CN114478472B - 一种乙交酯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种乙交酯的制备方法，包括以下步骤：乙醇酸低聚物在裂解催化剂和溶剂乙交酯的作用下进行裂解反应，得到乙交酯。本发明以乙交酯作为乙醇酸低聚物裂解制备乙交酯的溶剂，解决了低聚乙醇酸裂解过程中碳化严重的问题以及裂解过程中引入高沸点溶剂所造成的产品污染的问题，产品纯度较高，同时避免了由于引入有机溶剂带来的二次分离的问题，无需使用大量溶剂进行提纯，提高了生产效率，降低了生产成本。进一步的，本发明在制备乙醇酸低聚物过程中引入吸水剂，能够提高缩聚反应速度，从而提高生产效率。实验结果表明，本发明提供的方法制备得到的乙交酯粗产物中乙交酯纯度可达95％以上。
Description
技术领域
本发明涉及材料技术领域，具体是一种乙交酯的制备方法。
背景技术
聚乙醇酸是一种可降解绿色高分子材料，具有良好的生物相容性、生物可吸收性等优点，且无毒、无刺激性，气体阻隔性能也很优异，因此，聚乙醇酸可应用于各种包装材料以及医疗用高分子材料领域。目前，聚乙醇酸的合成方法主要有直接缩聚法和乙交酯开环聚合法。采用乙醇酸直接脱水低聚，产品分子量较低，难以满足材料的使用性能，采用乙交酯开环聚合的方式可以得到高分子量的聚乙醇酸，其中乙交酯的制备是关键，目前已有多种方法进行乙交酯的制备。
专利US005374743A中，将乙醇酸低聚并在高温下进行裂解，减压得到乙交酯。该方法会产生大量的乙醇酸碳化物，给设备的清洗带来极大的困难，同时产品产率较低，成本较高，乙交酯的生产速度慢，限制了其广泛的应用。
专利CN1266146C中，将乙醇酸低聚物加入到有机溶剂中加热使乙醇酸低聚物解聚为乙交酯，然后将乙交酯和有机溶剂共同蒸出。该方法可以得到乙交酯单体，但是有机溶剂在高温下难以避免发生分解碳化等副反应，造成得到的乙交酯含有一定量的杂质，产品的外观颜色也较差，而且得到的乙交酯含有有机溶剂，增加了产品与溶剂的分离步骤，提高了产品的生产能耗，同时采用大量的有机溶剂，对环境及人体会造成很大的危害。
专利CN87107549A中，将聚醚和乙醇酸通过加热得到嵌段共聚物，然后在高温高真空下裂解得到粗乙交酯。该方法虽然反应速度和产率上有一定的提高，但是大量聚醚链段的引入增加了生产的成本，而且副产物聚醚链段也会和乙交酯一起收集，提高了后续分离提纯的成本，增加了产品提纯的难度。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种乙交酯的制备方法，本发明提供的方法无需使用大量溶剂进行提纯，能耗较低，且得到的乙交酯纯度较高。
本发明提供了一种乙交酯的制备方法，包括以下步骤：
乙醇酸低聚物在裂解催化剂和溶剂乙交酯的作用下进行裂解反应，得到乙交酯。
本发明以乙醇酸低聚物为原料进行裂解制备乙交酯，在一个实施例中，所述乙醇酸低聚物的数均分子量为400～10000，熔点为180～225℃。在一个实施例中，所述乙醇酸低聚物的数均分子量为1000～8000，熔点为180～225℃。在一个实施例中，所述乙醇酸低聚物的数均分子量为2000～5000，熔点为180～225℃。
本发明对所述乙醇酸低聚物的来源没有特殊限制，可以市场上购买，也可以按照本领域技术人员熟知的方法制备。
在本申请中，所述乙醇酸低聚物按照以下方法制备：
将乙醇酸类单体在催化剂作用下进行缩聚反应，然后加入吸水剂继续反应得到乙醇酸低聚物。
本发明以乙醇酸类单体为原料，在催化剂和吸水剂的作用下进行缩聚反应，得到乙醇酸低聚物。具体而言，本发明首先将乙醇酸类单体和催化剂混合进行缩聚反应，再加入吸水剂继续反应得到乙醇酸低聚物。
本发明首先将乙醇酸单体和催化剂混合，进行缩聚反应。在一个实施例中，所述乙醇酸类单体选自乙醇酸、乙醇酸甲酯或乙醇酸乙酯。在一个实施例中，所述乙醇酸类单体为乙醇酸。在一个实施例中，所述催化剂选自氯化亚锡、辛酸亚锡、苯甲酸亚锡、氧化锡、乙酸锡、氯化锌、醋酸锌、乳酸锌、乙酰丙酮锌、氧化锌、三氧化二锑、醋酸锑、氯化锑和醋酸镧中的至少一种。在一个实施例中，所述催化剂占所述乙醇酸类单体的0.01～10wt％。在一个实施例中，所述催化剂占所述乙醇酸类单体的0.1～5wt％。
在一个实施例中，所述缩聚反应在搅拌的条件下进行。在一个实施例中，所述缩聚反应的时间为2～20h，温度为100～220℃，压力为1～5000Pa。
在一个实施例中，所述缩聚反应的时间为3～10h，温度为120～200℃，压力为2000～4500Pa。
本发明在进行缩聚反应的同时收集反应生成的液体，馏出液体逐渐停止时，加入吸水剂继续进行缩聚反应，得到乙醇酸低聚物。在一个实施例中，所述吸水剂选自碱石灰、硅胶、氯化钙、硫酸镁和分子筛中的一种或多种。
在一个实施例中，所述吸水剂选自碱石灰、硅胶、氯化钙、硫酸镁和分子筛中的至少一种。在一个实施例中，所述吸水剂占所述乙醇酸类单体的5～20wt％。在一个实施例中，所述吸水剂占所述乙醇酸类单体的10～15wt％。在一个实施例中，继续进行缩聚反应的时间为2～20h，温度为100～220℃，压力为1～5000Pa。在一个实施例中，继续进行缩聚反应的时间为5～15h，温度为120～200℃，压力为100～2000Pa。
得到乙醇酸低聚物后，以乙交酯作为溶剂，在裂解催化剂的作用下进行裂解，得到乙交酯。具体而言，将乙醇酸低聚物、溶剂乙交酯和裂解催化剂混合后进行加热，乙醇酸低聚物完全熔融后抽真空进行裂解反应，减压蒸馏时溶剂乙交酯和裂解产物乙交酯共同馏出，得到乙交酯。
在一个实施例中，所述溶剂乙交酯的纯度为70～99.8％，酸值为3ppm～1000ppm。在一个实施例中，所述乙醇酸低聚物与溶剂乙交酯的重量比为5：1～100。在一个实施例中，所述乙醇酸低聚物与溶剂乙交酯的重量比为5：3～50。在一个实施例中，所述乙醇酸低聚物与溶剂乙交酯的重量比为5：5～30。
在一个实施例中，所述裂解催化剂选自三氧化二锑、醋酸锑、氯化亚锡、苯甲酸亚锡、辛酸亚锡或氧化锡。在一个实施例中，所述裂解催化剂占所述乙醇酸低聚物的0.01～10wt％。在一个实施例中，所述裂解催化剂占所述乙醇酸低聚物的0.1～5wt％。
在一个实施例中，所述裂解反应的温度为180～280℃，压力为1～1000Pa，时间为30min～10h。在一个实施例中，所述裂解反应的温度为200～250℃，压力为100～500Pa，时间为2h～8h。
本发明以乙交酯作为乙醇酸低聚物裂解制备乙交酯的溶剂，解决了低聚乙醇酸裂解过程中碳化严重的问题以及裂解过程中引入高沸点溶剂所造成的产品污染的问题，产品纯度较高，同时避免了由于引入有机溶剂带来的二次分离的问题无需使用大量溶剂进行提纯，提高了生产效率，降低了生产成本。进一步的，本发明在制备乙醇酸低聚物过程中引入吸水剂，能够提高缩聚反应速度，从而提高生产效率。实验结果表明，本发明提供的方法制备得到的乙交酯粗产物中乙交酯纯度可达95％以上。
附图说明
图1为本发明实施例1提供的乙交酯的气相色谱图。
具体实施方式
以下各实施例中，聚合物的分子量通过凝胶渗透色谱(GPC)测定，使用一系列线性Styragel柱(HT2和HT4)和具有Waters 2414RI检测器的Waters 410HPLC泵，六氟异丙醇为流动相，在25℃下的流速为1mL/min，以单分散性的聚苯乙烯标样作普适校正。
聚合物的熔点通过差热扫描量热法(DSC，DSCQ100型，美国TA公司)测试，样品用量为4～6mg，N2气氛围下进行测试，以铟(In)标样做温度和能量校正。
乙交酯的纯度通过气相色谱仪(PerkinElmer，Clarus590)测试：珀金埃尔默仪器有限公司，色谱操作条件：载气：N2,柱温：140℃，FID温度：250℃，进样器温度：250℃，柱流量:0.5mL/min，分流比：20：1。
乙交酯的酸值通过国瑞士万通905型电位滴定仪测试：电极：非水相玻璃电极；滴定液：0.01mol/L甲醇钾的无水甲醇溶液；溶剂：二氯甲烷与无水甲醇按体积比4:1混合。
实施例1
1.1将1000g70％的乙醇酸和1g催化剂氯化亚锡依次加入到2L圆底烧瓶中，升温至160℃，并对反应物进行搅拌，抽真空进行缩聚反应，P＝4000Pa，同时收集反应生成的液体，4h后，馏出液体逐渐停止，向体系中加入50g氯化钙，继续真空缩聚15小时，P＝700Pa，得到低聚乙醇酸530g，熔点为211℃。
对本发明所得低聚乙醇酸进行凝胶渗透色谱分析，测得聚乙醇酸的数均分子量为3200g/mol。
1.2将实施例1.1中的低聚乙醇酸，600g乙交酯和1g裂解催化剂三氧化二锑混合加热到220℃，当低聚乙醇酸完全熔融后，抽真空进行裂解反应，P＝300Pa，加入的乙交酯与裂解得到的乙交酯共同馏出，得到1100g白色的乙交酯，其中裂解乙交酯500g，乙交酯收率93.6％。
对本发明实施例1制备的乙交酯进行气相色谱测试，测试结果为：乙交酯纯度为97.5％，其余为轻组分(乙醇酸类单体)和重组分(乙醇酸低聚物)，如表1和图1所示，表1为本发明实施例1提供的乙交酯的气相色谱数据，图1为为本发明实施例1提供的乙交酯的气相色谱图。
对本发明实施例1制备的乙交酯按照上述方法进行酸度测试，其酸值为35ppm。
表1本发明实施例1提供的乙交酯的气相色谱数据
实施例2
2.1将1000g70％的乙醇酸和2g催化剂辛酸亚锡依次加入到2L圆底烧瓶中，升温至150℃，并对反应物进行搅拌，抽真空进行缩聚反应，P＝4000Pa，同时收集反应生成的液体，4h后，馏出液体逐渐停止，向体系中加入60g氯化钙，继续真空缩聚12小时，P＝700Pa，得到低聚乙醇酸529g，熔点为210℃。
对本发明所得低聚乙醇酸进行凝胶渗透色谱分析，测得聚乙醇酸的数均分子量为2900g/mol。
2.2将实施例2.1中的低聚乙醇酸，600g乙交酯和1.5g裂解催化剂醋酸锑混合加热到215℃，当低聚乙醇酸完全熔融后，抽真空进行裂解反应，P＝300Pa，加入的乙交酯与裂解得到的乙交酯共同馏出，得到1095g白色的乙交酯，其中裂解乙交酯495g，乙交酯收率92.3％。
对本发明实施例2制备的乙交酯进行气相色谱测试，乙交酯纯度为95.8％。
对本发明实施例2制备的乙交酯按照上述方法进行酸度测试，其酸值为33ppm。
实施例3
3.1将1000g70％的乙醇酸和3g催化剂苯甲酸亚锡依次加入到2L圆底烧瓶中，升温至160℃，并对反应物进行搅拌，抽真空进行缩聚反应，P＝4000Pa，同时收集反应生成的液体，3h后，馏出液体逐渐停止，向体系中加入70g氯化钙，继续真空缩聚10小时，P＝700Pa，得到低聚乙醇酸529g，熔点为210℃。
对本发明所得低聚乙醇酸进行凝胶渗透色谱分析，测得聚乙醇酸的数均分子量为3000g/mol。
3.2将实施例3.1中的低聚乙醇酸，700g乙交酯和2g裂解催化剂三氧化二锑混合加热到220℃，当低聚乙醇酸完全熔融后，抽真空进行裂解反应，P＝200Pa，加入的乙交酯与裂解得到的乙交酯共同馏出，得到1205g白色的乙交酯，其中裂解乙交酯505g，乙交酯收率94.5％。
对本发明实施例3制备的乙交酯进行气相色谱测试，乙交酯纯度为96.1％。
对本发明实施例3制备的乙交酯按照上述方法进行酸度测试，其酸值为30ppm。
实施例4
4.1将1000g70％的乙醇酸和5g催化剂氧化锡依次加入到2L圆底烧瓶中，升温至170℃，并对反应物进行搅拌，抽真空进行缩聚反应，P＝4000Pa，同时收集反应生成的液体，2h后，馏出液体逐渐停止，向体系中加入60g碱石灰，继续真空缩聚8小时，P＝700Pa，得到低聚乙醇酸525g，熔点为212℃。
对本发明所得低聚乙醇酸进行凝胶渗透色谱分析，测得聚乙醇酸的数均分子量为3700g/mol。
4.2将实施例4.1中的低聚乙醇酸，800g乙交酯和2g裂解催化剂三氯化锑混合加热到230℃，当低聚乙醇酸完全熔融后，抽真空进行裂解反应，P＝260Pa，加入的乙交酯与裂解得到的乙交酯共同馏出，得到1297g白色的乙交酯，其中裂解乙交酯497g，乙交酯收率93.1％。
对本发明实施例4制备的乙交酯进行气相色谱测试，乙交酯纯度为96.2％。
对本发明实施例5制备的乙交酯按照上述方法进行酸度测试，其酸值为28ppm。
实施例5
5.1将1000g70％的乙醇酸和10g催化剂乙酸锡依次加入到2L圆底烧瓶中，升温至180℃，并对反应物进行搅拌，抽真空进行缩聚反应，P＝4000Pa，同时收集反应生成的液体，2h后，馏出液体逐渐停止，向体系中加入90g碱石灰，继续真空缩聚6小时，P＝700Pa，得到低聚乙醇酸520g，熔点为208℃。
对本发明所得低聚乙醇酸进行凝胶渗透色谱分析，测得聚乙醇酸的数均分子量为2700g/mol。
5.2将实施例5.1中的低聚乙醇酸，600g乙交酯和1g裂解催化剂三氧化二锑混合加热到240℃，当低聚乙醇酸完全熔融后，抽真空进行裂解反应，P＝300Pa，加入的乙交酯与裂解得到的乙交酯共同馏出，得到1092g白色的乙交酯，其中裂解乙交酯492g，乙交酯收率92.1％。
对本发明实施例5制备的乙交酯进行气相色谱测试，乙交酯纯度为96.3％。
对本发明实施例5制备的乙交酯按照上述方法进行酸度测试，其酸值为25ppm。
实施例6
6.1将1000g70％的乙醇酸和10g催化剂氯化锌依次加入到2L圆底烧瓶中，升温至190℃，并对反应物进行搅拌，抽真空进行缩聚反应，P＝4000Pa，同时收集反应生成的液体，1.5h后，馏出液体逐渐停止，向体系中加入120g碱石灰，继续真空缩聚8小时，P＝700Pa，得到低聚乙醇酸515g，熔点为212℃。
对本发明所得低聚乙醇酸进行凝胶渗透色谱分析，测得聚乙醇酸的数均分子量为3600g/mol。
6.2将实施例6.1中的低聚乙醇酸，900g乙交酯和2g裂解催化剂氯化亚锡混合加热到260℃，当低聚乙醇酸完全熔融后，抽真空进行裂解反应，P＝300Pa，加入的乙交酯与裂解得到的乙交酯共同馏出，得到1385g白色的乙交酯，其中裂解乙交酯485g，乙交酯收率90.8％。
对本发明实施例6制备的乙交酯进行气相色谱测试，乙交酯纯度为97.2％。
对本发明实施例6制备的乙交酯按照上述方法进行酸度测试，其酸值为22ppm。
实施例7
7.1将1000g70％的乙醇酸和20g催化剂醋酸锌依次加入到2L圆底烧瓶中，升温至150℃，并对反应物进行搅拌，抽真空进行缩聚反应，P＝4000Pa，同时收集反应生成的液体，3h后，馏出液体逐渐停止，向体系中加入80g硫酸镁，继续真空缩聚12小时，P＝700Pa，得到低聚乙醇酸532g，熔点为206℃。
对本发明所得低聚乙醇酸进行凝胶渗透色谱分析，测得聚乙醇酸的数均分子量为2300g/mol。
7.2将实施例7.1中的低聚乙醇酸，600g乙交酯和3g裂解催化剂苯甲酸亚锡混合加热到230℃，当低聚乙醇酸完全熔融后，抽真空进行裂解反应，P＝200Pa，加入的乙交酯与裂解得到的乙交酯共同馏出，得到1101g白色的乙交酯，其中裂解乙交酯501g，乙交酯收率93.8％。
对本发明实施例7制备的乙交酯进行气相色谱测试，乙交酯纯度为96.5％。
对本发明实施例7制备的乙交酯按照上述方法进行酸度测试，其酸值为26ppm。
实施例8
8.1将1000g70％的乙醇酸和10g催化剂乳酸锌依次加入到2L圆底烧瓶中，升温至160℃，并对反应物进行搅拌，抽真空进行缩聚反应，P＝4000Pa，同时收集反应生成的液体，3h后，馏出液体逐渐停止，向体系中加入100g硫酸镁，继续真空缩聚15小时，P＝700Pa，得到低聚乙醇酸526g，熔点为209℃。
对本发明所得低聚乙醇酸进行凝胶渗透色谱分析，测得聚乙醇酸的数均分子量为2800g/mol。
8.2将实施例8.1中的低聚乙醇酸，600g乙交酯和3g裂解催化剂三氧化二锑混合加热到240℃，当低聚乙醇酸完全熔融后，抽真空进行裂解反应，P＝260Pa，加入的乙交酯与裂解得到的乙交酯共同馏出，得到1098g白色的乙交酯，其中裂解乙交酯498g，乙交酯收率93.2％。
对本发明实施例8制备的乙交酯进行气相色谱测试，乙交酯纯度为96.8％。
对本发明实施例8制备的乙交酯按照上述方法进行酸度测试，其酸值为29ppm。
实施例9
9.1将1000g70％的乙醇酸和5g催化剂乙酰丙酮锌依次加入到2L圆底烧瓶中，升温至170℃，并对反应物进行搅拌，抽真空进行缩聚反应，P＝4000Pa，同时收集反应生成的液体，2h后，馏出液体逐渐停止，向体系中加入50g硫酸镁，继续真空缩聚12小时，P＝700Pa，得到低聚乙醇酸524g，熔点为210℃。
对本发明所得低聚乙醇酸进行凝胶渗透色谱分析，测得聚乙醇酸的数均分子量为3100g/mol。
9.2将实施例9.1中的低聚乙醇酸，700g乙交酯和4g裂解催化剂氯化亚锡混合加热到250℃，当低聚乙醇酸完全熔融后，抽真空进行裂解反应，P＝200Pa，加入的乙交酯与裂解得到的乙交酯共同馏出，得到1195g白色的乙交酯，其中裂解乙交酯495g，乙交酯收率92.7％。
对本发明实施例9制备的乙交酯进行气相色谱测试，乙交酯纯度为97.1％。
对本发明实施例9制备的乙交酯按照上述方法进行酸度测试，其酸值为27ppm。
实施例10
10.1将1000g70％的乙醇酸和15g催化剂氧化锌依次加入到2L圆底烧瓶中，升温至180℃，并对反应物进行搅拌，抽真空进行缩聚反应，P＝4000Pa，同时收集反应生成的液体，1.5h后，馏出液体逐渐停止，向体系中加入60g氯化钙，继续真空缩聚8小时，P＝700Pa，得到低聚乙醇酸520g，熔点为212℃。
对本发明所得低聚乙醇酸进行凝胶渗透色谱分析，测得聚乙醇酸的数均分子量为3500g/mol。
10.2将实施例10.1中的低聚乙醇酸，800g乙交酯和2g裂解催化剂辛酸亚锡混合加热到260℃，当低聚乙醇酸完全熔融后，抽真空进行裂解反应，P＝260Pa，加入的乙交酯与裂解得到的乙交酯共同馏出，得到1296g白色的乙交酯，其中裂解乙交酯496g，乙交酯收率92.8％。
对本发明实施例10制备的乙交酯进行气相色谱测试，乙交酯纯度为97.4％。
对本发明实施例10制备的乙交酯按照上述方法进行酸度测试，其酸值为23ppm。
实施例11
11.1将1000g70％的乙醇酸和10g催化剂三氧化二锑依次加入到2L圆底烧瓶中，升温至160℃，并对反应物进行搅拌，抽真空进行缩聚反应，P＝4000Pa，同时收集反应生成的液体，3h后，馏出液体逐渐停止，向体系中加入60g分子筛，继续真空缩聚15小时，P＝700Pa，得到低聚乙醇酸528g，熔点为211℃。
对本发明所得低聚乙醇酸进行凝胶渗透色谱分析，测得聚乙醇酸的数均分子量为3400g/mol。
11.2将实施例11.1中的低聚乙醇酸，700g乙交酯和3g裂解催化剂氯化亚锡混合加热到270℃，当低聚乙醇酸完全熔融后，抽真空进行裂解反应，P＝260Pa，加入的乙交酯与裂解得到的乙交酯共同馏出，得到1198g白色的乙交酯，其中裂解乙交酯499g，乙交酯收率93.4％。
对本发明实施例11制备的乙交酯进行气相色谱测试，乙交酯纯度为97.7％。
对本发明实施例11制备的乙交酯按照上述方法进行酸度测试，其酸值为28ppm。
实施例12
12.1将1000g70％的乙醇酸和5g催化剂醋酸锑依次加入到2L圆底烧瓶中，升温至170℃，并对反应物进行搅拌，抽真空进行缩聚反应，P＝4000Pa，同时收集反应生成的液体，2h后，馏出液体逐渐停止，向体系中加入90g分子筛，继续真空缩聚8小时，P＝700Pa，得到低聚乙醇酸525g，熔点为211℃。
对本发明所得低聚乙醇酸进行凝胶渗透色谱分析，测得聚乙醇酸的数均分子量为3500g/mol。
12.2将实施例12.1中的低聚乙醇酸，800g乙交酯和5g裂解催化剂氧化锡混合加热到270℃，当低聚乙醇酸完全熔融后，抽真空进行裂解反应，P＝260Pa，加入的乙交酯与裂解得到的乙交酯共同馏出，得到1294g白色的乙交酯，其中裂解乙交酯494g，乙交酯收率92.5％。
对本发明实施例12制备的乙交酯进行气相色谱测试，乙交酯纯度为98.4％。
对本发明实施例12制备的乙交酯按照上述方法进行酸度测试，其酸值为25ppm。
实施例13
13.1将1000g70％的乙醇酸和10g催化剂氯化锑依次加入到2L圆底烧瓶中，升温至180℃，并对反应物进行搅拌，抽真空进行缩聚反应，P＝4000Pa，同时收集反应生成的液体，1.5h后，馏出液体逐渐停止，向体系中加入120g分子筛，继续真空缩聚8小时，P＝700Pa，得到低聚乙醇酸521g，熔点为212℃。
对本发明所得低聚乙醇酸进行凝胶渗透色谱分析，测得聚乙醇酸的数均分子量为3800g/mol。
13.2将实施例13.1中的低聚乙醇酸，600g乙交酯和3g裂解催化剂氯化亚锡混合加热到280℃，当低聚乙醇酸完全熔融后，抽真空进行裂解反应，P＝300Pa，加入的乙交酯与裂解得到的乙交酯共同馏出，得到1093g白色的乙交酯，其中裂解乙交酯491g，乙交酯收率91.9％。
对本发明实施例13制备的乙交酯进行气相色谱测试，乙交酯纯度为97.3％。
对本发明实施例13制备的乙交酯按照上述方法进行酸度测试，其酸值酸值为20ppm。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种乙交酯的制备方法，包括以下步骤：
乙醇酸低聚物在裂解催化剂和溶剂乙交酯的作用下进行裂解反应，得到乙交酯；
所述裂解催化剂选自三氧化二锑、醋酸锑、氯化亚锡、苯甲酸亚锡、辛酸亚锡或氧化锡。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述乙醇酸低聚物的数均分子量为400～10000，熔点为180～225℃。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述乙醇酸低聚物按照以下方法制备：
将乙醇酸类单体在催化剂作用下进行缩聚反应后，加入吸水剂继续反应得到乙醇酸低聚物。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述乙醇酸类单体包括乙醇酸、乙醇酸甲酯或乙醇酸乙酯；
所述催化剂选自氯化亚锡、辛酸亚锡、苯甲酸亚锡、氧化锡、乙酸锡、氯化锌、醋酸锌、乳酸锌、乙酰丙酮锌、氧化锌、三氧化二锑、醋酸锑、氯化锑和醋酸镧中的至少一种；
所述吸水剂选自碱石灰、硅胶、氯化钙、硫酸镁和分子筛中的至少一种。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂占所述乙醇酸类单体的0.01～10wt％；
所述吸水剂占所述乙醇酸类单体的5～20wt％。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述缩聚反应的时间为2～20h，温度为100～220℃，压力为1～5000Pa。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂乙交酯的纯度为70～99.8％，酸值为3ppm～1000ppm。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述乙醇酸低聚物与溶剂乙交酯的重量比为5：1～100；
所述裂解催化剂占所述乙醇酸低聚物的0.01～10wt％。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述裂解反应的温度为180～280℃，压力为1～1000Pa，时间为30min～10h。
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Legal Events
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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