CN114505490A - 一种超顺磁覆盆子状金纳米颗粒及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本公开一种磁性纳米颗粒及其制备方法，该磁性纳米颗粒为超顺磁覆盆子状金纳米颗粒，所述超顺磁覆盆子状金纳米颗粒的粒径直径在50‑200nm的范围内，且所述超顺磁覆盆子状金纳米颗粒的中值粒径D50为70‑165nm；所述超顺磁覆盆子状金纳米颗粒的表面粗糙度为0.005‑0.015Ra。该磁性纳米颗粒具有很好的表面拉曼信号增强性能，可实现对检测物的高效识别，并可通过外加磁场对基底材料和检测物进行快速分离。
Description
技术领域
本公开涉及检测技术领域，具体地，涉及一种超顺磁覆盆子状金纳米颗 粒及其制备方法。
背景技术
表面增强拉曼光谱是一项很具有潜力的检测技术，可广泛应用于表面化 学、材料表征和生物分子分析等领域。该技术对检测物识别能力强，灵敏度 高，甚至可达到单分子级别检测。当然拉曼检测技术同样面临着挑战，主要 在于可实现表面增强拉曼信号基底材料的制备。通常，表面增强拉曼光谱基 底材料是由货币金属材料制备的各种特殊纳米构造，这些材料通过表面等离 子体共振对表面增强拉曼散射增强性能。但是这些金属纳米材料表面的可游 离“热电子”有限，无法实现对检测物的高效识别。
发明内容
本公开的目的是提供一种可以作为良好的表面增强拉曼散射基底的磁 性纳米颗粒。
为了实现上述目的，本公开的第一方面提供一种磁性纳米颗粒，所述磁 性纳米颗粒为超顺磁覆盆子状金纳米颗粒，所述超顺磁覆盆子状金纳米颗粒 的粒径直径在50-200nm的范围内，且所述超顺磁覆盆子状金纳米颗粒的中 值粒径D50为70-165nm；所述超顺磁覆盆子状金纳米颗粒的表面粗糙度为 0.005-0.015Ra。
可选地，所述超顺磁覆盆子状金纳米颗粒的粒径直径在65-180nm的范 围内，且所述超顺磁覆盆子状金纳米颗粒的中值粒径D50为75-155nm；所述 超顺磁覆盆子状金纳米颗粒的表面粗糙度为0.005-0.01Ra；
优选地，所述超顺磁覆盆子状金纳米颗粒的粒径直径在65-150nm的范 围内，且所述超顺磁覆盆子状金纳米颗粒的中值粒径D50为75-105nm；所述 超顺磁覆盆子状金纳米颗粒的表面粗糙度为0.005-0.007Ra。
本发明的第二方面提供一种超顺磁覆盆子状金纳米颗粒的制备方法，该 制备方法包括：
S1、将γ-Fe2O3纳米颗粒离散于第一柠檬酸钠溶液中，经过第一超声处 理得到第一混合液；
S2、将溴化十六烷基三甲铵溶液、硝酸银溶液和氯金酸溶液混合后，经 过第二超声处理得到第二混合液；向所述第二混合液中加入L-抗坏血酸溶 液，得到生长液；
S3、将所述第一混合液与所述生长液混合，得到第三混合液；将所述第 三混合液进行第一加热处理。
可选地，步骤S1中，所述第一柠檬酸钠溶液的摩尔浓度为0.01-0.5mol/L； 所述第一混合液中，所述γ-Fe2O3纳米颗粒与柠檬酸钠的摩尔浓度比值为1： 0.0005-0.0015。
可选地，步骤S2中，所述溴化十六烷基三甲铵溶液的摩尔浓度为 0.1-0.5mol/L；所述硝酸银溶液的摩尔浓度为0.001-0.01mol/L；所述氯金酸 溶液的摩尔浓度为0.001-0.02mol/L；所述溴化十六烷基三甲铵溶液、所述硝 酸银溶液和所述氯金酸溶液的混合体积比为1：0.002-0.1：0.002-0.2；所述 L-抗坏血酸溶液的摩尔浓度为0.1-0.8mol/L；所述第二混合液与所述L-抗坏 血酸溶液的混合体积比为1：0.02-0.1。
可选地，步骤S3中，所述第一混合液与所述生长液的混合体积比为1： 10-100。
可选地，步骤S1中，所述第一超声的条件包括：超声频率为 25KHz-130KHz；超声时间为10-30min；步骤S2中，所述第二超声的条件 包括：超声频率为25KHz-130KHz；超声时间为10-30min；步骤S3中，所 述第一加热处理的条件包括：加热温度为50-100℃，加热时间为30-60min。
可选地，所述γ-Fe2O3纳米颗粒的制备方法包括：
SS1、将FeCl3和FeCl2于去离子水中混合后加入氨水溶液，得到第四混 合液；
SS2、向所述第四混合液中加入第二柠檬酸钠溶液后进行第二加热处理 和离心处理，得到溶胶颗粒；
SS3、使用第一硝酸溶液润洗所述溶胶颗粒，得到润洗后的溶胶颗粒；
SS4、将所述润洗后的溶胶颗粒加入至硝酸铁溶液中进行第一次洗涤后 沉降至第二硝酸溶液中，得到第一次洗涤后的溶胶颗粒；
SS5、使用丙酮对所述第一次洗涤后的溶胶颗粒进行第二次洗涤。
可选地，步骤SS1中，FeCl3和FeCl2的质量比为1：0.2-1；所述氨水溶 液的摩尔浓度为2-10mol/L；所述第四混合液中，FeCl3和FeCl2的总质量浓 度为20-40g/L；步骤SS2中，所述第二柠檬酸钠的摩尔浓度为 0.001-0.005mol/L，所述第四混合液和所述第二柠檬酸钠溶液的体积比为1： 0.1-0.01；步骤SS3中，所述第一硝酸溶液的摩尔浓度为2-5mol/L；步骤SS4 中，所述硝酸铁溶液的摩尔浓度为0.3-0.8mol/L，所述第二硝酸溶液的摩尔 浓度为2-5mol/L。
可选地，步骤SS2中，所述第二加热处理的条件包括：加热温度为 50-100℃，加热时间为20-60min，所述离心处理的条件包括：离心转速为 2000-8000RPM，离心时间为5-20min；步骤SS4中，所述第一次洗涤的条件 包括：洗涤温度为25-50℃，洗涤时间为30-60min。
通过上述技术方案，本公开的磁性纳米颗粒为超顺磁性，表面粗糙度高、 大小均一的超顺磁覆盆子状金纳米颗粒。该覆盆子状金纳米颗粒表面带正 电，可通过调节γ-Fe2O3纳米颗粒的浓度改变其大小。由于该超顺磁覆盆子 状金纳米颗粒表面粗糙，具有强热电子效应，故该超顺磁覆盆子状金纳米颗 粒还可作为表面增强拉曼基底，在医药检测应用中进行研究。
本公开的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
附图是用来提供对本公开的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与 下面的具体实施方式一起用于解释本公开，但并不构成对本公开的限制。在 附图中：
图1为本公开制备超顺磁覆盆子状金纳米颗粒的生长机理示意图；
图2为覆盆子状金纳米颗粒的UV-Vis-NIR(紫外-可见光-近红外)光谱 图；
图3为覆盆子状金纳米颗粒的形貌表征：透射电子显微镜TEM及其单 个粒子的放大图；
图4为覆盆子状金纳米颗粒：扫描透射电子显微镜(STEM)和能量色 散X射线光谱图(EDX)；
图5为覆盆子状金纳米颗粒的形貌表征：高分辨透射电子显微镜图 (HRTEM)；
图6为覆盆子状金纳米颗粒的实物图及其拉曼谱图：(A)覆盆子状金纳 米颗粒胶体及胶体溶液的拉曼谱图；(B)用磁铁沉淀富集的覆盆子状金纳米 颗粒胶体及剩余溶液的拉曼谱图；
图7为实施例2-4的拉曼谱图；
图8为对比例1的拉曼谱图。
具体实施方式
以下对本公开的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描 述的具体实施方式仅用于说明和解释本公开，并不用于限制本公开。
本发明的第一方面提供一种磁性纳米颗粒，所述磁性纳米颗粒为超顺磁 覆盆子状金纳米颗粒，所述超顺磁覆盆子状金纳米颗粒的粒径直径在 50-200nm的范围内，且所述超顺磁覆盆子状金纳米颗粒的中值粒径D50为 70-165nm；所述超顺磁覆盆子状金纳米颗粒的表面粗糙度为0.005-0.015Ra。 本公开的磁性纳米颗粒为超顺磁性、表面粗糙度高、大小均一的覆盆子状结 构金纳米颗粒，具有很好的表面拉曼信号增强性能，可实现对检测物的高效 识别，并可通过外加磁场对基底材料和检测物进行快速分离。
作为本公开的一种优选的实施方式，所述超顺磁覆盆子状金纳米颗粒的 粒径直径在65-180nm的范围内，且所述超顺磁覆盆子状金纳米颗粒的中值 粒径D50为75-155nm；所述超顺磁覆盆子状金纳米颗粒的表面粗糙度为 0.005-0.01Ra；
进一步优选地，所述超顺磁覆盆子状金纳米颗粒的粒径直径在65-150nm 的范围内，且所述超顺磁覆盆子状金纳米颗粒的中值粒径D50为75-105nm； 所述超顺磁覆盆子状金纳米颗粒的表面粗糙度为0.005-0.007Ra。
本公开的第二方面提供一种超顺磁覆盆子状金纳米颗粒的制备方法，该 制备方法包括：
S1、将γ-Fe2O3纳米颗粒离散于第一柠檬酸钠溶液中，经过第一超声处 理得到第一混合液；
S2、将溴化十六烷基三甲铵溶液、硝酸银溶液和氯金酸溶液混合后，经 过第二超声处理得到第二混合液；向所述第二混合液中加入L-抗坏血酸溶 液，得到生长液；
S3、将所述第一混合液与所述生长液混合，得到第三混合液；将所述第 三混合液进行第一加热处理。
本公开的制备方法通过控制基底材料的形貌合成本公开的超顺磁覆盆 子状金纳米颗粒，本公开的生长液中含有表面活性剂溴化十六烷基三甲铵、 催化剂硝酸银、氯金酸和还原剂L-抗坏血酸；在生长液中加入γ-Fe2O3纳米 颗粒作为生长核；金种开始在γ-Fe2O3纳米颗粒上成核生长，在反应一段时 间后，氯酸金被逐步还原到核颗粒上，得到超顺磁性、表面粗糙度高、大小 均一的覆盆子状结构金纳米颗粒。
本公开的方法通过离子扩散还原法合成金纳米颗粒，当γ-Fe2O3纳米颗 粒加入生长液中，快速与生长液中的溴化十六烷基三甲铵形成双电子层，同 时在生长液中，氯金酸根离子与十六烷基三甲铵形成络合物并扩散至γ -Fe2O3的双电子层中。在还原剂L-抗坏血酸的作用下，氯金酸根离子在γ -Fe2O3表面被还原成Au0，并不断生长。由于金与Fe2O3的晶格常数差异，金 纳米粒子只在部分Fe2O3的晶面上生长，因此最终颗粒不会长成具有核壳结构的球形，而是形成表面粗糙度高、中心为Fe2O3的覆盆子状金纳米颗粒。 合成的覆盆子状金纳米颗粒为超顺磁性、表面粗糙度高、大小均一的覆盆子 状结构金纳米颗粒，具有很好的表面拉曼信号增强性能。
根据本公开的第二方面，步骤S1中，所述第一柠檬酸钠溶液的摩尔浓 度可以为0.01-0.5mol/L；所述第一混合液中，所述γ-Fe2O3纳米颗粒与柠檬 酸钠的摩尔浓度比值可以为1：0.0005-0.0015。
根据本公开的第二方面，步骤S2中，所述溴化十六烷基三甲铵溶液的 摩尔浓度可以为0.1-0.5mol/L；所述硝酸银溶液的摩尔浓度可以为 0.001-0.01mol/L；所述氯金酸溶液的摩尔浓度可以为0.001-0.02mol/L；所述 溴化十六烷基三甲铵溶液、所述硝酸银溶液和所述氯金酸溶液的混合体积比 可以为1：0.002-0.1：0.002-0.2；所述L-抗坏血酸溶液的摩尔浓度可以为 0.1-0.8mol/L；所述第二混合液与所述L-抗坏血酸溶液的混合体积比可以为 1：0.02-0.1。
根据本公开的第二方面，步骤S3中，所述第一混合液与所述生长液的 混合体积比可以为1：10-100。
根据本公开的第二方面，步骤S1中，所述第一超声的条件可以包括： 超声频率为25KHz-130KHz；超声时间为10-30min；步骤S2中，所述第二 超声的条件可以包括：超声频率为25KHz-130KHz；超声时间为10-30min； 步骤S3中，所述第一加热处理的条件可以包括：加热温度为50-100℃，加 热时间为30-60min。
根据本公开的第二方面，所述γ-Fe2O3纳米颗粒的制备方法可以包括：
SS1、将FeCl3和FeCl2于去离子水中混合后加入氨水溶液，得到第四混 合液；
SS2、向所述第四混合液中加入第二柠檬酸钠溶液后进行第二加热处理 和离心处理，得到溶胶颗粒；
SS3、使用第一硝酸溶液润洗所述溶胶颗粒，得到润洗后的溶胶颗粒；
SS4、将所述润洗后的溶胶颗粒加入至硝酸铁溶液中进行第一次洗涤后 沉降至第二硝酸溶液中，得到第一次洗涤后的溶胶颗粒；
SS5、使用丙酮对所述第一次洗涤后的溶胶颗粒进行第二次洗涤。
根据本公开的第二方面，步骤SS1中，FeCl3和FeCl2的质量比可以为1： 0.2-1；所述氨水溶液的摩尔浓度可以为2-10mol/L，所述第四混合液中，FeCl3和FeCl2的总质量浓度为20-40g/L；步骤SS2中，所述第二柠檬酸钠的摩尔 浓度可以为0.001-0.005mol/L，所述第四混合液和所述第二柠檬酸钠溶液的 体积比可以为1：0.1-0.01；步骤SS3中，所述第一硝酸溶液的摩尔浓度可以 为2-5mol/L；步骤SS4中，所述硝酸铁溶液的摩尔浓度可以为0.3-0.8mol/L， 所述第二硝酸溶液的摩尔浓度可以为2-5mol/L。
根据本公开的第二方面，步骤SS2中，所述第二加热处理的条件可以包 括：加热温度为50-100℃，加热时间为20-60min，所述离心处理的条件可以 包括：离心转速为2000-8000RPM，离心时间为5-20min；步骤SS4中，所 述第一次洗涤的条件可以包括：洗涤温度为25-50℃，洗涤时间为30-60min。
以下通过实施例进一步详细说明本公开。实施例中所用到的原材料均可 通过商购途径获得。
实施例1
γ-Fe2O3纳米颗粒的制备：
用分析天平称取5g FeCl3和4g FeCl2置于含350mL去离子水的烧杯中， 常温下加入300mL 5mol/L氨水溶液；随后加入5mL 1％的柠檬酸钠溶液加 热30分钟，得到黑色溶胶颗粒；将离心得到的黑色溶胶颗粒用2mol/L的硝 酸润洗。将黑色溶胶颗粒加入600mL0.5mol/L的硝酸铁溶液，在90℃条件 下搅拌30分钟后沉降至400mL 2mol/L稀硝酸中。最后用丙酮洗涤并离散 到水溶液中。
超顺磁覆盆子状金纳米颗粒的制备：
室温条件下，取0.1gγ-Fe2O3纳米颗粒离散在0.1mL 0.01mol/L的柠檬 酸钠溶液中，并置于超声震荡器中20分钟，其中，超声频率为45KHz，得 到第一混合液。
室温条件下，向10mL 0.2mol/L的溴化十六烷基三甲铵溶液中加入 50-1000uL7mmol/L的硝酸银溶液和5mlL 10mmol/L的氯金酸溶液，并置于 超声震荡器中20分钟，其中，超声频率为45KHz，得到第二混合液；向第 二混合液中加入2mlL 0.8mol/L的L-抗坏血酸溶液，得到生长液。
将第一混合液加入生长液中，得到第三混合液。将第三混合液在100℃ 下加热1h，得到本实施例的超顺磁性覆盆子金纳米颗粒。
本实施例的超顺磁性覆盆子金纳米颗粒如图2所示，为粉红色胶体(图 6)，相应的UV-Vis-NIR光谱吸收峰位于530nm。由于该颗粒具有超顺磁性， 当将磁铁置于胶体旁时，金纳米颗粒会在磁铁旁边聚集(图6B)，当将磁铁 拿开时，颗粒可被重新离散至溶液中。
对本实施例的超顺磁覆盆子状金纳米颗粒进行形貌表征，通过图3所示 的透射电子显微镜及其单个粒子的放大图、扫描透射电子显微镜和能量色散 X射线光谱图(图5)，显示出本实施例制备的超顺磁覆盆子状金纳米颗粒呈 覆盆子状形貌，表面粗糙，而且颗粒中心为γ-Fe2O3。
通过对本实施例的超顺磁覆盆子状金纳米颗粒的晶格进行分析，如图5 所示的高分辨透射电子显微镜图像，颗粒***的金颗粒的晶格常数为(111) 或(200)，而中心部分γ-Fe2O3的晶格常数为(222)，说明金颗粒只选择与 其晶格常数匹配的位点生长，最终形态为覆盆子状而非圆形，与本公开理论 机理相符。
对本实施例的超顺磁覆盆子状金纳米颗粒胶体进行拉曼分析，图6A为 金纳米颗粒胶体的实物图和对应拉曼谱图。当在胶体样品旁用磁铁吸引时， 片刻即看到纳米金颗粒在磁铁旁边沉淀富集(图6B)，同时对溶液进行拉曼 测试，信号基本丢失，只剩下背景噪音。说明该覆盆子状金颗粒具有磁性， 且可以增强拉曼测试信号。
实施例2
γ-Fe2O3纳米颗粒的制备：
用分析天平称取5g FeCl3和4g FeCl2置于含350mL去离子水的烧杯中， 常温下加入300mL 2-10mol/L的氨水溶液；随后加入5mL 1％的柠檬酸钠溶 液加热30分钟，离心得到黑色溶胶颗粒；将离心得到的黑色溶胶颗粒用 2mol/L的硝酸润洗。将黑色溶胶颗粒加入600mL 0.5mol/L的硝酸铁溶液， 在90℃条件下搅拌30分钟后沉降至400mL 2mol/L的稀硝酸中。最后用丙酮 洗涤并离散到水溶液中。
超顺磁覆盆子状金纳米颗粒的制备：
室温条件下，取0.5gγ-Fe2O3纳米颗粒离散在0.2mL 0.4mol/L的柠檬 酸钠并置于超声震荡器中20分钟，其中，超声频率为45KHz，得到第一混 合液。
室温条件下，向5mL 0.2mol/L的溴化十六烷基三甲铵溶液中加入 50-1000uL3mmol/L的硝酸银溶液和15mmol/L 1mlL氯金酸溶液，并置于超 声震荡器中20分钟，其中，超声频率为45KHz，得到第二混合液；向第二 混合液中加入1mL 0.8mol/L的L-抗坏血酸溶液，得到生长液。
将第一混合液加入生长液中，得到第三混合液。将第三混合液在100℃ 下加热1h，得到本实施例的超顺磁性覆盆子状金纳米颗粒。
实施例3
γ-Fe2O3纳米颗粒的制备：
用分析天平称取5g FeCl3和4g FeCl2置于含350mL去离子水的烧杯中， 常温中加入300mL 2-10mol/L的氨水溶液；随后加入5mL 1％的柠檬酸钠溶 液加热30分钟，离心得到黑色溶胶颗粒；将离心得到黑色溶胶颗粒用2mol/L 的硝酸润洗。将黑色溶胶颗粒加入600mL 0.5mol/L的硝酸铁溶液，在90℃ 条件下搅拌30分钟后沉降至400mL 2mol/L的稀硝酸中。最后用丙酮洗涤并 离散到水溶液中。
超顺磁覆盆子状金纳米颗粒的制备：
室温条件下，取0.2gγ-Fe2O3纳米颗粒离散在0.8mL 0.4mol/L的柠檬 酸钠并置于超声震荡器中20分钟，其中，超声频率为45KHz，得到第一混 合液。
室温条件下，向5mL 0.2mol/L的溴化十六烷基三甲铵溶液中加入 50-1000uL5mmol/L的硝酸银溶液和15mmol/L 1mlL氯金酸溶液，并置于超 声震荡器中20分钟，其中，超声频率为45KHz，得到第二混合液；向第二 混合液中加入5ml 0.8mol/L的L-抗坏血酸溶液，得到生长液。
将第一混合液加入生长液中，得到第三混合液。将第三混合液在100℃ 下加热1h，得到本实施例的超顺磁性覆盆子状金纳米颗粒。
实施例4
γ-Fe2O3纳米颗粒的制备：
用分析天平称取5g FeCl3和4g FeCl2置于含350mL去离子水的烧杯中， 常温中加入300mL 2-10mol/L的氨水溶液；随后加入5mL 1％的柠檬酸钠溶 液加热30分钟，离心得到黑色溶胶颗粒；将离心得到黑色溶胶颗粒用2mol/L 的硝酸润洗。将黑色溶胶颗粒加入600mL 0.5mol/L的硝酸铁溶液，在90℃ 条件下搅拌30分钟后沉降至400mL 2mol/L的稀硝酸中。最后用丙酮洗涤并 离散到水溶液中。
超顺磁覆盆子状金纳米颗粒的制备：
室温条件下，取0.5gγ-Fe2O3纳米颗粒离散在0.1mL 0.4mol/L的柠檬 酸钠并置于超声震荡器中20分钟，其中，超声频率为45KHz，得到第一混 合液。
室温条件下，向5mL 0.2mol/L的溴化十六烷基三甲铵溶液中加入 50-1000uL2mmol/L的硝酸银溶液和2mmol/L 1mlL氯金酸溶液，并置于超 声震荡器中20分钟，其中，超声频率为45KHz，得到第二混合液；向第二 混合液中加入0.5ml 0.8mol/L的L-抗坏血酸溶液，得到生长液。
将第一混合液加入生长液中，得到第三混合液。将第三混合液在100℃ 下加热1h，得到本实施例的超顺磁性覆盆子状金纳米颗粒。
对比例1
购自莫克公司的100nm金纳米颗粒。
测试例1
测试实施例1-4中制备得到的超顺磁覆盆子状金纳米颗粒的粒径平均直 径、中值粒径D50和表面粗糙度，测试方法为：透射电镜(TEM)。测试结 果见表1。
表1
测试例2
本公开的实施例2-4和对比例1的拉曼图谱如图7和图8所示，通过图 7和图8可以看出，本公开的超顺磁覆盆子状金纳米颗粒稳定性强，重复性 高，具有较强的强热电子效应。
以上详细描述了本公开的优选实施方式，但是，本公开并不限于上述实 施方式中的具体细节，在本公开的技术构思范围内，可以对本公开的技术方 案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本公开的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特 征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必 要的重复，本公开对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本公开的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其 不违背本公开的思想，其同样应当视为本公开所公开的内容。
Claims (10)
1.一种磁性纳米颗粒，其特征在于，所述磁性纳米颗粒为超顺磁覆盆子状金纳米颗粒，所述超顺磁覆盆子状金纳米颗粒的粒径直径在50-200nm的范围内，且所述超顺磁覆盆子状金纳米颗粒的中值粒径D50为70-165nm；所述超顺磁覆盆子状金纳米颗粒的表面粗糙度为0.005-0.015Ra。
2.根据权利要求1所述的磁性纳米颗粒，其中，所述超顺磁覆盆子状金纳米颗粒的粒径直径在65-180nm的范围内，且所述超顺磁覆盆子状金纳米颗粒的中值粒径D50为75-155nm；所述超顺磁覆盆子状金纳米颗粒的表面粗糙度为0.005-0.01Ra；
优选地，所述超顺磁覆盆子状金纳米颗粒的粒径直径在65-150nm的范围内，且所述超顺磁覆盆子状金纳米颗粒的中值粒径D50为75-105nm；所述超顺磁覆盆子状金纳米颗粒的表面粗糙度为0.005-0.007Ra。
3.一种超顺磁覆盆子状金纳米颗粒的制备方法，其特征在于，该制备方法包括：
S1、将γ-Fe2O3纳米颗粒离散于第一柠檬酸钠溶液中，经过第一超声处理得到第一混合液；
S2、将溴化十六烷基三甲铵溶液、硝酸银溶液和氯金酸溶液混合后，经过第二超声处理得到第二混合液；向所述第二混合液中加入L-抗坏血酸溶液，得到生长液；
S3、将所述第一混合液与所述生长液混合，得到第三混合液；将所述第三混合液进行第一加热处理。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其中，步骤S1中，所述第一柠檬酸钠溶液的摩尔浓度为0.01-0.5mol/L；所述第一混合液中，所述γ-Fe2O3纳米颗粒与柠檬酸钠的摩尔浓度比值为1：0.0005-0.0015。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其中，步骤S2中，所述溴化十六烷基三甲铵溶液的摩尔浓度为0.1-0.5mol/L；所述硝酸银溶液的摩尔浓度为0.001-0.01mol/L；所述氯金酸溶液的摩尔浓度为0.001-0.02mol/L；
所述溴化十六烷基三甲铵溶液、所述硝酸银溶液和所述氯金酸溶液的混合体积比为1：0.002-0.1：0.002-0.2；
所述L-抗坏血酸溶液的摩尔浓度为0.1-0.8mol/L；
所述第二混合液与所述L-抗坏血酸溶液的混合体积比为1：0.02-0.1。
6.根据权利要求3所述的制备方法，其中，步骤S3中，所述第一混合液与所述生长液的混合体积比为1：10-100。
7.根据权利要求3所述的制备方法，其中，步骤S1中，所述第一超声的条件包括：超声频率为25KHz-130KHz；超声时间为10-30min；
步骤S2中，所述第二超声的条件包括：超声频率为25KHz-130KHz；超声时间为10-30min；
步骤S3中，所述第一加热处理的条件包括：加热温度为50-100℃，加热时间为30-60min。
8.根据权利要求3所述的制备方法，其中，所述γ-Fe2O3纳米颗粒的制备方法包括：
SS1、将FeCl3和FeCl2于去离子水中混合后加入氨水溶液，得到第四混合液；
SS2、向所述第四混合液中加入第二柠檬酸钠溶液后进行第二加热处理和离心处理，得到溶胶颗粒；
SS3、使用第一硝酸溶液润洗所述溶胶颗粒，得到润洗后的溶胶颗粒；
SS4、将所述润洗后的溶胶颗粒加入至硝酸铁溶液中进行第一次洗涤后沉降至第二硝酸溶液中，得到第一次洗涤后的溶胶颗粒；
SS5、使用丙酮对所述第一次洗涤后的溶胶颗粒进行第二次洗涤。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其中，步骤SS1中，FeCl3和FeCl2的质量比为1：0.2-1；所述氨水溶液的摩尔浓度为2-10mol/L；所述第四混合液中，FeCl3和FeCl2的总质量浓度为20-40g/L；
步骤SS2中，所述第二柠檬酸钠的摩尔浓度为0.001-0.005mol/L，所述第四混合液和所述第二柠檬酸钠溶液的体积比为1：0.1-0.01；
步骤SS3中，所述第一硝酸溶液的摩尔浓度为2-5mol/L；
步骤SS4中，所述硝酸铁溶液的摩尔浓度为0.3-0.8mol/L，所述第二硝酸溶液的摩尔浓度为2-5mol/L。
10.根据权利要求8所述的制备方法，其中，步骤SS2中，所述第二加热处理的条件包括：加热温度为50-100℃，加热时间为20-60min，所述离心处理的条件包括：离心转速为2000-8000rpm，离心时间为5-20min；
步骤SS4中，所述第一次洗涤的条件包括：洗涤温度为25-50℃，洗涤时间为30-60min。
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| GR01 | Patent grant |