00 2.50  2.50  2.00月桂酸钠                                      9.00  9.00SRP-A4         0.30  0.30  0.30  0.30  0.30  0.30  0.30  0.30  0.30  0.15
蛋白酶5                            0.10  0.10  0.10  0.10  0.10
淀粉酶6                            0.75  0.75        0.75  0.75脂肪酶                                  0.10              0.10纤维素酶7                              0.15  0.15  0.15        0.15
                            剩余部分8
1.二亚乙基三胺五(膦酸钠)
2. PEO是环氧乙烷，分子量如所指。
3. Sokolan CP-5是马来酸-丙烯酸共聚物。
4. SRP-A是
NaO3S(CH2CH2O)2-C(O)-(C6H4)-C(O)O-[-CH2CRH-O-C(O)-(C6H4)-C(O)O-]4-
    -[-CH2CRH-O-C(O)-(C6H4)SO3Na-C(O)O-]1-CH2CH2OCH2CH2SO3Na，
式中R是H或CH3按约1.8∶1之比。
5.蛋白酶活性1Au/gm原料。
6.淀粉酶活性100,000amu/gm原料。
7.Carezyme®纤维素酶，Novo Nordisk公司供应活性5000Cevu/gm原料。
8.剩余部分包括水(约2％-8％，连结合水在内)、硫酸钠、碳酸钙，以及其它辅助拼料。

Claims (17)

1、一种洗衣用条形洗涤剂，该条形洗涤剂包括：
(a)洗涤剂用表面活性剂，
(b)洗涤剂用助洗剂，
(c)织物软化粘土，以及
(d)适量的粘土絮凝剂以改善织物软化粘土的衣物软化性能。
2、按照权利要求1的洗衣用条形洗涤剂，该洗涤剂包括：
(a)约10％-约60％(重量)阴离子表面活性剂，
(b)约5％-约60％(重量)洗涤剂用助洗剂，
(c)约1％-约30％蒙脱石型软化粘土，以及
(d)一种高分子粘土絮凝剂，含量占织物软化粘土重量的约0.001％-约30％。
3、权利要求2的条形洗涤剂，其中该阴离子表面活性剂选自含10-20个碳原子烷基链的烷基硫酸盐、含10-22个碳原子烷基链的直链烷基苯磺酸盐(LAS)、含10-22个碳原子烷基链的支链烷基苯磺酸盐(ABS)，以及它们的混合物。
4、权利要求3的条形洗涤剂，其中表面活性剂包括一种烷基硫酸盐(AS)与直链烷基苯磺酸盐(LAS)的摩尔比AS∶LAS为70∶30-100∶0的混合物。
5、权利要求2的条形洗涤剂，其中洗涤剂用助洗剂包括三磷酸钠、焦磷酸四钠，或它们的混合物。
6、权利要求5的条形洗涤剂，其中助洗剂是10％-20％的三磷酸钠。
7、权利要求2的条形洗涤剂，该洗涤剂包括约5％-约20％的织物软化粘土。
8、权利要求7的条形洗涤剂，该洗涤剂包括约8％-约14％的织物软化粘土。
9、权利要求8的条形洗涤剂，其中织物软化粘土是膨润土。
10、权利要求2的条形洗涤剂，其中粘土絮凝剂的分子量为100,000-约10,000,000。
11、权利要求10的条形洗涤剂，其中粘土絮凝剂是聚(环氧乙烷)。
12、权利要求11的条形洗涤剂，其中聚(环氧乙烷)的分子量为约150,000-约5,000,000。
13、权利要求12的条形洗涤剂，其中聚(环氧乙烷)的含量为约0.5％-约5％。
14、权利要求2的条形洗涤剂，该洗涤剂进一步包括约0.1％-约3％的洗涤剂用螯合剂，选自二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)、二亚乙基三胺五(乙酸)、它们的碱金属盐以及它们的混合物。
15、权利要求14的条形洗涤剂，其中洗涤剂用螯合剂的含量为0.2％-约2％。
16、一种洗衣用条形洗涤剂，该洗涤剂包括：
(a)约18％-约32％阴离子表面活性剂，选自烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐以及它们的混合物。
(b)约10％-约20％磷酸盐助洗剂，选自三磷酸盐、焦磷酸盐以及它们的混合物，
(c)约8％-约14％蒙脱石型软化粘土，以及
(d)一种用作粘土絮凝剂的高分子聚(环氧乙烷)，其分子量在150,000与3,000,000之间，含量占织物软化粘土重量的约0.5％-约5％。
17、按照权利要求16的条形洗涤剂，该条形洗涤剂进一步包括约0.1％-约3％二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)的钠盐。
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