CN114502684B - 粘合剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本文公开了一种粘合剂组合物,所述粘合剂组合物包含树脂组合物和含环氧树脂的化合物。所述树脂组合物包含环氧化聚硫化物和环氧化油。所述环氧化聚硫化物与所述环氧化油以20:1到1:1的重量比存在于所述粘合剂组合物中。还公开了处于至少部分固化的状态下的所述粘合剂组合物。还公开了一种用于处理基材的方法,所述方法包括将所述粘合剂组合物施加到基材的表面上;以及施加外部能源以使所述组合物固化。还公开了包括处于至少部分固化的状态下的所述粘合剂组合物的基材。

Description

粘合剂组合物
政府合同
本发明是根据美国能源部能源效率和可再生能源办公室(Department ofEnergy,Office of Energy Efficiency and Renewable Energy)授予的政府合同第DE-EE0007760号在政府支持下进行的。美国政府享有本发明的某些权利。
相关申请的交叉引用
本申请要求于2019年8月6日提交的美国临时申请序列号62/883,389的权益,所述美国临时申请的全部内容通过引用并入本文。
技术领域
本发明涉及组合物,例如粘合剂组合物并且涉及粘合剂。
背景技术
粘合剂组合物在各种应用中用于处理各种基材或将两个或更多个基材材料粘结在一起。
发明内容
本文公开了粘合剂组合物,所述粘合剂组合物包括:树脂组合物,所述树脂组合物包括环氧化聚硫化物和环氧化油,其中所述环氧化聚硫化物与所述环氧化油以20:1到1:1的重量比存在于所述粘合剂组合物中;以及含环氧树脂的化合物。
本文还公开了处理基材的方法,所述方法包括:使所述基材的表面的至少一部分与组合物接触,所述组合物包括:树脂组合物,所述树脂组合物包括环氧化聚硫化物和环氧化油,其中所述环氧化聚硫化物与所述环氧化油以20:1到1:1的重量比存在于所述粘合剂组合物中;以及含环氧树脂的化合物。
本文还公开了包括基材,所述基材包括至少部分地涂覆有由组合物形成的层的至少一个表面,所述组合物包括:树脂组合物,所述树脂组合物包括环氧化聚硫化物和环氧化油,其中所述环氧化聚硫化物与所述环氧化油以20:1到1:1的重量比存在于所述粘合剂组合物中;以及含环氧树脂的化合物。
本文还公开了制品,所述制品包括第一基材和第二基材以及组合物,所述组合物定位于所述第一基材与所述第二基材之间的组合物,所述组合物包括:树脂组合物,所述树脂组合物包括环氧化聚硫化物和环氧化油,其中所述环氧化聚硫化物与所述环氧化油以20:1到1:1的重量比存在于所述粘合剂组合物中;以及含环氧树脂的化合物。
附图说明
图1是实例中使用的搭接剪切接头的示意图。所有尺寸均以毫米(mm)为单位。
具体实施方式
出于以下详细描述的目的,应该理解的是,除非明确相反地指出,否则本发明可以采取各种替代变体和步骤次序。此外,除了在任何操作实例中或在另外指示的情况下以外,如表示值、量、百分比、范围、子范围和分数的那些数字等所有数字可以解读为如同以词语“约”开头,即使所述术语没有明确出现也是如此。因此,除非有相反地指示,否则在以下说明书和所附权利要求书中所阐述的数值参数是可以根据将通过本发明获得的期望性质而改变的近似值。至少,并且不试图将等同原则的应用限制于权利要求的范围,每个数值参数至少应按照报告的有效数字的数量并且通过应用普通的舍入技术来解释。在本文所描述的封闭式或开放式数值范围的情况下,所述数值范围内或所涵盖的所有数字、值、量、百分比、子范围和分数应被视为具体地包含在本申请的原始公开内容中并且属于所述原始公开内容,就好像这些数字、值、量、百分比、子范围和分数已被完整地明确写出一样。
尽管阐述本发明的广泛范围的数值范围和参数是近似值,但具体实例中阐述的数值是尽可能精确地报告的。然而,任何数值都固有地含有由其相应测试测量结果中发现的标准差必然造成的某些误差。
如本文所使用的,除非另有说明,否则复数术语可以涵盖其单数对应物,并且反之亦然,除非另有说明。例如,尽管本文提及“一种”含环氧树脂的组分和“一种”固化剂,但可以使用这些组分的组合(即,多种这些组分)。
另外,在本申请中,除非另外具体说明,否则“或”的使用意指“和/或”,即使在某些情况下可以明确地使用“和/或”。
如本文所使用的,“包含”、“含有”和类似术语在本申请的上下文中被理解为与“包括”同义并且因此是开放式的并且不排除存在另外的未描述或未陈述的要素、材料、成分或方法步骤。如本文所使用的,“由……组成”在本申请的上下文中被理解为排除任何未说明的要素、成分或方法步骤的存在。如本文所使用的,“本质上由……组成”在本申请的上下文中被理解为包含所指定的要素、材料、成分或方法步骤“以及未对所描述内容的基本特性和新颖特性造成实质影响的要素、材料、成分或方法步骤”。
如本文所使用的,术语“在……上”、“到……上”、“施加在……上”、“施加到……上”、“形成于……上”、“沉积于……上”、“沉积到……上”意指形成、覆盖、沉积或提供在表面上但不一定与所述表面接触。例如,涂层组合物“施加到基材上”不排除位于涂层组合物与基材之间的相同或不同组合物的一个或多个其它中间涂层的存在。
如本文所使用的,术语“结构粘合剂”意指产生搭接剪切强度大于10MPa两者的承载接头的粘合剂,所述搭接剪切强度是通过INSTRON 5567机器在拉伸模式下以每个夹爪中45.1mm的铝基材并且以13毫米/分钟的标称牵拉速率根据SAE J1523测量的。
如本文所定义的,“1K”或“单组分”涂层组合物是这样的组合物:其中所有成分都可以预先混合和储存并且其中反应性组分在环境或轻微温热条件下不容易反应,而是仅在被外部能源激活后反应。在不存在来自外部能源的激活的情况下,所述组合物将在很大程度上保持未反应状态(在25℃下在未固化状态下储存8个月后,在未固化状态下维持足够的可加工性,并且在经固化的状态下维持所述组合物的初始搭接剪切强度的50%以上)。可以用于促进固化反应(即,环氧树脂组分和固化剂的交联)的外部能源包含例如辐射(即,光化辐射)和/或热量。
如本文进一步所定义的,环境条件通常是指室温和湿度条件或在将粘合剂施加到基材的区域中通常发现的温度和湿度条件,例如在10℃到40℃下以及5%到80%的相对湿度下,而微热条件是略微高于环境温度但通常低于涂层组合物的固化温度的温度(即,换句话说,在低于其反应性组分将容易发生反应并固化的温度和湿度条件下,例如>40℃并且小于100℃下、在5%到80%的相对湿度下)。
如本文所使用的,“Mw”是指重均分子量并且意指理论值,如通过凝胶渗透色谱法,使用具有沃特世410差示折射计(Waters 410 differential refractometer)(RI检测器)的沃特世2695分离模块(Waters 2695 separation module)和聚苯乙烯标准物,使用流速为1毫升/分钟的四氢呋喃(THF)作为洗脱液并且将两个PL凝胶混合C柱用于分离来测定的。
如本文所使用的,术语“固化剂”意指可以添加到组合物中以促进组合物的固化(例如,聚合物的固化)的任何反应性材料。当相对于固化剂使用时,术语“反应性”意指能够发生化学反应并且包含从反应物的部分反应到完全反应的任何水平的反应。在一些实例中,固化剂可以通过降低化学反应的激活能而起反应性催化剂的作用,或者当其提供聚合物的交联或胶凝时可以是反应性的。
如本文所使用的,与本文所描述的组合物结合使用的术语“固化”、“固化的”或类似术语意指形成组合物的组分的至少一部分交联以形成粘合剂涂层、膜、层或粘结。另外,组合物的固化是指使所述组合物经受固化条件(例如,升高的温度、降低的激活能),从而导致组合物的组分的反应性官能团进行反应,并且导致组合物的组分交联和形成至少部分地固化或胶凝化的涂层。如本文所使用的,关于涂层的术语“至少部分地固化”是指通过使组合物经受固化条件使得组合物的组分的反应性基团的至少一部分发生化学反应以形成涂层、膜、层或粘结而形成的涂层。如果涂层组合物的搭接剪切强度为至少10MPa,则所述涂层组合物可以被认为是“至少部分地固化的”,所述搭接剪切强度是通过INSTRON 5567机器在拉伸模式下以每个夹爪中45.1mm的铝基材根据SAE J1523测量的。涂层组合物还可以经受固化条件,使得获得基本上完全的固化,并且其中进一步固化不会使涂层性质进一步显著改善,例如增强搭接剪切性能。
如本文所使用的,术语“促进剂”意指提高化学反应的速率或降低化学反应的激活能的物质。促进剂可以是“催化剂”,即自身不经历任何永久化学变化;或者可以是反应性的,即能够发生化学反应并且包含从反应物的部分反应到完全反应的任何反应水平。
如本文所使用的,术语“潜在的”或“封闭的”或“包囊”,当关于固化剂或促进剂使用时,意指在通过外部能源激活后才具有反应(即,交联)或催化效应的分子或化合物,可以视情况而定。例如,促进剂可以在室温下呈固体形式并且在被加热并熔化之前不具有催化效应,或者潜伏促进剂可以与阻碍任何催化效应的第二化合物可逆地反应,直到可逆反应通过施加热量被逆转并且第二化合物被去除,从而使促进剂自由地催化反应。
如本文所使用的,除非另有说明,否则术语“基本上不含”意指未将特定材料分别有意地添加到混合物或组合物中,并且分别按混合物或组合物的总重量计,所述特定材料仅以小于5重量%的痕量的杂质形式存在。如本文所使用的,除非另有说明,否则术语“本质上不含”意指分别按混合物或组合物的总重量计,特定材料仅以小于2重量%的量存在。如本文所使用的,除非另有说明,否则术语“完全不含”意指混合物或组合物分别不包括特定材料,即,混合物或组合物包括0重量%的此类材料。
如本文所使用的,术语“玻璃化转变温度”(“Tg”)是指如玻璃或高聚合物等无定形材料从脆性玻璃状态改变为塑性状态或从塑性状态改变为脆性玻璃状态的温度。
本发明涉及单组分粘合剂组合物,所述单组分粘合剂组合物包括以下或本质上由以下组成或由以下组成:树脂组合物,所述树脂组合物包括环氧化聚硫化物和环氧化油,其中所述环氧化聚硫化物与所述环氧化油以20:1到1:1的重量比存在于所述粘合剂组合物中;以及含环氧树脂的化合物。组合物可以是单组分粘合剂组合物,其提供足够的粘结强度并且易于用于将基材材料粘结在一起。
本发明的组合物包括含硫聚合物,如本文所使用的,其是指在聚合物主链和/或在聚合物链的末端或侧位置中含有多个硫化物基团,即-S-的聚合物。
如本文所使用的,术语“聚硫化物”是指含硫聚合物,其在聚合物主链和/或聚合物链的末端或侧位置中含有一个或多个二硫键,即-[S-S]-键。通常,聚硫化物聚合物将具有两个或更多个硫-硫键。合适的聚硫化物包含例如可从阿克苏诺贝尔公司(Akzo Nobel)以名称THIOPLAST商购获得的那些。THIOPLAST产品可用于范围为例如小于1100到超过8000的广泛范围的分子量,其中分子量是以克每摩尔为单位的平均分子量。在一些情况下,聚硫化物的数均分子量为1,000到4,000。这些产品的交联密度也有所不同,这取决于所使用的如三氯丙烷等交联剂的量。例如,交联密度通常处于0到5mol%,如0.2到5mol%的范围内。这些产品的“-SH”含量,即硫醇含量也可能有所不同。聚硫化物的硫醇含量和分子量可能影响聚合物的固化速度,其中固化速度随分子量的增加而增加。
任选地,根据本发明,组合物可以包括两种或更多种聚硫化物的混合物。
如本文所使用的,术语“环氧化聚硫化物”是指在末端和/或侧位置中含有至少一个环氧基的含硫聚合物。用于环氧基的合适的环氧树脂包含多官能环氧树脂,如双酚A型、双酚F型、苯酚酚醛清漆型和甲酚酚醛清漆型环氧树脂。含硫聚合物可以是环氧化聚硫化物,其是聚硫化物和环氧树脂的嵌段共聚物。环氧化聚硫化物的一个实例可从东丽国际美国公司(Toray International America Inc.)以名称FLEP商购获得,如FLEP-60,其是THIOKOLTM LP和双酚F型环氧树脂的嵌段共聚物。FLEP-60具有35重量%的THIOKOLTM LP含量和50到60重量%的双酚F含量。如本文所使用的,术语“嵌段共聚物”是指当两个单体聚类在一起并形成重复单元的嵌段时形成的共聚物。
环氧化聚硫化物可以用与含硫聚合物的环氧基反应的固化剂来固化。
按粘合剂组合物的总重量计,环氧化聚硫化物可以以至少10重量%,如至少15重量%的量存在于粘合剂组合物中,并且按粘合剂组合物的总重量计,可以以不超过50重量%,如不超过30重量%的量存在于粘合剂组合物中。按粘合剂组合物的总重量计,环氧化聚硫化物可以以10重量%到50重量%,如15重量%到30重量%的量存在于粘合剂组合物中。
根据本发明的粘合剂组合物的树脂组合物含有环氧化油,如环氧化天然油。如本文所使用的,术语“环氧化油”是指具有多环氧化物官能度的直链或支链烃链。
天然油的实例包含蓖麻油、大豆油、亚麻油和棕榈油。环氧化蓖麻油的一个实例是蓖麻油-多缩水甘油醚,如蓖麻油-三缩水甘油醚。环氧化蓖麻油的一个实例可从瀚森特种化学品公司(Hexion Specialty Chemicals,Inc.)以名称HeloxyTM改性剂505商购获得。环氧化蓖麻油的另一个实例是可从CVC获得的Erisys GE-35,具有以下一般结构的异构体混合物:
环氧化大豆油的一个实例可从化学公司(The Chemical Company)以名称ChemFlexx环氧大豆油商购获得。环氧化亚麻子油的一个实例可从艾柯玛集团(ArkemaGroup)以名称7190商购获得。Lee,DongJu等人在《国际聚合物科学杂志(Int'lJ.Polymer Science)》,第2019卷,文章ID 2152408(2019)的文章“研究环氧化棕榈油作为橡胶复合材料中的绿色加工助剂和激活剂”中对环氧化棕榈油进行了描述。
按粘合剂组合物的总重量计,环氧化油可以以至少0.5重量%,如至少2重量%、如至少5重量%的量存在于粘合剂组合物中,并且按粘合剂组合物的总重量计,可以以不超过25重量%,如不超过7.5重量%的量存在于粘合剂组合物中。按粘合剂组合物的总重量计,环氧化油可以以0.5重量%到25重量%,如2重量%到30重量%的量存在于粘合剂组合物中。
粘合剂组合物可以包括含环氧树脂的组分。可以使用的合适的环氧树脂化合物包含单环氧化物、聚环氧化物或其组合。
可以使用的合适的单环氧化物包含:醇和苯酚的单缩水甘油醚,如苯基缩水甘油醚、正丁基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、异丙基缩水甘油醚、叔碳酸缩水甘油酯,例如,可从壳牌化工有限公司(Shell Chemical Co.)获得的CARDURA E;以及一元羧酸的缩水甘油酯,如新癸酸缩水甘油酯以及前述各项中的任何一项的混合物。
可以使用的有用的含环氧树脂的组分包含聚环氧化物(具有大于1的环氧树脂官能度)、环氧树脂加合物或其组合。合适的聚环氧化物包含:双酚A的多缩水甘油醚,如828和1001环氧树脂;以及双酚F聚环氧化物,如可从瀚森特种化学品公司商购获得的/>862。其它有用的聚环氧化物包含多元醇的多缩水甘油醚、多元羧酸的多缩水甘油醚、由烯属不饱和脂环族化合物的环氧化衍生的聚环氧化物、在环氧分子中含有氧化烯基的聚环氧化物以及环氧酚醛清漆树脂。仍其它非限制性环氧树脂组分包含环氧化的双酚A酚醛清漆、环氧化的苯酚酚醛清漆、环氧化的甲酚酚醛清漆、异山梨醇二缩水甘油醚、三缩水甘油基对氨基苯酚和三缩水甘油基对氨基苯酚双马来酰亚胺、三缩水甘油基异氰尿酸酯、四缩水甘油基4,4'-二氨基二苯甲烷和四缩水甘油基4,4'-二氨基二苯砜。含环氧树脂的组分还可以包括羧基封端的丁二烯-丙烯腈共聚物改性的含环氧树脂的化合物。含环氧树脂的化合物还可以包括环氧化油,如环氧化天然油、如环氧化蓖麻油。含环氧树脂的化合物还可以包括含环氧树脂的丙烯酸,如甲基丙烯酸缩水甘油酯。
含环氧树脂的组分可以包括环氧树脂加合物。组合物可以包括一种或多种环氧树脂加合物。如本文所使用的,术语“环氧树脂加合物”是指包括环氧树脂的残基和不包含环氧化物官能团的至少一种其它化合物的反应产物。例如,环氧树脂加合物可以包括反应物的反应产物,所述反应物包括环氧树脂、多元醇和酸酐。
用于形成环氧树脂加合物的环氧树脂可以包括以上列出的可以包含在组合物中的含环氧树脂的化合物中的任何含环氧树脂的化合物。
用于形成环氧树脂加合物的多元醇可以包含二醇、三醇、四醇以及更高官能的多元醇。还可以使用此类多元醇的组合。多元醇可以基于衍生自乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇等以及其混合物的聚醚链。多元醇还可以基于衍生自己内酯的开环聚合的聚酯链(在下文中被称为基于聚己内酯的多元醇)。合适的多元醇还可以包含聚醚多元醇、聚氨酯多元醇、聚脲多元醇、丙烯酸多元醇、聚酯多元醇、聚丁二烯多元醇、氢化聚丁二烯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚硅氧烷多元醇和其组合。还可以使用对应于多元醇的聚胺,并且在这种情况下,将与酸酐形成酰胺而不是羧酸酯。
多元醇可以包括基于聚己内酯的多元醇。基于聚己内酯的多元醇可以包括用伯羟基封端的二醇、三醇或四醇。可商购获得的基于聚己内酯的多元醇包含来自帕斯托集团(Perstorp Group)的以商品名CapaTM出售的那些,例如,Capa 2054、Capa 2077A、Capa2085、Capa 2205、Capa 3031、Capa 3050、Capa 3091以及Capa 4101。
多元醇可以包括基于聚四氢呋喃的多元醇。基于聚四氢呋喃的多元醇可以包括用伯羟基封端的二醇、三醇或四醇。可商购获得的基于聚四氢呋喃的多元醇包含可从英威达公司(Invista)获得的以商品名出售的那些多元醇,如/>PTMEG 250和PTMEG 650,其是线性二醇的共混物,其中羟基由重复的四亚甲基醚基团分开。另外,也可以利用可从科宁公司(Cognis Corporation)获得的以商品名/>SolvermolTM和/>出售的基于二聚二醇的多元醇或如可从生物基技术公司(BioBasedTechnologies)获得的如四官能多元醇Agrol 4.0等生物基多元醇。
可以用于形成环氧树脂加合物的酸酐可以包括本领域已知的任何合适的酸酐。例如,酸酐可以包括六氢邻苯二甲酸酐和其衍生物(例如,甲基六氢邻苯二甲酸酐);邻苯二甲酸酐和其衍生物(例如,甲基邻苯二甲酸酐);马来酸酐;琥珀酸酐;偏苯三酸酐;均苯四甲酸二酐(PMDA);3,3',4,4'-氧二邻苯二甲酸二酐(ODPA);3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐(BTDA);和4,4'-二邻苯二甲酸(六氟异亚丙基)酸酐(6FDA)。
环氧树脂加合物可以包括二醇、一酸酐和二环氧树脂化合物,其中环氧树脂加合物中的二醇、一酸酐和二环氧树脂化合物的摩尔比可以处于0.5:0.8:1.0到0.5:1.0:6.0的范围内。
环氧树脂加合物可以包括三醇、一酸酐和二环氧树脂化合物,其中环氧树脂加合物中的三醇、一酸酐和二环氧树脂化合物的摩尔比可以处于0.5:0.8:1.0到0.5:1.0:6.0的范围内。
环氧树脂加合物可以包括四醇、一酸酐和二环氧树脂化合物,其中环氧加合物中的四醇、一酸酐和二环氧树脂化合物的摩尔比可以处于0.5:0.8:1.0到0.5:1.0:6.0的范围内。
其它合适的含环氧树脂的组分包含环氧树脂加合物,如作为包括含环氧树脂的化合物、多元醇和酸酐的反应物的反应产物形成的环氧聚酯,如在美国专利第8,796,361号第3栏第42行到第4栏第65行中所描述的,所述美国专利的引用部分通过引用并入本文。
组合物可以进一步包含弹性体颗粒。弹性体颗粒可以作为固体粉末添加到组合物中,或者可以预分散在液体介质中,如本发明的含环氧树脂的组分。如本文所使用的,“弹性体颗粒”是指包含一种或多种材料的颗粒,其至少一个玻璃化转变温度(Tg)大于-150℃且小于30℃。如本文关于弹性体颗粒所使用的Tg值意指使用TA仪器RSA3动态机械分析仪或其它类似设备通过使用0.01%的应变、6.28弧度/秒的频率和2℃/分钟的温度斜变的动态机械分析(DMA)测试产生的tanδ曲线中的峰值。弹性体颗粒可以与含环氧树脂的组分中的环氧树脂相分离。如本文所使用的,术语“相分离”意指在含环氧树脂的组分的基质内形成离散域。
弹性体颗粒可以具有核/壳结构。合适的核-壳弹性体颗粒可以包含丙烯酸壳和弹性体核。核可以包括天然或合成橡胶、聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯、聚异戊二烯、氯丁二烯、丙烯腈丁二烯、丁基橡胶、聚硅氧烷、聚硫化物、乙烯-醋酸乙烯酯、含氟弹性体、聚烯烃、氢化苯乙烯-丁二烯或其组合。
可以用于本发明的粘合剂组合物中的使用聚(丁二烯)橡胶颗粒的示例性非限制性商业核-壳弹性体颗粒产品可以包含核-壳聚(丁二烯)橡胶粉末(可以PARALOIDTM EXL2650A从陶氏化学公司(Dow Chemical)商购获得)、核-壳聚(丁二烯)橡胶于双酚F二缩水甘油醚中的分散体(25重量%的核-壳橡胶)(可以Kane Ace MX 136商购获得)、核-壳聚(丁二烯)橡胶于828中的分散体(33重量%的核-壳橡胶)(可以Kane Ace MX 153商购获得)、核-壳聚(丁二烯)橡胶于/>EXA-835LV中的分散体(33重量%的核-壳橡胶)(可以Kane Ace MX 139商购获得)、核-壳聚(丁二烯)橡胶于双酚A二缩水甘油醚中的分散体(37重量%的核-壳橡胶)(可以Kane Ace MX 257商购获得)和核-壳聚(丁二烯)橡胶于863中的分散体(37重量%的核-壳橡胶)(可以Kane Ace MX 267商购获得),所述分散体各自可从钟渊德州公司(Kaneka Texas Corporation)获得,硅氧烷橡胶于双酚F二缩水甘油醚中的分散体(可以Kane Ace MX-960商购获得)和丙烯酸橡胶分散体。
可以用于粘合剂组合物中的使用苯乙烯-丁二烯橡胶颗粒的示例性非限制性商业核-壳弹性体颗粒产品包含核-壳苯乙烯-丁二烯橡胶粉末(可以XT100从阿科玛公司商购获得)、核-壳苯乙烯-丁二烯橡胶粉末(可以PARALOIDTM EXL 2650J商购获得)、核-壳苯乙烯-丁二烯橡胶于双酚A二缩水甘油醚中的分散体(33重量%的核-壳橡胶)(可以FortegraTM352从OlinTM商购获得)、核-壳苯乙烯-丁二烯橡胶于低粘度双酚A二缩水甘油醚中的分散体(33重量%的橡胶)(可以Kane Ace MX 113商购获得)、核-壳苯乙烯-丁二烯橡胶于双酚A二缩水甘油醚中的分散体(25重量%的核-壳橡胶)(可以Kane AceMX 125商购获得)、核-壳苯乙烯-丁二烯橡胶于双酚F二缩水甘油醚中的分散体(25重量%的核-壳橡胶)(可以Kane Ace MX 135商购获得)、核-壳苯乙烯-丁二烯橡胶于D.E.N.TM-438苯酚酚醛清漆环氧树脂中的分散体(25重量%的核-壳橡胶)(可以Kane Ace MX 215商购获得)、核-壳苯乙烯-丁二烯橡胶于/>MY-721多官能环氧树脂中的分散体(25重量%的核-壳橡胶)(可以Kane Ace MX 416商购获得)、核-壳苯乙烯-丁二烯橡胶于MY-0510多官能环氧树脂中的分散体(25重量%的核-壳橡胶)(可以Kane Ace MX 451商购获得)、核-壳苯乙烯-丁二烯橡胶于来自Synasia的Syna Epoxy 21环脂肪族环氧树脂中的分散体(25重量%的核-壳橡胶)(可以Kane Ace MX 551商购获得)和核-壳苯乙烯-丁二烯橡胶于聚丙二醇(MW 400)中的分散体(25重量%的核-壳橡胶)(可以Kane Ace MX 715商购获得),所述分散体各自可从钟渊德州公司获得。
可以用于本发明的粘合剂组合物中的使用聚硅氧烷橡胶颗粒的示例性非限制性商业核-壳弹性体颗粒产品包含核-壳聚硅氧烷橡胶粉末(可以P52从瓦克公司(Wacker)商购获得)、核-壳聚硅氧烷橡胶于双酚A二缩水甘油醚中的分散体(40重量%的核-壳橡胶)(可以/>EP2240A从赢创公司(Evonick)商购获得)、核-壳聚硅氧烷橡胶于jERTM828中的分散体(25重量%的核-壳橡胶)(可以Kane Ace MX 960商购获得)、核-壳聚硅氧烷橡胶于/>863中的分散体(25重量%的核-壳橡胶)(可以Kane Ace MX 965商购获得),所述分散体各自可从钟渊德州公司获得。
按总组合物重量计,弹性体颗粒可以以至少0.5重量%,如至少10重量%的量存在于粘合剂组合物中,并且在一些情况下,按总组合物重量计,可以以不超过80重量%,如不超过50重量%的量存在于组合物中。根据本发明,按总组合物重量计,弹性体颗粒可以以大于0.5重量%到80重量%,如10重量%到50重量%的量存在于组合物中。
根据本发明,按粘合剂组合物的总重量计,含环氧树脂的组分(包含其中含环氧树脂的组分包含一种或多种环氧树脂和/或分散于环氧树脂中的弹性体颗粒)可以以至少25重量%,如至少50重量%的量存在于组合物中,并且在一些情况下,按粘合剂组合物的总重量计,可以以不超过89.5重量%,如不超过75重量%的量存在于粘合剂组合物中。根据本发明,按粘合剂组合物的总重量计,含环氧树脂的组分可以以25重量%到89.5重量%,如50重量%到75重量%的量存在于粘合剂组合物中。除了含环氧树脂的组分之外,粘合剂组合物中还可以存在一些另外的环氧树脂。例如,另外的环氧树脂可以源自环氧化聚硫化物和/或环氧化油中过量或未反应的环氧树脂。
环氧化聚硫化物可以以使得环氧化聚硫化物与环氧化油的重量比可以不超过20:1,如不超过15:1、如不超过10:1、如不超过7.5:1的量存在于组合物中。环氧化聚硫化物可以以使得环氧化聚硫化物与环氧化油的重量比可以为20:1到1:1,如15:1到1:1、如10:1到1:1、如7.5:1到1:1的量存在于组合物中。
本发明的粘合剂组合物任选地可以进一步包括潜固化剂和/或潜伏性促进剂。潜固化剂和/或促进剂可以是包囊的、非包囊的、封闭的或其组合。潜固化剂可以被外部能源激活。
在实例中,潜固化剂可以包括胍或本质上由胍组成或由胍组成。应当理解,如本文所使用的,“胍”是指胍和其衍生物。例如,可以使用的固化剂包含胍、经取代的胍、经取代的脲、三聚氰胺树脂、胍胺衍生物、热激活的环状叔胺、芳香族胺和/或其混合物。经取代的胍的实例是甲基胍、二甲基胍、三甲基胍、四甲基胍、甲基异双胍、二甲基异双胍、四甲基异双胍、六甲基异双胍、七甲基异双胍,并且尤其是氰基胍(双氰胺,例如可从阿兹肯化工集团(AlzChem)获得的)。可以提及的合适的胍胺衍生物的代表是烷基化的苯并胍胺树脂、苯并胍胺树脂或甲氧基甲基乙氧基甲基苯并胍胺。
例如,胍可以包括具有以下一般结构的化合物、部分和/或残基:
其中R1、R2、R3、R4和R5(即,结构(I)的取代基)中的每个包括氢、(环)烷基、芳基、芳香族、有机金属、聚合物结构,或一起可以形成环烷基、芳基或芳香族结构,并且其中R1、R2、R3、R4和R5可以相同或不同。如本文所使用的,“(环)烷基”是指烷基和环烷基两者。当R基团中的任何R基团“一起可以形成(环)烷基、芳基和/或芳香族基团”时,意指任何两个相邻的R基团连接形成环状部分,如下文结构(II)-(V)中的环。
应当理解,结构(I)中描绘的碳原子与氮原子之间的双键可以定位于结构(I)的碳原子与另一个氮原子之间。因此,取决于双键定位于结构内的位置,结构(I)的各种取代基可以连接到不同的氮原子。
胍可以包括环状胍,如结构(I)的胍,其中结构(I)的两个或更多个R基团一起形成一个或多个环。换句话说,环状胍可以包括≥1个环。例如,环状胍可以是单环胍(1个环),如下文的结构(II)和(III)中所描绘的,或环状胍可以是双环或多环胍(≥2个环),如下文在结构(IV)和(V)中所描绘的。
结构(II)和/或(III)的每个取代基R1-R7可以包括氢、(环)烷基、芳基、芳香族、有机金属、聚合物结构,或一起可以形成环烷基、芳基或芳香族结构,并且其中R1-R7可以相同或不同。类似地,结构(IV)和(V)的每个取代基R1-R9可以是氢、烷基、芳基、芳香族、有机金属、聚合物结构,或一起可以形成环烷基、芳基或芳香族结构,并且其中R1-R9可以相同或不同。此外,在结构(II)和/或(III)的一些实例中,R1-R7的某些组合可以是相同环结构的一部分。例如,结构(II)的R1和R7可以形成单环结构的一部分。此外,应理解,可以选择取代基(结构(II)和/或(III)的R1-R7以及结构(IV)和/或(V)的R1-R9)的任何组合,只要取代基基本上不干扰环状胍的催化活性。
环状胍中的每个环可以包括≥5个成员。例如,环状胍可以包括5元环、6元环和/或7元环。如本文所使用的,术语“成员”是指定位于环结构中的原子。因此,5元环在环结构中将具有5个原子(结构(II)-(V)中“n”和/或“m”=1),6元环在环结构中将具有6个原子(结构(II)-(V)中“n”和/或“m”=2),并且7元环在环结构中将具有7个原子(结构(II)-(V)中“n”和/或“m”=3)。应当理解,如果环状胍包括≥2个环(例如,结构(IV)和(V)),则环状胍的每个环中的成员数量可以相同或不同。例如,一个环可以是5元环,而另一个环可以是6元环。如果环状胍包含≥3个环,则除了前一句中引用的组合之外,环状胍的第一环中的成员数量可以与环状胍的任何其它环中的成员数量不同。
还应当理解,结构(II)-(V)的氮原子可以进一步具有与其连接的另外的原子。此外,环状胍可以是经取代的或未经取代的。例如,如本文与环状胍结合使用的,术语“经取代的”是指其中结构(II)和/或(III)的R5、R6和/或R7和/或结构(IV)和/或(V)的R9不是氢的环状胍。如本文与环状胍结合使用的,术语“未经取代的”是指其中结构(II)和/或(III)的R1-R7和/或结构(IV)和/或(V)的R1-R9是氢的环状胍。
环状胍可以包括双环胍,并且双环胍可以包括1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯(“TBD”或“BCG”)。
按粘合剂组合物的总重量计,固化剂可以以至少1重量%,如至少5重量%的量存在于粘合剂组合物中,并且按粘合剂组合物的总重量计,可以以不超过20重量%,如不超过10重量%的量存在于粘合剂组合物中。按粘合剂组合物的总重量计,固化剂可以以1重量%到20重量%,如5重量%到10重量%的量存在于粘合剂组合物中。
组合物还可以包括促进剂。有用的促进剂可以包括:酰胺基胺或聚酰胺催化剂,例如,可从空气产品公司(Air Products)获得的产品之一;胺、二酰肼、咪唑或双氰胺加合物和复合物,例如,可从味之素精细技术公司(Ajinomoto Fine Techno Company)获得的/>产品之一;可从阿兹肯公司获得的3,4-二氯苯基-N,N-二甲基脲(亦称A.K.A.敌草隆(Diuron))或其组合。
有用的咪唑包含以下作为实例:
按粘合剂组合物的总重量计,促进剂(如果存在的话)可以以不超过5重量%,如不超过2重量%的量存在于粘合剂组合物中。按粘合剂组合物的总重量计,促进剂(如果存在的话)可以以0.05重量%到5重量%,如0.5重量%到2重量%的量存在于粘合剂组合物中。
根据本发明,可以任选地将强化填料添加到粘合剂组合物中。可以引入到本发明的粘合剂组合物中以提供改善的机械材料的有用的强化填料如玻璃纤维、纤维状二氧化钛、晶须型碳酸钙(霰石)和碳纤维(其包含石墨和碳纳米管)。另外,研磨到5微米或更宽并研磨到50微米或更长的玻璃纤维还可以提供另外的拉伸强度。
根据本发明,可以任选地将有机和/或无机填料,如基本上呈球形的那些填料添加到粘合剂组合物中。可以被引入的有用有机填料包含纤维素、淀粉和丙烯酸。可以被引入的有用无机填料包含硼硅酸盐、铝硅酸盐、链硅酸钙(硅灰石)、云母、二氧化硅和碳酸钙。有机填料和无机填料在组合物中可以是固体的、中空的或分层的并且在至少一个维度上的大小可以在10nm到1mm的范围内。
任选地,根据本发明,还可以将另外的填料、触变胶、着色剂、色料和/或其它材料添加到粘合剂组合物中。
可以使用的有用触变胶包含未经处理的气相二氧化硅和经处理的气相二氧化硅、蓖麻蜡、粘土、有机粘土和其组合。另外,也可以利用纤维,如合成纤维,如纤维和纤维、丙烯酸纤维和/或工程化的纤维素纤维。
可用的着色剂、染料或色料可以包含红铁颜料、二氧化钛、碳酸钙和酞菁蓝和其组合。
可以与触变胶一起使用的有用的填料可以包含无机填料,如无机粘土或二氧化硅和其组合。
可以利用的示例性其它材料包含例如氧化钙和碳黑以及其组合。
按粘合剂组合物的总重量计,此类填料(如果存在的话)可以以不超过10重量%,如不超过8重量%、如不超过6重量%的量存在于粘合剂组合物中。按粘合剂组合物的总重量计,此类填料可以以0重量%到10重量%,如0.1重量%到8重量%、如0.1重量%到6重量%的量存在于粘合剂组合物中。
任选地,组合物可以基本上不含、或本质上不含、或完全不含片状填料,如滑石、叶蜡石、绿泥石、蛭石或其组合。
本发明的组合物的所测量的Tg可以大于40℃,如大于100℃,如大于150℃,如大于200℃。如本文关于本发明的粘合剂组合物所使用的Tg值意指使用TA仪器RSA3动态机械分析仪或其它类似设备通过使用0.01%的应变、6.28弧度/秒的频率和2℃/分钟的温度斜变的动态机械分析(DMA)测试产生的tanδ曲线中的峰值。
本发明还涉及一种用于处理基材的方法,所述方法包括以下或本质上由以下组成或由以下组成:使基材的表面的至少一部分与本文上文所描述的本发明的粘合剂组合物之一接触。如本文所描述的,粘合剂组合物可以通过暴露于外部能源而至少部分地固化以在基材表面上形成涂层、层或膜。
本发明还涉及一种用于针对各种潜在应用在两个基材之间形成粘结的方法,其中基材之间的粘结提供了与搭接剪切强度和位移两者有关的特定机械性质。所述方法可以包括以下或本质上由以下组成或由以下组成:将上文所描述的粘合剂组合物之一施加到第一基材上;使第二基材与组合物接触,使得组合物定位于第一基材与第二基材之间;以及如本文所描述的,通过暴露于外部能源使组合物至少部分地固化。例如,可以将粘合剂组合物施加到在被粘结的基材材料中的一个或两个基材材料以在其间形成粘合粘结,并且可以将基材对齐,并且可以添加压力和/或垫片来控制粘结厚度。组合物可以施加到清洁的或未清洁的(即,包含油性的或涂油的)基材表面。
如上所述,本公开的粘合剂组合物还可以在基材或基材表面上形成粘合剂。粘合剂组合物可以施加到基材表面,所述基材表面包含作为非限制性实例的运载工具主体或汽车框架或飞机的组件、运载工具中或运载工具上使用的部件等。由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂提供足够的搭接剪切强度和位移。粘合剂组合物可以施加到清洁的或未清洁的(即,包含油性的或涂油的)基材表面。粘合剂组合物还可以施加到已经经过预处理、已经涂覆有可电沉积涂层、已经涂覆有如底漆、底涂层或顶涂层等另外的层的基材。随后可以施加外部能源以使粘合剂组合物固化,如在烘箱中烘烤。
上文所描述的粘合剂组合物可以单独地或作为可以以多种不同的方式沉积到多个不同的基材上的涂层***的一部分施加。***可以包括许多相同或不同的层并且可以进一步包括其它粘合剂组合物,如预处理组合物、引物等。当通过本领域的普通技术人员已知的方法(例如,通过暴露于热加热或光化辐射)使沉积到基材上的粘合剂组合物至少部分地固化时,通常会形成粘合剂涂层、膜或层等。
粘合剂组合物可以以任何数量的不同方式施加到基材的表面,所述方式的非限制性实例包含刷子、辊、膜、团粒、加压注射器、喷枪和施加器枪。
在施加于基材表面之后,如使用外部能源,如烘箱或其它热装置,或通过使用光化辐射,粘合剂组合物可以至少部分地固化以形成粘合剂涂层、层或膜。例如,粘合剂组合物的特征可以在于“低烘烤温度”粘合剂组合物,其可以通过在至少80℃的温度,如至少140℃的、如至少170℃的温度下烘烤和/或固化来固化,以达到可接受的搭接剪切性能和拉伸伸长率结果。在其它实例中,粘合剂可以通过在不超过250℃,如不超过210℃的温度下,并且在一些情况下,在80℃到250℃,如140℃到210℃的温度下烘烤来固化,并且持续足以使基材上的粘合剂组合物至少部分地固化的任何期望时间段(例如,5分钟到24小时)。然而,技术人员应理解,固化的时间随温度的变化而变化。
还公开了一种用于在基材表面上形成粘合剂的方法,所述方法包括以下、或本质上由以下组成或由以下组成:将组合物施加到基材表面的至少一部分(任选地涂油表面、润滑表面或油性表面)。组合物可以包括以下、或本质上由以下组成或由以下组成:树脂组合物,所述树脂组合物包括环氧化聚硫化物和环氧化油(例如,环氧化天然油),其中环氧化聚硫化物与环氧化油以20:1到1:1的重量比存在于粘合剂组合物中;以及含环氧树脂的化合物。如本文关于基材表面所使用的,涂油表面、润滑表面或油性表面是指由于制造过程而润滑或油性的或用润滑剂、油或油性物质预处理的基材表面。
还公开了一种用于在两个基材之间形成粘结的方法,所述方法包括以下、或本质上由以下组成或由以下组成:将组合物施加到第一基材的表面的至少一部分(任选地涂油表面或油性表面),使得组合物定位于第一基材与第二基材之间(任选涂油表面或油性表面);以及施加外部能源以使所述组合物固化。组合物可以包括以下、或本质上由以下组成或由以下组成:树脂组合物,所述树脂组合物包括环氧化聚硫化物和环氧化油(例如,环氧化天然油),其中环氧化聚硫化物与环氧化油以20:1到1:1的重量比存在于粘合剂组合物中;以及含环氧树脂的化合物。第一基材和第二基材可以由相同的材料制成或者可以由不同的材料制成。例如,第一基材和第二基材可以是金属和塑料;两种不同的塑料;金属或塑料与增强塑料复合材料;或两种不同的塑料复合材料。
还公开了包括由本发明的组合物形成的粘合剂或本质上由其组成或由其组成的基材和制品。例如,还公开了一种经涂覆基材,其中基材的表面的至少一部分至少部分地涂覆有组合物,所述组合物包括以下、或本质上由以下组成或由以下组成:树脂组合物,所述树脂组合物包括环氧化聚硫化物和环氧化油(例如,环氧化天然油),其中环氧化聚硫化物与环氧化油以20:1到1:1的重量比存在于粘合剂组合物中。
还公开了一种制品,所述制品包括以下、或本质上由以下组成或由以下组成:第一基材和第二基材以及定位于其间且处于至少部分地固化的状态下的组合物,其中组合物包括以下、或本质上由以下组成或由以下组成:树脂组合物,所述树脂组合物包括环氧化聚硫化物和环氧化油(例如,环氧化天然油),其中比率包括20:1到1:1的环氧化聚硫化物与环氧化油的比率;以及含环氧树脂的化合物。
如上所述,本公开涉及可以用于将两种基材材料粘结在一起以用于多种潜在应用的粘合剂组合物,其中基材材料之间的粘结提供了与组合的搭接剪切强度和位移有关的特定机械性质。可以将粘合剂组合物施加到被粘结的基材材料中的一个或两个基材材料,如通过非限制性实例的方式,运载工具的组件。将各块对齐,并且可以添加压力和/或间隔物以控制粘结厚度。
如上所述,本公开还涉及粘合剂组合物,所述粘合剂组合物用于涂覆基材表面以提供特定的机械性能,包含强度和伸长率。粘合剂组合物可以施加到基材表面的至少一部分,如本文所描述的基材中的任何基材。
已经令人惊奇地发现,在至少部分地固化的状态下,本发明的粘合剂失效搭接剪切位移为至少7mm并在低烘烤温度(例如,至少80℃)下固化时的搭接剪切强度大于13MPa,所述搭接剪切强度是通过INSTRON 5567机器在拉伸模式下以每个夹爪中45.1mm的铝基材并且以13毫米/分钟的标称牵拉速率根据SAE J1523测量的。
可以用本发明的组合物涂覆的基材不受限制。可用于本发明的合适基材包含但不限于:如金属或金属合金等材料、如碳化硼或碳化硅等陶瓷材料、如硬塑料等聚合物材料(包含经填充和未经填充的热塑性材料或热固性材料)或复合材料。可用于本发明的其它合适的基材包含但不限于玻璃或如木材等天然材料。例如,合适的基材包含刚性金属基材,如含铁金属、铝、铝合金、镁钛、铜以及其它金属和合金基材。用于本发明的实践中的含铁金属基材可以包含铁、钢和其合金。有用的钢材料的非限制性实例包含冷轧钢、镀锌(锌涂覆的)钢、电镀锌钢、不锈钢、酸浸钢、如GALVANNEAL等锌-铁合金和其组合。也可以使用黑色金属和有色金属的组合或复合材料。1XXX、2XXX、3XXX、4XXX、5XXX、6XXX、7XXX或8XXX系列的铝合金以及A356、1XX.X、2XX.X、3XX.X、4XX.X、5XX.X、6XX.X、7XX.X或8XX.X系列的包覆铝合金和铸造铝合金也可以用作基材。AZ31B、AZ91C、AM60B或EV31A系列的镁合金也可以用作基材。本发明中使用的基材还可以包括1-36级的钛和/或钛合金,包含H级变体。其它合适的非铁金属包含铜和镁以及这些材料的合金。用于在本发明中使用的合适的金属基材包含在运载工具主体的组合件(例如但不限于飞行器上使用的门、主体面板、行李箱盖、顶部面板、引擎盖、顶部和/或纵梁、铆钉、起落架组件和/或蒙皮)、运载工具框架、运载工具部件、摩托车、车轮以及工业结构和组件中使用的金属基材。如本文所使用的,“运载工具”或其变体包含但不限于民用、商用和军用飞行器和/或陆地运载工具,如汽车、摩托车和/或卡车。金属基材还可以呈例如金属片材或所制造的部件的形式。还应当理解的是,基材可以用预处理溶液进行预处理,所述预处理溶液包含磷酸锌预处理溶液,例如,美国专利第4,793,867号和第5,588,989号中描述的磷酸锌预处理溶液,或含锆预处理溶液,例如,美国专利第7,749,368号和第8,673,091号中描述的含锆预处理溶液。基材可以包括复合材料,如塑料或玻璃纤维复合材料。基材可以是玻璃纤维和/或碳纤维复合材料。本发明的组合物特别适用于各种工业或运输应用中,包含汽车、轻型和重型商用运载工具、海洋或航空航天。
虽然已经详细描述了本发明的具体实施例,但是本领域的技术人员将了解,可以根据本公开的总体教导开发那些细节的各种修改和替代方案。因此,所公开的特定布置仅旨在是说明性的而非限制本发明的范围,本发明的范围由所附权利要求的全部范围及其任何和所有等效物给出。除非另有指示,否则实例中以及整个说明书中的所有份数和%都按重量计。
实例
从表1中所示的成分的混合物中制备了四种粘合剂组合物实例(对照和A-C)。在实验室环境温度和湿度条件(20.56℃,77%RH)下,使用双不对称离心高速混合器在容器中以2350rpm的速率将所列成分混合。必要时,还使用木制压舌板进行手动混合。按表1中所示的顺序将成分添加到容器中。
所使用的基材为测量的25.4mm×101.6mm×0.8mm的6022-T3铝合金板(来自ACT)。将铝板中的每个铝板的一侧用轻质丙酮擦拭布进行手动清洁。将每个经清洁的面板的一端,包含整个宽度(25.4mm)并且包含从一端起至少25.4mm,用薄薄的一层干膜润滑剂Quaker 290涂覆,以提供涂油表面。在实验室环境条件(69°F,77%RH)下,将每种粘合剂组合物施加到面板的所述一端,覆盖整个25.4mm宽度并覆盖距离一端≥13mm。将平均直径为0.125mm的玻璃珠以按组合物的总重量计1重量%的量混合到组合物中。然后将第二DC-290涂覆的铝板以端到端的方式放置在组合物层上,从而形成至少25.4mm×13mm的粘结区域。参见图1。用金属夹子固定搭接接头并去除多余的组合物。将搭接接头在150℃下烘烤,持续20分钟。经烘烤的搭接接头样本在室温下平衡24小时,然后使用INSTRON 5567机器在拉伸模式下以每个夹爪中45.1mm的铝基材并且以13毫米/分钟的标称牵拉速率(根据SAEJ1523)测量的。在环境实验室条件下测试样品。
来自实例1的数据证明了在粘合剂组合物的树脂组合物中聚硫化物改性的环氧树脂与环氧化油的协同作用。与不包含聚硫化物改性的环氧树脂或环氧化蓖麻油的对照相比,即与仅包含环氧化蓖麻油的实例A和仅包含聚硫化物改性的环氧树脂的实例B相比,在实例C中,在组合物中包含聚硫化物改性的环氧树脂和环氧化蓖麻油两者使得粘合剂具有增加的搭接剪切强度(13.52MPa)并且具有增加的失效搭接剪切位移(55.8%的重叠,在此实例中为7.26mm)。
技术人员将理解,在不脱离本文所描述和例示的宽泛的发明构思的情况下,根据上述公开内容的许多修改和变化都是可能的。因此,应当理解,上述公开内容仅是对本申请的各种示例性方面的说明,并且技术人员可以容易地做出在本申请和所附权利要求的精神和范围内的许多修改和变化。

Claims (24)

1.一种粘合剂组合物,其包括:
树脂组合物,所述树脂组合物包括环氧化聚硫化物和环氧化油,其中按所述粘合剂组合物的总重量计,所述环氧化聚硫化物以10重量%到50重量%的量存在,其中
按所述粘合剂组合物的总重量计,所述环氧化油以0.5重量%到25重量%的量存在,其中所述环氧化聚硫化物与所述环氧化油以20:1到1:1的重量比存在于所述粘合剂组合物中;以及
含环氧树脂的组分,其中按所述粘合剂组合物的总重量计,所述含环氧树脂的组分以25重量%到89.5重量%的量存在。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其中所述环氧化聚硫化物包括嵌段共聚物。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的粘合剂组合物,其中所述环氧化油包括环氧化蓖麻油。
4.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其中所述粘合剂组合物进一步包括弹性体颗粒。
5.根据权利要求4所述的粘合剂组合物,其中所述弹性体颗粒具有核-壳结构。
6.根据权利要求4或权利要求5所述的粘合剂组合物,其中按所述粘合剂组合物的总重量计,所述弹性体颗粒以0.5重量%到80重量%的量存在于所述粘合剂组合物中。
7.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其进一步包括潜固化剂。
8.根据权利要求7所述的粘合剂组合物,其中所述潜固化剂包括包囊固化剂、非包囊固化剂、封闭固化剂或其组合。
9.根据权利要求7或权利要求8所述的粘合剂组合物,其中按所述粘合剂组合物的总重量计,所述潜固化剂以1重量%到20重量%的量存在。
10.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其进一步包括促进剂。
11.根据权利要求10所述的粘合剂组合物,其中所述促进剂包括包囊促进剂、非包囊促进剂、封闭促进剂或其组合。
12.根据权利要求10或权利要求11所述的粘合剂组合物,其中按所述粘合剂组合物的总重量计,所述促进剂以0.05重量%到5重量%的量存在。
13.根据权利要求1或权利要求2所述的粘合剂组合物,其进一步包括至少一种填料。
14.根据权利要求13所述的粘合剂组合物,其中按所述粘合剂组合物的总重量计,所述至少一种填料以10重量%或更少的量存在。
15.根据权利要求1或权利要求2所述的粘合剂组合物,其中按所述粘合剂组合物的总重量计,所述粘合剂组合物包含小于5重量%的片状填料。
16.根据权利要求1或权利要求2所述的粘合剂组合物,其中所述粘合剂组合物的玻璃化转变温度(Tg)大于40℃。
17.一种基材,其包括至少部分地涂覆有由根据前述权利要求中任一项所述的粘合剂组合物形成的层的至少一个表面。
18.根据权利要求17所述的基材,其中所述基材包括涂油基材或油性基材。
19.根据权利要求17或权利要求18所述的基材,其中在至少部分固化的状态下:
(a)所述层的搭接剪切强度为至少13MPa,所述搭接剪切强度是通过INSTRON 5567机器在拉伸模式下以每个夹爪中45.1mm的铝基材并且以13毫米/分钟的标称牵拉速率根据SAEJ1523测量的;和/或
(b)所述层的失效位移为至少7mm。
20.一种由权利要求1的粘合剂组合物形成的粘合剂,在至少部分固化的状态下:
(a)所述粘合剂的搭接剪切强度为至少13MPa,所述搭接剪切强度是通过INSTRON 5567机器在拉伸模式下以每个夹爪中45.1mm的铝基材并且以13毫米/分钟的标称牵拉速率根据SAE J1523测量的;并且
(b)所述粘合剂的失效位移为至少7mm。
21.一种制品,其包括:
第一基材;
第二基材;以及
根据权利要求1到16中任一项所述的粘合剂组合物,所述组合物定位于所述第一基材与所述第二基材之间。
22.根据权利要求21所述的制品,其中所述基材中的至少一个基材包括涂油基材或油性基材。
23.一种处理基材的方法,所述方法包括:
使所述基材的表面的至少一部分与根据权利要求1到16中任一项所述的粘合剂组合物接触。
24.根据权利要求23所述的方法,其中所述粘合剂组合物在至少80℃的温度下加热。
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