CN114479194A - 一种聚氯乙烯用功能材料的制备方法 - Google Patents

一种聚氯乙烯用功能材料的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种聚氯乙烯用功能材料的制备方法，具体步骤：S1:在搅拌机中加入硅铝炭黑、表面改性剂的乙醇溶液，在110‑130℃下，以800‑1200r/min的速度混合搅拌20‑30min进行表面改性；S2:温度降至常温后，过滤水洗，经真空干燥粉碎得到改性硅铝炭黑颗粒；S3:在40℃下将S2得到的改性硅铝炭黑颗粒、丙烯酸丁酯和交联剂按比例加入到25%的复合乳化剂溶液中，随后加入甲基丙烯酸甲酯和引发剂，升温至60‑70℃，以150‑200r/min的搅拌速率分散均匀后，降温至40℃，加入饱和盐水溶液破乳，过滤洗涤，然后在60℃烘箱中真空干燥24h，粉碎过筛，得到塑料加工用填料。本发明制备的功能材料在PVC树脂中具有良好的相容性，同时还提高了PVC树脂的抗冲性能，减少了树脂的用量，降低成本。

Description

一种聚氯乙烯用功能材料的制备方法
技术领域
本发明属于塑料加工领域，特别涉及一种聚氯乙烯用功能材料的制备方法。
背景技术
对于塑料工业来说，传统意义上填料是提高硬度、刚性，但是往往是以降低韧性为代价。聚氯乙烯(PVC)是众所周知的应用广泛、产量巨大的通用塑料品种之一。如何使用功能性填料，既能达到降低成本的目的，又能提高产品质量。
硅铝炭黑（SAC）是一种原料资源丰富、生产工艺简单、价格便宜且性能优良的新材料。它有4个基本特点：（1）密度比一般无机填料小（2.23g/cm3）；（2）吸油值低（0.4ml/g）；（3）与高分子化合物相容性好；（4）偏碱性（pH值7.5-10）广泛用于橡胶、涂料、塑料和建筑防水材料等工业领域。
发明内容
为解决现有技术中的不足，本发明提供一种聚氯乙烯用功能材料的制备方法，制备得到的功能材料与PVC树脂具有良好的相容性，同时提高了PVC树脂的抗冲击性能和耐热性能，减少了PVC树脂的用量，降低了生产成本。
本发明中主要采用的技术方案为：
一种聚氯乙烯用功能材料的制备方法，具体步骤如下：
S1:在高速搅拌机中加入一定量的硅铝炭黑、表面改性剂的乙醇溶液，在温度110-130℃条件下，以800-1200r/min的速度混合搅拌20-30min进行表面改性；
S2:将温度降低至常温后，过滤水洗，经真空干燥粉碎得到改性硅铝炭黑颗粒；
S3:在40℃下将S2得到的改性硅铝炭黑颗粒、丙烯酸丁酯和交联剂按比例加入到25%的复合乳化剂溶液中，随后加入甲基丙烯酸甲酯和引发剂，升温至60-70℃，以150-200r/min的搅拌速率分散均匀后，降温至40℃，加入饱和盐水溶液破乳，过滤洗涤，然后在60℃烘箱中真空干燥24h，粉碎过筛，得到塑料加工用填料。
优选地，所述表面改性剂为十二烷基苯磺酸钠、硬脂酸钠或者硅烷偶联剂KH-570。
优选地，所述表面改性剂的用量为硅铝炭黑质量的0.5%-2%。
优选地，所述硅铝炭黑为400目硅铝炭黑。
优选地，所述复合乳化剂溶液的复合乳化剂采用椰油醇硫酸钠与OP10复配得到，且椰油醇硫酸钠与OP10的质量比为3:2，且复合乳化剂的用量为改性硅铝炭黑质量的2%-8%。
优选地，所述S3中所述改性硅铝炭黑颗粒和甲基丙烯酸甲酯的用量的质量比为：1:3-3:2。
优选地，所述交联剂为二乙烯苯，且添加交联剂的摩尔分数为甲基丙烯酸甲酯的1%-3%。
优选地，所述丙烯酸丁酯与甲基丙烯酸甲酯的质量比为1-2:1。
优选地，所述引发剂为过硫酸铵、过硫酸钠或过硫酸钾中的一种或多种，所述引发剂用量的摩尔分数为甲基丙烯酸甲酯的0.2%-1%。
有益效果：本发明提供一种聚氯乙烯用功能材料的制备方法，具有如下优点：
（1）硅铝炭黑表面经改性处理后可与高分子有机包覆剂形成有效连接，提高了硅铝炭黑的表面包覆效果；
（2）制备得到的功能材料按一定比例与PVC树脂混合后，经混炼使得二元体系出现一种呈蜂窝状的互相贯穿网络的相态结构关系，包覆在硅铝炭表面的包覆剂使得该材料与PVC树脂具有良好的相容性，同时进一步提高了制品的韧性；
（3）功能材料内部的硅铝炭黑粒子作为受力支点产生增韧现象，符合无机刚性粒子增韧理论，提高了PVC树脂的抗冲击能力，同时可减少PVC树脂的用量，降低生产成本。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本申请中的技术方案，下面对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本申请一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本申请保护的范围。
实施例1
改性硅铝炭黑的原料配方：400目硅铝炭黑、表面活性剂（硬脂酸钠，用量为硅铝炭黑质量的0.5%）。
改性硅铝炭黑颗粒的制备方法：在高速搅拌机中加入一定量的硅铝炭黑和表面改性剂的乙醇溶液，在温度120℃条件下，1000r/min的速度混合搅拌20-30min进行表面改性，随后将温度降低至常温后，过滤水洗，经真空干燥粉碎得到改性硅铝炭黑颗粒。
塑料加工用功能材料的原料配方：改性硅铝炭黑、丙烯酸丁酯、交联剂（二乙烯苯1%）、25%复合乳化剂溶液、甲基丙烯酸甲酯单体、引发剂（过硫酸铵0.2%），改性硅铝炭黑颗粒和甲基丙烯酸甲酯的用量的质量比为1:3，丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯的质量比为2:1，复合乳化剂的用量为改性硅铝炭黑质量的5%。
塑料加工用功能材料的制备方法：在40℃下改性硅铝炭黑颗粒、丙烯酸丁酯和交联剂按比例加入到25%的复合乳化剂溶液中，随后加入甲基丙烯酸甲酯和引发剂，升温至65℃，以200r/min的搅拌速率分散均匀后，降温至40℃，加入饱和盐水溶液破乳，过滤洗涤，然后在60℃烘箱中真空干燥24h，粉碎过筛，得到塑料加工用填料。
其中，复合乳化剂采用椰油醇硫酸钠与OP10复配得到，且椰油醇硫酸钠与OP10的质量比为3:2。
实施例2
实施例2与实施例1的区别在于：
改性硅铝炭黑的原料配方：400目硅铝炭黑、表面活性剂（硅烷偶联剂KH-570，用量为硅铝炭黑质量的0.5%）。
塑料加工用功能材料的原料配方：改性硅铝炭黑、丙烯酸丁酯、交联剂（二乙烯苯1%）、25%复合乳化剂溶液、甲基丙烯酸甲酯单体、引发剂（过硫酸铵0.2%），改性硅铝炭黑颗粒和甲基丙烯酸甲酯的用量的质量比为1:3，丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯的质量比为2:1，复合乳化剂的用量为改性硅铝炭黑质量的5%。
实施例3
实施例3与实施例1的区别在于：
改性硅铝炭黑的原料配方：400目硅铝炭黑、表面活性剂（硅烷偶联剂KH-570，用量为硅铝炭黑质量的0.5%）。
塑料加工用功能材料的原料配方：改性硅铝炭黑、丙烯酸丁酯、交联剂（二乙烯苯1.5%）、25%复合乳化剂溶液、甲基丙烯酸甲酯单体、引发剂（过硫酸铵0.5%），改性硅铝炭黑颗粒和甲基丙烯酸甲酯的用量的质量比为1.5:1，复合乳化剂的用量为改性硅铝炭黑质量的5%。
将实施例1、2、3制得的塑料加工用功能材料和普通的400目硅铝炭黑分别根据表1所示的配方制备试验样品，分别得到试样1、试样2、试样3和试样4。
表1：混炼配方中各组分的添加量
Figure DEST_PATH_IMAGE002
性能测试
（1）机械性能测试
分别对上述试样1、2、3、4的粒料根据GB1042-79、GB1043-79、GB1035-79、GB3854-83等标准进行测试，测试结果如表2所示。
表2：机械性能测试结果
项目 试样1 试样2 试样3 试样4
弯曲强度(纵、横向)/Mpa 73 89 83 35
缺口冲击强度/kJ/m<sup>2</sup> 7.6 8.5 8.3 3.9
马丁耐热/℃ 68 71 69 66
硬度（HB）/MPa 1.9 2.1 2.01 2.05
从上表中可以看出，经包覆改性硅铝炭黑填充改性PVC时，改性PVC 的弯曲强度和缺口冲击强度均要优于纯硅铝炭黑（未经包覆改性）改性的PVC，其中，弯曲强度提高约2-2.5倍，缺口冲击强度提高约1.95-2.17倍，显现出优良的增韧及增强的效果。
这是因为经偶联剂表面处理的刚性无机粒子硅铝炭黑为核,通过与丙烯酸酯类单体分步聚合反应制取多层高聚物包覆的复合粒子。将其作为复配填充组分改性 PVC时,在高填充量时具有优良的强度与韧性，填充质量分数为 30%时,材料冲击强度、拉伸强度均比纯树脂相应强度提高约2倍,显示好的韧性。该复合粒子是一种复合、协同增效的改性填料，可广泛用于 PVC 电缆料及硬度 PVC 制品中。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种聚氯乙烯用功能材料的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
S1:在高速搅拌机中加入一定量的硅铝炭黑、表面改性剂的乙醇溶液，在温度110-130℃条件下，以800-1200r/min的速度混合搅拌20-30min进行表面改性；
S2:将温度降低至常温后，过滤水洗，经真空干燥粉碎得到改性硅铝炭黑颗粒；
S3:在40℃下将S2得到的改性硅铝炭黑颗粒、丙烯酸丁酯和交联剂按比例加入到25%的复合乳化剂溶液中，随后加入甲基丙烯酸甲酯和引发剂，升温至60-70℃，以150-200r/min的搅拌速率分散均匀后，降温至40℃，加入饱和盐水溶液破乳，过滤洗涤，然后在60℃烘箱中真空干燥24h，粉碎过筛，得到塑料加工用填料。
2.根据权利要求1所述的聚氯乙烯用功能材料的制备方法，其特征在于，所述表面改性剂为十二烷基苯磺酸钠、硬脂酸钠或者硅烷偶联剂KH-570。
3.根据权利要求1所述的聚氯乙烯用功能材料的制备方法，其特征在于，所述表面改性剂的用量为硅铝炭黑质量的0.5%-2%。
4.根据权利要求1所述的聚氯乙烯用功能材料的制备方法，其特征在于，所述硅铝炭黑为400目硅铝炭黑。
5.根据权利要求1所述的聚氯乙烯用功能材料的制备方法，其特征在于，所述复合乳化剂溶液的复合乳化剂采用椰油醇硫酸钠与OP10复配得到，且椰油醇硫酸钠与OP10的质量比为3:2，且复合乳化剂的用量为改性硅铝炭黑质量的2%-8%。
6.根据权利要求1所述的聚氯乙烯用功能材料的制备方法，其特征在于，所述S3中所述改性硅铝炭黑颗粒和甲基丙烯酸甲酯的用量的质量比为：1:3-3:2。
7.根据权利要求1所述的聚氯乙烯用功能材料的制备方法，其特征在于，所述交联剂为二乙烯苯，且添加交联剂的摩尔分数为甲基丙烯酸甲酯的1%-3%。
8.根据权利要求1所述的聚氯乙烯用功能材料的制备方法，其特征在于，所述丙烯酸丁酯与甲基丙烯酸甲酯的质量比为1-2:1。
9.根据权利要求1所述的聚氯乙烯用功能材料的制备方法，其特征在于，所述引发剂为过硫酸铵、过硫酸钠或过硫酸钾中的一种或多种，所述引发剂用量的摩尔分数为甲基丙烯酸甲酯的0.2%-1%。
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