CN114423734A - 间二酰胺杀昆虫剂 - Google Patents

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Abstract

披露了具有式1的化合物，包括其所有几何异构体和立体异构体、N‑氧化物和盐，其中Q、Y、R1a、R1b、Z、W、R2、R3、R4、m、R5a和R5b如本披露中所定义。还披露了含有这些具有式1的化合物的组合物，以及用于防治无脊椎有害生物的方法，这些方法包括使该无脊椎有害生物或其环境与生物学有效量的本发明的化合物或组合物接触。

Description

间二酰胺杀昆虫剂
相关申请的交叉引用
本申请要求于2019年9月20日提交的美国临时申请号62/903165的权益。
技术领域
本发明涉及适用于农学和非农学用途的某些取代的间二酰胺化合物、其N-氧化物、盐和组合物，以及它们用于在农学和非农学环境中防治无脊椎有害生物诸如节肢动物的方法。
背景技术
防治无脊椎有害生物在实现高作物效率中是极其重要的。无脊椎有害生物对生长中和储存的农作物的损害可导致生产力显著降低，并由此导致消费者的成本增加。对林业、温室作物、观赏植物、苗圃作物、储存食品和纤维产品、家畜、家庭、草皮、木材产品以及公共健康和动物健康中的无脊椎有害生物的防治也是重要的。为了这些目的，许多产品是可商购的，但持续需要更有效、更低成本、更低毒性、对环境更安全或具有不同的作用位点的新型化合物。
PCT专利公布WO 2018/071327、WO 2016/168056、WO 2016/168058和WO 2016/168059披露了间二酰胺化合物以及它们在农业环境中作为杀昆虫剂的用途。
发明内容
本发明涉及具有式1的化合物(包括所有立体异构体)、其N-氧化物和盐，含有它们的组合物，以及它们作为杀昆虫剂的用途：
Figure BDA0003553205130000021
其中
Q是苯环或萘基环体系，每个环或环体系任选地被最高达5个独立地选自R6的取代基取代；或5至6元杂环或8至11元杂芳族二环体系，每个环或环体系含有选自碳原子和1至4个独立地选自最高达2个O原子、最高达2个S原子和最高达4个N原子的杂原子的环成员，其中最高达2个环成员独立地选自C(＝O)、C(＝S)、S(＝O)和S(＝O)2，每个环或环体系任选地被最高达5个独立地选自R6的取代基取代；
Y是CR4或N；
R1a是CF3、CHF2、CCl3、CHCl2、CF2Cl、CFCl2或CHFCl；
R1b是H、卤素、羟基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3卤代烷氧基；
Z是CR7aR7b、NR7c、O或S；
每个W独立地是O或S；
R2是H；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基或C1-C6烷基磺酰基，每个任选地被最高达5个独立地选自卤素、氰基、羟基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基和C1-C3卤代烷氧基的取代基取代；
R3是H、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、OR8或S(＝O)tR8；
每个R4独立地是卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、OR8或S(＝O)tR8；
m是0、1、2或3；
每个t独立地是0、1或2；
R5a是H、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6卤代烷氧基烷基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C2-C6烷硫基烷基、C2-C6烷基亚磺酰基烷基、C2-C6烷基磺酰基烷基、C2-C6烷基羰基、C2-C6卤代烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6卤代烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C6二烷基氨基羰基、C3-C6烷基氨基羰基烷基或C3-C6卤代烷基氨基羰基烷基；
R5b是H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C6羟基烷基、C2-C6氰基烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烯基、C3-C6卤代环烯基、C4-C10烷基环烷基、C4-C10卤代烷基环烷基、C4-C10环烷基烷基、C4-C10卤代环烷基烷基、C5-C10烷基环烷基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6卤代烷氧基烷基、C4-C10环烷氧基烷基、C3-C6烷氧基烷氧基烷基、C2-C6烷硫基烷基、C2-C6卤代烷硫基烷基、C2-C6烷基亚磺酰基烷基、C2-C6卤代烷基亚磺酰基烷基、C2-C6烷基磺酰基烷基、C2-C6卤代烷基磺酰基烷基、C2-C6烷基氨基烷基、C2-C6卤代烷基氨基烷基、C3-C8二烷基氨基烷基、C4-C10环烷基氨基烷基；或者
R5b是苯环或萘基环体系，每个环或环体系任选地被最高达5个独立地选自R9的取代基取代；或5至6元杂环或8至11元杂芳族二环体系，每个环或环体系含有选自碳原子和1至4个独立地选自最高达2个O原子、最高达2个S原子和最高达4个N原子的杂原子的环成员，其中最高达2个环成员独立地选自C(＝O)、C(＝S)、S(＝O)和S(＝O)2，每个环任选地被最高达5个独立地选自R9的取代基取代；或者
R5b是-A(CR10aR10b)nB或NR21aR21b；或者
R5a和R5b合在一起形成4至6元完全饱和的杂环，除了连接氮原子外，每个环还含有选自碳原子和最高达2个独立地选自最高达2个O原子、最高达2个S原子和最高达2个N原子的杂原子的环成员，每个环任选地被最高达3个独立地选自R13的取代基取代；
A是直接键、O或NR11；
n是0、1、2或3，前提是当n是0时，则A是O或NR11；
B是任选地被最高达5个独立地选自R12的取代基取代的苯环；或含有选自碳原子和1至4个独立地选自最高达2个O原子、最高达2个S原子和最高达4个N原子的杂原子的环成员的4至7元杂环，其中最高达3个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，该环任选地被最高达3个独立地选自R12的取代基取代；
每个R6独立地是氰基、卤素、羟基、硝基、C(＝O)OH、NR14aR14b、C(＝O)NR14aR14b、C(＝S)NR14aR14b或-U-V-T；或C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C6氰基烷基、C1-C6羟基烷基、C4-C10烷基环烷基、C4-C10环烷基烷基、C3-C6环烯基、C3-C6卤代环烯基、C2-C6烷氧基烷基、C4-C10环烷氧基烷基、C3-C10烷氧基烷氧基烷基、C2-C6烷硫基烷基、C2-C6烷基亚磺酰基烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C6环烷氧基、C3-C6卤代环烷氧基、C4-C10环烷基烷氧基、C2-C6烯氧基、C2-C6卤代烯氧基、C2-C6烷氧基烷氧基、C2-C6烷基羰基氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C3-C6环烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C1-C6卤代烷基氨基、C2-C6卤代二烷基氨基或C3-C6环烷基氨基，每个任选地被最高达3个独立地选自R15的取代基取代；
R7a是H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C4-C6环烷基烷基和C4-C6烷基环烷基；
R7b是H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6氰基烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4-C6烷基环烷基、C4-C6环烷基烷基、C4-C6卤代环烷基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6卤代烷氧基烷基、C4-C6环烷氧基烷基、C3-C6烷氧基烷氧基烷基、C2-C6烷硫基烷基、C2-C6烷基亚磺酰基烷基、C2-C6烷基磺酰基烷基、C2-C6烷基氨基烷基、C2-C6卤代烷基氨基烷基或C3-C6二烷基氨基烷基，每个任选地被最高达1个选自氰基、羟基、硝基、C2-C4烷基羰基或C2-C4烷氧基羰基的取代基取代；或任选地被最高达3个独立地选自R16的取代基取代的苯基；
R7c是H、C(＝O)H、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C2-C4烷基羰基；
每个R8独立地是H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C3-C6环烷基或C3-C6卤代环烷基；或苯基或苄基，每个环任选地被最高达4个独立地选自R17的取代基取代；
每个R9独立地是氨基、氰基、卤素、羟基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C2-C6烷基羰基、C2-C6卤代烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C6烷基氨基羰基或C3-C6二烷基氨基羰基；
每个R10a独立地是H、卤素、氰基或C1-C4烷基；
每个R10b独立地是H或C1-C4烷基；
R11是H、氰基、羟基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C3烯基、C2-C3卤代烯基、C1-C3烷氧基、C2-C3烷基羰基或C2-C3卤代烷基羰基；
每个R12独立地是卤素、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3卤代烷氧基；
每个R13独立地是卤素、氰基、羟基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6卤代烷氧基烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C6环烷氧基、C3-C6卤代环烷氧基、C2-C6烯氧基、C2-C6卤代烯氧基、C2-C6炔氧基、C2-C6卤代炔氧基、C2-C6烷氧基烷氧基、C2-C6卤代烷氧基烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C2-C6烷基羰基、C2-C6卤代烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6卤代烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C6二烷基氨基羰基、C2-C6烷基羰基氧基、C2-C6卤代烷基羰基氧基、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C1-C6卤代烷基氨基或C2-C6卤代二烷基氨基；
每个R14a独立地是H、氰基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C2-C4烷硫基烷基、C2-C4烷基亚磺酰基烷基、C2-C4烷基磺酰基烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C4-C6环烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C3-C5烷氧基羰基烷基、C2-C4烷基氨基羰基或C3-C5二烷基氨基羰基；
每个R14b独立地是H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C6羟基烷基、C2-C6氰基烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烯基、C3-C6卤代环烯基、C4-C10烷基环烷基、C4-C10环烷基烷基、C4-C10卤代环烷基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6卤代烷氧基烷基、C4-C10环烷氧基烷基、C3-C6烷氧基烷氧基烷基、C2-C6烷硫基烷基、C2-C6烷基亚磺酰基烷基、C2-C6烷基磺酰基烷基、C2-C6烷基氨基烷基、C2-C6卤代烷基氨基烷基、C3-C6二烷基氨基烷基或C4-C10环烷基氨基烷基；
每个R15独立地是氨基、氰基、卤素、羟基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C4烷氧基烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C5烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基或C2-C5二烷基氨基；
每个U独立地是直接键、C(＝O)O、C(＝O)N(R18)或C(＝S)N(R19)，其中左边的原子与Q相连，并且右边的原子与V相连；
每个V独立地是直接键；或C1-C6亚烷基、C2-C6亚烯基、C3-C6亚炔基，每个任选地被最高达3个独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基和C1-C2卤代烷氧基的取代基取代；
每个T独立地是苯基或苯氧基，每个任选地被最高达3个独立地选自R20的取代基取代；或者
每个T独立地是5至6元杂芳族环，每个环含有选自碳原子和1至4个独立地选自最高达2个O原子、最高达2个S原子和最高达4个N原子的杂原子的环成员，每个环任选地被最高达3个独立地选自R20的取代基取代；或者
每个T独立地是3至7元非芳族杂环，该杂环含有选自碳原子和1至4个独立地选自最高达2个O原子、最高达2个S原子和最高达4个N原子的杂原子的环成员，其中最高达2个环成员独立地选自C(＝O)、C(＝S)、S(＝O)和S(＝O)2，每个环任选地被最高达3个独立地选自R20的取代基取代；
每个R16独立地是卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基或C1-C6卤代烷基磺酰基；
每个R17独立地是卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基或C1-C6卤代烷基磺酰基；
每个R18和R19独立地是H、氰基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基或C2-C4卤代烷氧基羰基；
每个R20独立地是卤素、氰基、羟基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷基羰基或C2-C4烷氧基羰基；
R21a是H、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C2-C4烷基羰基；并且
R21b是H、氰基、C1-C5烷基、C1-C5卤代烷基、C1-C6环烷基、C1-C6卤代环烷基、C2-C5烷基羰基、C2-C5卤代烷基羰基、C4-C7环烷基羰基、C2-C5烷氧基羰基、C2-C5卤代烷氧基羰基、C3-C5烷氧基羰基烷基、C2-C5烷基氨基羰基或C3-C5二烷基氨基羰基；或者
R21a和R21b合在一起形成5至6元完全饱和的杂环，除了连接氮原子外，每个环还含有选自碳原子和最高达2个独立地选自最高达2个O原子、最高达2个S原子和最高达2个N原子的杂原子的环成员，每个环任选地被最高达5个独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基和C1-C3卤代烷氧基的取代基取代。
本发明还提供了一种组合物，该组合物包含具有式1的化合物、其N-氧化物或盐以及至少一种选自由表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂组成的组的附加组分。在一个实施例中，本发明还提供了一种用于防治无脊椎有害生物的组合物，该组合物包含具有式1的化合物、其N-氧化物或盐以及至少一种选自由表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂组成的组的附加组分，所述组合物任选地进一步包含至少一种附加生物学活性化合物或药剂(例如，杀真菌剂)。
本发明进一步提供了一种用于防治无脊椎有害生物的喷雾组合物，该喷雾组合物包含具有式1的化合物、其N-氧化物或盐、或上述组合物以及推进剂。本发明还提供了一种用于防治无脊椎有害生物的诱饵组合物，该诱饵组合物包含具有式1的化合物、其N-氧化物或盐、或上述实施例中描述的组合物、一种或多种食物材料、任选的引诱剂和任选的湿润剂。
本发明进一步提供了一种用于防治无脊椎有害生物的诱捕装置，该诱捕装置包含所述诱饵组合物和被适配成用于容纳所述诱饵组合物的外壳，其中外壳具有至少一个开口，该开口的大小被设定成允许无脊椎有害生物通过开口，使无脊椎有害生物能够从外壳外部的位置接近所述诱饵组合物，并且其中外壳进一步被适配成放置在无脊椎有害生物可能或已知的活动所在地中或附近。
本发明提供了一种用于防治无脊椎有害生物的方法，该方法包括使无脊椎有害生物或其环境与生物学有效量的具有式1的化合物、其N-氧化物或盐(例如，作为本文所述的组合物)接触。本发明还涉及这样的方法，其中无脊椎有害生物或其环境与包含生物学有效量的具有式1的化合物、其N-氧化物或盐以及至少一种选自由表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂组成的组的附加组分的组合物接触，所述组合物任选地进一步包含生物学有效量的至少一种附加生物学活性化合物或药剂。
本发明还提供了一种用于保护种子免受无脊椎有害生物侵害的方法，该方法包括使种子与生物学有效量的具有式1的化合物、其N-氧化物或盐(例如，作为本文所述的组合物)接触。本发明还涉及经处理的种子。本发明进一步提供了一种用于保护动物免受无脊椎寄生性有害生物侵害的方法，该方法包括向动物施用杀寄生虫有效量的具有式1的化合物、其N-氧化物或盐(例如，作为本文所述的组合物)。本发明还提供了具有式1的化合物、其N-氧化物或盐(例如，作为本文所述的组合物)在保护动物免受无脊椎有害生物侵害中的用途。
本发明还提供了一种用于增加作物植株的活力(vigor)的方法，该方法包括使作物植株、生长出作物植株的种子或作物植株的所在地(例如，生长介质)与生物学有效量的具有式1的化合物(例如，作为本文所述的组合物)接触。
本发明还涉及具有式2的化合物(包括所有立体异构体)、其N-氧化物和盐：
Figure BDA0003553205130000081
其中
Q、R1a、R1b、Z和W如以上针对式1所定义。
具体实施方式
如本文所用，术语“包含”、“包含着”、“包括”、“包括着”、“具有”、“具有着”、“含有”、“含有着”、“特征为”或其任何其他变体，旨在涵盖非排他性的包括，受到明确指出的任何限制。例如，包括要素列表的组合物、混合物、工艺、方法、制品或设备不一定仅限于那些要素，而是可包括未明确列出的或此类组合物、混合物、工艺、方法、制品或设备所固有的其他要素。
连接短语“由……组成”排除任何未指出的要素、步骤或成分。如果在权利要求中，则此类短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些叙述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由……组成”出现在权利要求主体的从属项中而非紧接前序部分时，该短语仅仅限制该从属项中阐述的要素；其他要素并不整体排除在该权利要求之外。
连接短语“基本上由……组成”用于限定除了字面披露的那些以外还包括材料、步骤、特征、组分、或要素的组合物、方法或设备，前提是这些附加的材料、步骤、特征、组分、或要素不会实质影响所要求保护的发明的基本和新颖特征。术语“基本上由……组成”居于“包含”和“由……组成”中间。
当申请人已经用开放式术语如“包含着”定义了本发明或其一部分时，则应易于理解(除非另外指明)，说明书应被解释为还使用术语“基本上由……组成”或“由……组成”描述本发明。
此外，除非明确相反地指出，否则“或”是指包含性的或而非排他性的或。例如，条件A或B由以下任一条件满足：A为真(或存在)且B为假(或不存在)，A为假(或不存在)且B为真(或存在)，以及A和B都为真(或存在)。
另外，在本发明的要素或组分之前的不定冠词“一个/一种(a和an)”旨在关于该要素或组分的实例(即，出现)数量是非限制性的。因此，“一个/一种(a或an)”应被理解为包括一个或至少一个，并且要素或组分的单数单词形式也包括复数，除非数字显然意指单数。
如在本披露中所提及，术语“无脊椎有害生物”包括作为有害生物具有经济重要性的节肢动物、腹足动物、线虫和蠕虫。术语“节肢动物”包括昆虫、螨虫、蜘蛛、蝎子、蜈蚣、千足虫、鼠妇(pill bug)和综合虫(symphylan)。术语“腹足动物”包括蜗牛、蛞蝓和其他柄眼目(Stylommatophora)。术语“线虫”包括线虫动物门(Nematoda)成员，诸如植食性线虫和寄生于动物的蠕虫线虫。术语“蠕虫”包括所有寄生虫，诸如蛔虫(线虫动物门)、心丝虫(线虫动物门，胞管肾纲(Secernentea))、吸虫(fluke)(扁形动物门(Platyhelminthes)，吸虫纲(Tematoda))、棘头虫(棘头动物门(Acanthocephala))和绦虫(扁形动物门，绦虫纲(Cestoda))。
在本披露的上下文中，“无脊椎有害生物防治”意指抑制无脊椎有害生物的发育(包括死亡率、取食减少和/或交配干扰)，并且相关的表述类似地定义。
术语“农学”是指诸如用于食物和纤维的大田作物的生产，并且包括玉蜀黍(maize)或玉米、大豆和其他豆类、稻、谷物(例如，小麦、燕麦、大麦、黑麦和稻)、叶类蔬菜(例如，生菜、卷心菜和其他油菜作物)、果实类蔬菜(例如，西红柿、胡椒、茄子、十字花科植物和瓜类作物(cucurbit))、土豆、甘薯、葡萄、棉花、树果(例如，仁果类(pome)、核果类(stone)和柑橘类)、小果(例如，浆果和樱桃)和其他特种作物(specialty crop)(例如，低芥酸菜籽(canola)、向日葵和橄榄)的生长。
术语“非农学”是指不同于大田作物，诸如园艺作物(例如，温室、苗圃或不在大田生长的观赏植物)、住宅、农业、商业和工业结构、草皮(例如，草场(sod farm)、牧场、高尔夫球场、草坪、运动场等)、木材产品、储存产品、农林业和植被管理、公共健康(即人类)和动物健康(例如，家养动物诸如宠物、家畜和家禽，非家养动物诸如野生动物)应用。
术语“作物活力”是指作物植株的生长速率或生物量积累。“活力的增加”是指作物植株相对于未经处理的对照作物植株在生长或生物量积累上的增加。术语“作物产量”是指收获作物植株后获得的作物材料在数量和质量上的回报。“作物产量的增加”是指相对于未经处理的对照作物植株的作物产量增加。
术语“生物学有效量”是指当施加于(即接触)待防治的无脊椎有害生物或其环境，或植株、生长出该植株的种子或该植株的所在地(例如，生长介质)以保护植株免受无脊椎有害生物的伤害或为了其他期望的效果(例如，增加植株活力)时，足以产生所期望的生物效应的生物学活性化合物(例如，具有式1的化合物)的量。
通常，当分子片段(即自由基)由一系列原子符号(例如，C、H、N、O和S)表示时，本领域技术人员将容易地识别隐含的一个或多个附接点。在本文的一些情况下，特别是当替代附接点是可能的情况下，一个或多个附接点可以用连字符(“-”)表示。例如，“-NCS”表示附接点是氮原子(即异硫氰基而不是硫氰基)。
如本文所用，术语“烷基化剂”是指其中含碳基团通过碳原子键合到离去基团诸如卤化物或磺酸酯的化合物，该离去基团可通过亲核体与所述碳原子的键合而被置换。除非另外指明，否则术语“烷基化”不将含碳基团限制为烷基；烷基化剂中的含碳基团包括对于例如R6指定的各种碳键合的取代基基团。
在以上详述中，术语“烷基”，单独使用或在复合词诸如“烷硫基”或“卤代烷基”中使用，包括直链或支链烷基，诸如甲基、乙基、正丙基、异丙基、或不同的丁基、戊基、或己基异构体。“烯基”包括直链或支链的烯烃，诸如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、以及不同的丁烯基、戊烯基和己烯基异构体。“烯基”还包括聚烯，诸如1,2-丙二烯基和2,4-己二烯基。“炔基”包括直链或支链的炔烃，诸如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、以及不同的丁炔基、戊炔基和己炔基异构体。“炔基”还可包括由多个三键构成的部分，诸如2,5-己二炔基。
“亚烷基”表示直链或支链的烷二基(alkanediyl)。“亚烷基”的例子包括CH2、CH2CH2、CH(CH3)、CH2CH2CH2、CH2CH(CH3)和不同的丁烯异构体。“亚烯基”表示含有一个烯键的直链或支链的烯二基(alkenediyl)。“亚烯基”的例子包括CH＝CH、CH2CH＝CH、CH＝C(CH3)和不同的亚丁烯基(butenylene)异构体。“亚炔基”表示含有一个三键的直链或支链的炔二基(alkynediyl)。“亚炔基”的例子包括CH2C≡C、C≡CCH2和不同的亚丁炔基(butynylene)、亚戊炔基(pentynylene)或亚己炔基(hexynylene)异构体。
“烷氧基”包括例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基和不同的丁氧基、戊氧基和己氧基异构体。“烯氧基”包括附接至氧原子并通过氧原子连接的直链或支链烯基。“烯氧基”的例子包括H2C＝CHCH2O和CH3CH＝CHCH2O。“炔氧基”包括直链和支链的炔氧基部分。“炔氧基”的例子包括HC≡CCH2O和CH3C≡CCH2O。
术语“烷硫基”包括直链和支链的烷硫基部分，诸如甲硫基、乙硫基、以及不同的丙硫基、丁硫基、戊硫基和己硫基异构体。“烷基亚磺酰基”包括烷基亚磺酰基基团的两种对映异构体。“烷基亚磺酰基”的例子包括CH3S(＝O)、CH3CH2S(＝O)、CH3CH2CH2S(＝O)、(CH3)2CHS(＝O)、以及不同的丁基亚磺酰基、戊基亚磺酰基和己基亚磺酰基异构体。“烷基磺酰基”的例子包括CH3S(＝O)2、CH3CH2S(＝O)2、CH3CH2CH2S(＝O)2、(CH3)2CHS(＝O)2、以及不同的丁基磺酰基、戊基磺酰基和己基磺酰基异构体。
“烷硫基烷基”表示烷基上的烷硫基取代。“烷硫基烷基”的例子包括CH3SCH2、CH3SCH2CH2、CH3CH2SCH2、CH3CH2CH2SCH2和CH3CH2SCH2CH2；“烷基亚磺酰基烷基”和“烷基磺酰基烷基”分别包括相应的亚砜和砜。
“烷基氨基”包括被直链或支链烷基基团取代的NH自由基。“烷基氨基”的例子包括CH3CH2NH、CH3CH2CH2NH和(CH3)2CHCH2NH。“二烷基氨基”的例子包括(CH3)2N、(CH3CH2CH2)2N和CH3CH2(CH3)N。“烷基氨基烷基”表示烷基上的烷基氨基取代。“烷基氨基烷基”的例子包括CH3NHCH2、CH3NHCH2CH2、CH3CH2NHCH2、CH3CH2CH2CH2NHCH2和CH3CH2NHCH2CH2。
“烷基羰基”表示键合到C(＝O)部分上的直链或支链的烷基基团。“烷基羰基”的例子包括CH3C(＝O)、CH3CH2CH2C(＝O)和(CH3)2CHC(＝O)。“烷氧基羰基”的例子包括CH3OC(＝O)、CH3CH2OC(＝O)、CH3CH2CH2OC(＝O)、(CH3)2CHOC(＝O)、以及不同的丁氧基-、戊氧基-或己氧基羰基异构体。“烷基氨基羰基”的例子包括CH3NHC(＝O)、CH3CH2NHC(＝O)、CH3CH2CH2NHC(＝O)、(CH3)2CHNHC(＝O)、以及不同的丁基氨基-、戊基氨基-和己基氨基羰基异构体。“二烷基氨基羰基”的例子包括(CH3)2NC(＝O)、(CH3CH2)2NC(＝O)、CH3CH2(CH3)NC(＝O)、(CH3)2CH(CH3)NC(＝O)和CH3CH2CH2(CH3)NC(＝O)。
“烷氧基烷基”表示烷基上的烷氧基取代。“烷氧基烷基”的例子包括CH3OCH2、CH3OCH2CH2、CH3CH2OCH2、CH3CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。“烷氧基烷氧基”表示另一个烷氧基部分上的烷氧基取代。“烷氧基烷氧基烷基”表示烷基上的烷氧基烷氧基取代。“烷氧基烷氧基烷基”的例子包括CH3OCH2OCH2、CH3OCH2OCH2CH2和CH3CH2OCH2OCH2。“烷硫基烷基”表示烷基上的烷硫基取代。“烷硫基烷基”的例子包括CH3SCH2、CH3SCH2CH2、CH3CH2SCH2、CH3CH2CH2SCH2和CH3CH2SCH2CH2；“烷基亚磺酰基烷基”和“烷基磺酰基烷基”分别包括相应的亚砜和砜。
术语“烷基羰基氧基”表示键合到C(＝O)O部分上的直链或支链烷基。“烷基羰基氧基”的例子包括CH3CH2C(＝O)O和(CH3)2CHC(＝O)O。术语“烷氧基羰基烷基”表示烷基上的烷氧基羰基取代。“烷氧基羰基烷基”的例子包括CH3CH2OC(＝O)CH2、(CH3)2CHOC(＝O)CH2和CH3OC(＝O)CH2CH2。术语“烷基氨基羰基烷基”表示附接至烷基的直链或支链烷基氨基羰基。“烷基氨基羰基烷基”的例子包括(CH3)2CHCH2NHC(＝O)CH2和CH3CH2NHC(＝O)CH2。
“环烷基”包括例如环丙基、环丁基、环戊基和环己基。术语“环烷基烷基”表示烷基部分上的环烷基取代。“环烷基烷基”的例子包括环丙基甲基、环戊基乙基、以及其他键合到直链或支链烷基基团上的环烷基部分。术语“烷基环烷基”表示环烷基部分上的烷基取代，并且包括例如乙基环丙基、异丙基环丁基、甲基环戊基和甲基环己基。“烷基环烷基烷基”表示烷基上的烷基环烷基取代。“烷基环烷基烷基”的例子包括甲基环己基甲基和乙基环丙基甲基。“环烯基”包括诸如环戊烯基和环己烯基的基团以及具有多于一个双键的基团，诸如1,3-环己二烯基或1,4-环己二烯基。
术语“环烷氧基”表示附接至氧原子并通过氧原子连接的环烷基，包括例如环戊氧基和环己氧基。术语“环烷氧基烷基”表示烷基部分上的环烷氧基取代。“环烷氧基烷基”的例子包括环丙氧基甲基、环戊氧基乙基、以及其他键合到直链或支链烷基部分上的环烷氧基基团。“环烷基羰基”表示键合到C(＝O)基团上的环烷基，包括例如环丙基羰基和环戊基羰基。术语“环烷硫基”表示附接至硫原子并通过硫原子连接的环烷基，诸如环丙基硫基和环戊基硫基；“环烷基磺酰基”包括相应的砜。“环烷基氨基”表示被环烷基取代的NH基团。“环烷基氨基”的例子包括环丙基氨基和环己基氨基。
术语“卤素”，单独地或在复合词诸如“卤代烷基”中，或者当在描述诸如“被卤素取代的烷基”中使用时，包括氟、氯、溴或碘。此外，当在复合词诸如“卤代烷基”中使用时，或者当在描述诸如“被卤素取代的烷基”中使用时，所述烷基可以是被卤素原子(其可以是相同的或不同的)部分地或完全地取代的。“卤代烷基”或“被卤素取代的烷基”的例子包括F3C-、ClCH2-、CF3CH2-和CF3CCl2-。术语“卤代环烷基”、“卤代烷氧基”、“卤代烷硫基”、“卤代烯基”、“卤代炔基”等类似于术语“卤代烷基”进行定义。“卤代烷氧基”的例子包括CF3O-、CCl3CH2O-、HCF2CH2CH2O-和CF3CH2O-。“卤代烷硫基”的例子包括CCl3S-、CF3S-、CCl3CH2S-和ClCH2CH2CH2S-。
“氰基烷基”表示被一个氰基基团取代的烷基基团。“氰基烷基”的例子包括NCCH2、NCCH2CH2和CH3CH(CN)CH2。“羟基烷基”表示被一个羟基基团取代的烷基基团。“羟基烷基”的例子包括HOCH2CH2、CH3CH2(OH)CH和HOCH2CH2CH2CH2。
在取代基中的碳原子的总数用“Ci-Cj”前缀表示，其中i和j是从1至10的数。例如，C1-C4烷基磺酰基表示甲基磺酰基至丁基磺酰基；C2烷氧基烷基表示CH3OCH2-；C3烷氧基烷基表示例如CH3CH(OCH3)-、CH3OCH2CH2-或CH3CH2OCH2-；并且C4烷氧基烷基表示被包含总共四个碳原子的烷氧基基团取代的烷基基团的各种异构体，例子包括CH3CH2CH2OCH2-和CH3CH2OCH2CH2-。
与基团诸如环有关的术语“未被取代的”意指该基团除了其与式1的其余部分的一个或多个附接部外不具有任何取代基。术语“任选地取代的”意指取代基的数目可以是零。除非另外指明，否则任选地取代的基团可被尽可能多的任选的取代基取代，这些任选的取代基可通过在任何可用的碳原子或氮原子上用非氢取代基替代氢原子来容纳。通常，任选的取代基的数目(当存在时)在从1至3的范围内。如本文所用，术语“任选地取代的”与短语“被取代或未被取代的”或与术语“(未)被取代的”可互换使用。
任选的取代基的数目可能受到明确限制的限制。例如，短语“任选地被最高达3个独立地选自R13的取代基取代”意指可以存在0、1、2或3个取代基(如果潜在连接点的数目允许的话)。当对于取代基数目指定的范围(例如，示例A中x是从0至3的整数)超过环上取代基的可用位置数目(例如，对于示例A中Q-11上的(R6)x的可用位置是1个)时，该范围的实际上限被认为是可用位置的数目。
除非另外指明，否则当化合物被带有下标(该下标表示所述取代基的数目可以变化(例如，示例A中的(R6)x，其中x是1至3))的取代基取代时，则所述取代基独立地选自所定义的取代基的组。此外，当下标表示范围时，例如(R)i-j，则取代基的数目可选自i与j之间的整数(包括i和j)。当基团含有可以是氢的取代基，例如R3时，则当该取代基为氢时，公认这等同于所述基团是未被取代的。当显示出可变基团任选地附接到一个位置(例如，示例A中的(R6)x，其中x可以是0)时，则氢可以位于该位置，即使在可变基团的定义中没有提及。当基团上的一个或多个位置被称为是“没有被取代的”或“未被取代的”时，则附接氢原子以占据任何自由价。
本披露中取代基的命名使用公认的术语，为本领域技术人员准确传达化学结构提供了简洁性。为了简洁起见，可以省略位次描述符。在本文的一些情况下，取代基的一个或多个附接点(例如R6和R9)用位次编号表示，如果差异不影响其含义，则位次编号可能不同于化学文摘命名***。
除非另外指明，否则作为具有式1的组分的“环”或“环体系”(例如，取代基Q)是碳环或杂环的。术语“环体系”表示两个或更多个稠环。术语“二环体系”和“稠合的二环体系”表示由两个稠环组成的环体系，该环体系可以是“邻位稠合的”、“桥接二环的”或“螺环的”。“邻位稠合的二环体系”表示这样的环体系，其中两个组成环具有两个共同的邻近原子。“桥接的二环体系”是通过将一个或多个原子的链段与环的非邻近环成员键合而形成的。“螺环体系”是通过将两个或更多个原子的链段与环的同一环成员键合而形成的。术语“环成员”是指形成环或环体系的骨架的原子或其他部分(例如，C(＝O)、C(＝S)、S(O)或S(O)2)。
术语“碳环(carbocyclic ring)”、“碳环(carbocycle)”或“碳环体系”表示其中形成环骨架的原子仅选自碳的环或环体系。术语“杂环(heterocyclic ring)”、“杂环(heterocycle)”或“杂环体系”表示其中至少一个形成环骨架的原子不是碳(例如，氮、氧或硫)的环或环体系。典型地，杂环含有不超过4个氮原子、不超过2个氧和不超过2个硫。除非另外指明，否则碳环或杂环可以是饱和或不饱和的环。“饱和的”是指具有由通过单键彼此连接的原子组成的骨架的环；除非另外指明，否则其余的原子价被氢原子占据。除非另外说明，否则“不饱和环”可以是部分不饱和的或完全不饱和的。表述“完全不饱和的环”意指原子的环，其中在该环中的原子之间的键根据价键理论是单键或双键，并且此外该环中的原子之间的键包括尽可能多的双键，但没有累积双键(即没有C＝C＝C或C＝C＝N)。术语“部分不饱和的环”表示包含至少一个环成员通过双键键合到邻近环成员的环，并且在概念上可能在相邻环成员之间容纳大于存在的双键(即呈其部分不饱和形式)数量的多个非累积双键(即，呈其完全不饱和的对应形式)。
除非另外指明，否则杂环和环体系可以通过任何可用的碳或氮通过替代在所述碳或氮上的氢来附接。
“芳族的”表示每个环原子基本上在相同的平面上且具有垂直于该环平面的p-轨道，并且其中(4n+2)个π电子(其中n是正整数)与该环相关联以符合休克尔规则(Hückel’srule)。术语“芳族环体系”表示其中环体系中的至少一个环是芳族的碳环或杂环体系。当完全不饱和的碳环满足休克尔规则时，则所述环还被称为“芳族环”或“芳族碳环”。
术语“芳族碳环体系”表示其中环体系中的至少一个环是芳族的碳环体系。当完全不饱和的杂环满足休克尔规则时，则所述环还被称为“杂芳族环”、“芳族杂环”或“杂环芳族环”。术语“芳族杂环体系”表示其中环体系中的至少一个环是芳族的杂环体系。术语“非芳族环体系”表示可以是完全饱和的、以及部分或完全不饱和的碳环或杂环体系，前提是环体系中的环都不是芳族的。术语“非芳族碳环体系”表示其中环体系中没有环是芳族的碳环。术语“非芳族杂环体系”表示其中环体系中没有环是芳族的杂环体系。
与杂环有关的术语“任选地取代的”是指这样的基团，其为未被取代的或具有至少一个不消除由未被取代的类似物所拥有的生物活性的非氢取代基。如本文所用，除非另外指明，否则将应用下列定义。术语“任选地取代的”与短语“被取代或未被取代的”或与术语“(未)被取代的”可互换使用。除非另外指明，否则任选地取代的基团可在基团的每个可取代的位置处具有取代基，并且每个取代彼此独立。
本领域中已知多种合成方法能够制备芳族和非芳族的杂环和环体系；对于广泛的评论，参见八卷集的Comprehensive Heterocyclic Chemistry[综合杂环化学],A.R.Katritzky和C.W.Rees主编,Pergamon Press,Oxford[培格曼出版社，牛津],1984和十二卷集的Comprehensive Heterocyclic Chemistry II[综合杂环化学II],A.R.Katritzky,C.W.Rees和E.F.V.Scriven主编,培格曼出版社,牛津,1996。
本发明的化合物可作为一种或多种立体异构体存在。立体异构体是构成相同但它们的原子在空间中的排列不同的异构体，并且包括对映异构体、非对映异构体、顺式和反式异构体(还称为几何异构体)和阻转异构体。阻转异构体起因于围绕单键的旋转受限制，其中旋转势垒足够高以允许同分异构种类的分离。本领域的技术人员将理解，一种立体异构体当相对于一种或多种其他立体异构体富集时，或当与一种或多种其他立体异构体分离时，可能更有活性和/或可能表现出有益的效果。另外，本领域的技术人员知道如何分离、富集和/或选择性地制备所述立体异构体。对于立体异构现象的所有方面的综合讨论，参见Ernest L.Eliel和Samuel H.Wilen,Stereochemistry of Organic Compounds[有机化合物立体化学],John Wiley&Sons[约翰威立父子出版社],1994。
本发明的化合物可作为立体异构体的混合物、单独的立体异构体、或作为光学活性形式存在。除非本申请的结构式或语言明确指定特定顺式或反式异构体或手性中心的构型，否则本发明的范围旨在涵盖所有此类异构体本身以及顺式和反式异构体的混合物、以及非对映异构体的混合物和对映异构体(光学异构体)的外消旋混合物。本文绘制的分子描述依照用于描绘立体化学的标准惯例。为了指明立体构型，从绘图平面伸出并且朝向观看者的键以实心楔形表示，其中该楔形的宽端连接至从绘图平面伸出朝向观看者的原子上。伸向绘图平面下方并且远离观察者的键由虚线楔形表示，其中该楔形的窄端连接到进一步远离观察者的原子上。等宽线表示相对于用实心或虚线楔形示出的键具有相对或中立方向的键；等宽线还可描述其中不旨在指明具体立体构型的分子或分子部分中的键。
具有式1的化合物可包含取代基R1a和R1b所附接的碳原子处的手性中心。例如，当R1a不是H并且R1b是H时，两种具有式1的对映异构体如下所示为式1’和式1”，其中手性中心用星号(*)标识。
Figure BDA0003553205130000181
其中R1a不是H并且R1b是H
本发明包括外消旋混合物，例如等量的具有式1’和1"的对映异构体。此外，本发明包括与具有式1的对映异构体中的外消旋混合物相比富集的化合物。还包括具有式1(例如式1’和1”)的化合物的基本上纯的对映异构体。
当对映异构体地富集时，一种对映异构体以比另一种更大的量存在，并且富集程度可以通过定义为(2x-1)·100％的对映异构体过量(“ee”)的表达来定义，其中x是混合物中占优势的对映异构体的摩尔分数(例如，20％的ee对应于对映异构体的60:40比率)。
优选地，本发明的组合物具有更具活性异构体的至少50％的对映异构体过量；更优选地至少75％的对映异构体过量；还更优选地至少90％的对映异构体过量；并且最优选地至少94％的对映异构体过量。特别值得注意的是更具活性的异构体的对映异构体纯的实施例。
具有式1的化合物可包含附加的手性中心。例如，取代基和其他分子成分诸如R5a和R5b本身可以含有手性中心。本发明包括外消旋混合物以及在这些附加的手性中心处富集的和基本上纯的立体构型。
本领域的技术人员将理解，不是所有的含氮杂环都可以形成N-氧化物，因为氮需要可用的孤电子对以氧化成氧化物；本领域的技术人员将认识到可形成N-氧化物的那些含氮杂环。本领域技术人员还将认识到叔胺能够形成N-氧化物。用于制备杂环和叔胺的N-氧化物的合成方法是本领域的技术人员非常熟知的，包括使用过氧酸诸如过氧乙酸和3-氯过氧苯甲酸(MCPBA)、过氧化氢、烷基氢过氧化物诸如叔丁基氢过氧化物、过硼酸钠和二环氧乙烷诸如二甲基二环氧乙烷来氧化杂环和叔胺。用于制备N-氧化物的这些方法已广泛描述和综述于文献中，参见例如：T.L.Gilchrist,Comprehensive Organic Synthesis[综合有机合成],第7卷,第748-750页,S.V.Ley编辑,培格曼出版社；M.Tisler和B.Stanovnik，Comprehensive Heterocyclic Chemistry[综合杂环化学],第3卷,第18-20页,A.J.Boulton和A.McKillop编辑,培格曼出版社；M.R.Grimmett和B.R.T.Keene,Advancesin Heterocyclic Chemistry[杂环化学进展],第43卷,第149-161页,A.R.Katritzky编辑,Academic Press[学术出版社]；M.Tisler和B.Stanovnik,Advances in HeterocyclicChemistry[杂环化学进展],第9卷,第285-291页,A.R.Katritzky和A.J.Boulton编辑,学术出版社；和G.W.H.Cheeseman和E.S.G.Werstiuk,Advances in Heterocyclic Chemistry[杂环化学进展],第22卷,第390-392页,A.R.Katritzky和A.J.Boulton编辑,学术出版社。
本领域的技术人员认识到，由于在环境中和在生理条件下化合物的盐与它们相应的非盐形式处于平衡，因此盐共享非盐形式的生物效用。因此，多种具有式1的化合物的盐可用于防治无脊椎有害生物。具有式1的化合物的盐包括与无机酸或有机酸形成的酸加成盐，这些酸诸如氢溴酸、盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富马酸、乳酸、马来酸、丙二酸、草酸、丙酸、水杨酸、酒石酸、4-甲苯磺酸或戊酸。当具有式1的化合物包含酸性部分诸如羧酸或酚时，盐还包括与有机碱或无机碱形成的那些，这些碱诸如吡啶、三乙胺或氨、或钠、钾、锂、钙、镁或钡的酰胺、氢化物、氢氧化物或碳酸盐。因此，本发明包括选自式1的化合物、其N-氧化物和合适的盐。
选自式1的化合物、其立体异构体、互变异构体、N-氧化物和盐典型地以多于一种形式存在，并且因此式1包括式1所代表的化合物的所有结晶和非结晶形式。非结晶形式包括为固体的实施例诸如蜡和树胶，以及为液体的实施例诸如溶液和熔融物。结晶形式包括代表基本上单晶类型的实施例和代表多晶型物(即不同结晶类型)的混合物的实施例。术语“多晶型物”是指可以以不同晶型结晶的化合物的具体晶型，这些晶型在晶格中具有不同的分子排列和/或构象。虽然多晶型物可具有相同的化学组成，但是它们也可以在组成上由于共结晶水或其他分子的存在或不存在而不同，该共结晶水或其他分子可弱结合或强结合在晶格内。多晶型物可以在此类化学、物理、和生物特性方面不同，诸如晶体形状、密度、硬度、颜色、化学稳定性、熔点、吸湿性、可悬浮性、溶解速率和生物利用度。本领域的技术人员将理解，相对于由式1表示的相同化合物的另一种多晶型物或多晶型物的混合物，由式1表示的化合物的多晶型物可以展现出有益效果(例如适合制备有用制剂，改善的生物性能)。由式1表示的化合物的具体多晶型物的制备和分离可通过本领域技术人员已知的方法实现，包括例如采用所选溶剂和温度的结晶。对于多晶型现象的综合讨论，参见R.Hilfiker编辑,Polymorphism in the Pharmaceutical Industry[制药工业的多晶型现象],Wiley-VCH,Weinheim[魏因海姆],2006。
本发明的如发明内容中所描述的实施例包括以下描述的那些。在以下实施例中，除非在实施例中进一步定义，否则式1包括其立体异构体、N-氧化物和盐，并且对“具有式1的化合物”的提及包括在发明内容中指定的取代基的定义。
实施例1.一种具有式1的化合物，其中Q是苯环或萘基环体系，每个环或环体系任选地被最高达3个独立地选自R6的取代基取代；或5至6元杂环或8至11元杂芳族二环体系，每个环或环体系含有选自碳原子和1至4个独立地选自最高达2个O原子、最高达2个S原子和最高达4个N原子的杂原子的环成员，其中最高达2个环成员独立地选自C(＝O)、C(＝S)、S(＝O)和S(＝O)2，每个环或环体系任选地被最高达3个独立地选自R6的取代基取代。
实施例2.如式1或实施例1所述的化合物，其中Q选自Q-1至Q-113，如示例A所示。
示例A
Figure BDA0003553205130000201
Figure BDA0003553205130000211
Figure BDA0003553205130000221
Figure BDA0003553205130000231
Figure BDA0003553205130000241
Figure BDA0003553205130000251
其中浮键(floating bond)通过所述环或环体系的任何可用碳原子或氮原子连接到式1；并且x是0、1、2或3。
实施例3.如实施例2所述的化合物，其中x是1、2或3。
实施例4.如实施例2所述的化合物，其中x是1或2。
实施例5.如实施例2所述的化合物，其中x是1。
实施例6.如实施例2所述的化合物，其中x是2。
实施例7.如实施例2所述的化合物，其中x是3。
实施例8.如实施例2至7中任一项所述的化合物，其中Q是Q-1至Q-9、Q-46至Q-50或Q-66至Q-70。
实施例9.如实施例8所述的化合物，其中Q是Q-1至Q-9。
实施例9a.如实施例8所述的化合物，其中Q是Q-46至Q-50。
实施例10.如实施例9a所述的化合物，其中Q是Q-46、Q-47、Q-49或Q-50。
实施例11.如实施例10所述的化合物，其中Q是Q-46或Q-47。
实施例12.如实施例11所述的化合物，其中Q是Q-46。
实施例13.如式1或实施例1至12中任一项所述的化合物，其中Q是Q-46，x是3，并且相对于Q-46环与式1的其余部分的连接，R6附接在Q-46的3位、4位和5位(即，邻位和两个间位)。
实施例14.如式1或实施例1至12中任一项所述的化合物，其中Q是Q-46，x是2，并且相对于Q-46环与式1的其余部分的连接，R6附接在Q-46的3位和5位。
实施例15.如式1或实施例1至12中任一项所述的化合物，其中Q是Q-46，x是2，并且相对于Q-46环与式1的其余部分的连接，R6附接在Q-46的3位和4位(即，邻位和间位)。
实施例16.如式1或实施例1至12中任一项所述的化合物，其中Q是Q-46，x是1，并且相对于Q-46环与式1的其余部分的连接，R6附接在Q-46的3位(即，间位)。
实施例17.如式1或实施例1至12中任一项所述的化合物，其中Q是Q-46，x是1，并且相对于Q-46环与式1的其余部分的连接，R6附接在Q-46的4位(即，对位)。
实施例18.如式1或实施例1至17中任一项所述的化合物，其中Q是在3位、4位和5位(即，邻位和两个间位)被独立地选自R6的取代基取代的Q-46；或Q是在3位和4位(即，邻位和间位)被独立地选自R6的取代基取代的Q-46；或Q是在3位和5位(即，两个间位)被独立地选自R6的取代基取代的Q-46；或Q是在3位(即，间位)被选自R6的取代基取代的Q-46。
实施例19.如实施例18所述的化合物，其中Q是在3位和4位(即，邻位和间位)被独立地选自R6的取代基取代的Q-46；或Q是在3位和5位(即，两个间位)被独立地选自R6的取代基取代的Q-46；或Q是在3位(即，间位)被选自R6的取代基取代的Q-46。
实施例20.如实施例19所述的化合物，其中Q是在3位和5位(即，两个间位)被独立地选自R6的取代基取代的Q-46；或Q是在3位(即，间位)被选自R6的取代基取代的Q-46。
实施例20a.如实施例19所述的化合物，其中Q是在3位和4位(即，邻位和间位)被独立地选自R6的取代基取代的苯基。
实施例20b.如实施例20所述的化合物，其中Q是在3位和5位(即，两个间位)被独立地选自R6的取代基取代的Q-46。
实施例20c.如实施例20所述的化合物，其中Q是在3位(即，间位)被选自R6的取代基取代的Q-46。
实施例21a.如式1或实施例1至20c中任一项所述的化合物，其中Y是CR4，并且R1a是CF3、CHF2、CCl3、CF2Cl、CFCl2或CHFCl。
实施例21b.如式1或实施例1至20c中任一项所述的化合物，其中Y是N，并且R1a是CF3、CHF2、CCl3、CF2Cl、CFCl2或CHFCl。
实施例21c.如式1或实施例1至20c中任一项所述的化合物，其中Y是CR4，并且R1a是CF3、CHF2、CCl3、CF2Cl或CFCl2。
实施例21d.如式1或实施例1至20c中任一项所述的化合物，其中Y是CR4，并且R1a是CF3、CHF2、CCl3、CF2Cl或CFCl2。
实施例22.如实施例21a至21d中任一项所述的化合物，其中R1a是CF3、CHF2、CCl3或CF2Cl。
实施例23a.如实施例22所述的化合物，其中R1a是CF3。
实施例23b.如实施例22所述的化合物，其中R1a是CHF2。
实施例24.如式1或实施例1至23b中任一项所述的化合物，其中R1b是H、卤素、羟基、甲基、卤代甲基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基。
实施例25.如实施例24所述的化合物，其中R1b是H、卤素、羟基、甲基、卤代甲基、甲氧基或卤代甲氧基。
实施例25a.如实施例25所述的化合物，其中R1b是H、Br、Cl、F、羟基、甲基、卤代甲基、甲氧基或卤代甲氧基。
实施例26.如实施例25a所述的化合物，其中R1b是H、Br、Cl、F、羟基、甲基或卤代甲基。
实施例27.如实施例26所述的化合物，其中R1b是H、Br、Cl、F、羟基或甲基。
实施例28.如实施例27所述的化合物，其中R1b是H、羟基或甲基。
实施例29.如实施例28所述的化合物，其中R1b是H。
实施例29a.如式1或实施例1至29中任一项所述的化合物，其中R1a是CF3，并且R1b是H。
实施例30.如式1或实施例1至29a中任一项所述的化合物，其中Z是CR7aR7b、NR7c或O。
实施例31a.如实施例30所述的化合物，其中Z是CR7aR7b或NR7c。
实施例31b.如实施例31a所述的化合物，其中Z是NR7c。
实施例31c.如实施例31b所述的化合物，其中Z是NH。
实施例31d.如实施例30所述的化合物，其中Z是O。
实施例32.如实施例30所述的化合物，其中Z是CR7aR7b。
实施例33.如式1或实施例1至32中任一项所述的化合物，其中每个W是O。
实施例34.如式1或实施例1至33中任一项所述的化合物，其中R2是H；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6烷基羰基或C2-C6烷氧基羰基，每个任选地被最高达3个独立地选自卤素、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基或C1-C3烷氧基的取代基取代。
实施例35.如实施例34所述的化合物，其中R2是H；或C1-C3烷基、C2-C3烯基、C2-C3烷基羰基或C2-C3烷氧基羰基，每个任选地被最高达3个独立地选自Br、Cl、F、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基或C1-C3烷氧基的取代基取代。
实施例36.如实施例35所述的化合物，其中R2是H；或C1-C3烷基、C2-C3烯基、C2-C3烷基羰基或C2-C3烷氧基羰基，每个任选地被最高达3个独立地选自Br、Cl、F或甲基的取代基取代。
实施例37.如实施例36所述的化合物，其中R2是H、C1-C3烷基、C2-C3烯基、C2-C3烷基羰基或C2-C3烷氧基羰基。
实施例38.如实施例37所述的化合物，其中R2是H或C1-C3烷基。
实施例39.如实施例38所述的化合物，其中R2是H或甲基。
实施例40.如实施例39所述的化合物，其中R2是H。
实施例41.如式1或实施例1至40中任一项所述的化合物，其中R3是H、卤素、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、OR8或S(＝O)tR8。
实施例42.如式1或实施例41所述的化合物，其中每个t独立地是0或2。
实施例43.如实施例42所述的化合物，其中每个t是0。
实施例44.如实施例42所述的化合物，其中每个t是2。
实施例45.如实施例41所述的化合物，其中R3是H、卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基或OR8。
实施例46.如实施例45所述的化合物，其中R3是H、卤素或C1-C3烷基。
实施例47.如实施例46所述的化合物，其中R3是H或卤素。
实施例48.如实施例47所述的化合物，其中R3是H、Br、Cl或F。
实施例49.如实施例48所述的化合物，其中R3是H、Cl或F。
实施例50.如实施例47所述的化合物，其中R3是Br、Cl或F。
实施例51.如实施例50所述的化合物，其中R3是Cl或F。
实施例52.如实施例51所述的化合物，其中R3是Cl。
实施例53.如式1或实施例1至52中任一项所述的化合物，其中每个R4独立地是卤素、氰基或C1-C2烷基。
实施例54.如实施例53所述的化合物，其中每个R4独立地是Br、Cl、F、氰基或甲基。
实施例55.如实施例54所述的化合物，其中每个R4独立地是Br、Cl或F。
实施例56.如实施例55所述的化合物，其中每个R4独立地是Cl或F。
实施例57.如实施例56所述的化合物，其中每个R4是F。
实施例58.如式1或实施例1至57中任一项所述的化合物，其中m是0、1或2。
实施例59.如实施例58所述的化合物，其中m是0或1。
实施例60.如实施例59所述的化合物，其中m是0。
实施例61.如实施例59所述的化合物，其中m是1。
实施例62.如式1或实施例1至61中任一项所述的化合物，其中当R5a是分离的(即不与R5b合在一起形成环)时，则R5a是H、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6卤代烷氧基烷基、C1-C6烷基磺酰基、C2-C6烷基羰基、C2-C6卤代烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基或C3-C6二烷基氨基羰基。
实施例63.如实施例62所述的化合物，其中R5a是H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6卤代烷氧基烷基、C2-C6烷基羰基、C2-C6卤代烷基羰基或C2-C6烷氧基羰基。
实施例64.如实施例63所述的化合物，其中R5a是H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6烷基羰基或C2-C6烷氧基羰基。
实施例65.如实施例64所述的化合物，其中R5a是H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6烷基羰基或C2-C6烷氧基羰基。
实施例66.如实施例65所述的化合物，其中R5a是H、C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基。
实施例67.如实施例66所述的化合物，其中R5a是H、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基。
实施例68.如实施例67所述的化合物，其中R5a是H、甲基或卤代甲基。
实施例69.如实施例68所述的化合物，其中R5a是H或甲基。
实施例70.如实施例69所述的化合物，其中R5a是H。
实施例71.如式1或实施例1至70中任一项所述的化合物，其中当R5b是分离的(即不与R5a合在一起形成环)时，则R5b是H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6氰基烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4-C10烷基环烷基、C4-C10环烷基烷基、C4-C10卤代环烷基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6卤代烷氧基烷基、C2-C6烷基氨基烷基、C2-C6卤代烷基氨基烷基或C3-C8二烷基氨基烷基；或任选地被最高达3个独立地选自R9的取代基取代的苯环；或5至6元杂环或8至11元杂芳族二环体系，每个环或环体系含有选自碳原子和1至4个独立地选自最高达2个O原子、最高达2个S原子和最高达4个N原子的杂原子的环成员，其中最高达2个环成员独立地选自C(＝O)、C(＝S)、S(＝O)和S(＝O)2，每个环任选地被最高达3个独立地选自R9的取代基取代；或-A(CR10aR10b)nB或NR21aR21b。
实施例72.如实施例71所述的化合物，其中R5b是H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6氰基烷基、C3-C6环烷基或C4-C10环烷基烷基；或任选地被最高达3个独立地选自R9的取代基取代的苯环；或5至6元杂环，每个环含有选自碳原子和1至4个独立地选自最高达2个O原子、最高达2个S原子和最高达4个N原子的杂原子的环成员，其中最高达2个环成员独立地选自C(＝O)、C(＝S)、S(＝O)和S(＝O)2，每个环任选地被最高达3个独立地选自R9的取代基取代；或-A(CR10aR10b)nB或NR21aR21b。
实施例73.如实施例72所述的化合物，其中R5b是H、C1-C6卤代烷基或C3-C6环烷基；或任选地被最高达3个独立地选自R9的取代基取代的苯环；或6元杂环，该杂环含有选自碳原子和1至4个独立地选自最高达2个O原子、最高达2个S原子和最高达4个N原子的杂原子的环成员，其中最高达2个环成员独立地选自C(＝O)、C(＝S)、S(＝O)和S(＝O)2，每个环任选地被最高达3个独立地选自R9的取代基取代。
实施例73a.如实施例73所述的化合物，其中R5b是H、C1-C6卤代烷基或C3-C6环烷基；或任选地被最高达3个独立地选自R9的取代基取代的苯环；或6元杂环，该杂环含有选自碳原子和1至2个独立地选自最高达2个O原子、最高达2个S原子和最高达2个N原子的杂原子的环成员，每个环任选地被最高达3个独立地选自R9的取代基取代。
实施例74.如实施例73a所述的化合物，其中R5b是C1-C6卤代烷基或C3-C6环烷基；或任选地被最高达3个独立地选自R9的取代基取代的苯环；或吡啶基、嘧啶基、吡嗪基或哒嗪基环，每个环任选地被最高达3个独立地选自R9的取代基取代。
实施例75.如实施例74所述的化合物，其中R5b是C1-C6卤代烷基或C3-C6环烷基；或苯基或吡啶基环，每个环任选地被最高达3个独立地选自R9的取代基取代。
实施例76.如实施例75所述的化合物，其中R5b是C1-C3卤代烷基或环丙基；或苯基或吡啶基环，每个环任选地被最高达3个独立地选自R9的取代基取代。
实施例76a.如实施例76所述的化合物，其中R5b是C1-C3氟烷基或环丙基；或苯基或吡啶基环，每个环任选地被最高达3个独立地选自R9的取代基取代。
实施例77.如实施例76a所述的化合物，其中R5b是CH2CF3或环丙基；或苯基或吡啶基环，每个环任选地被最高达3个独立地选自R9的取代基取代。
实施例78.如实施例77所述的化合物，其中R5b是CH2CF3或环丙基；或苯基、2-吡啶基或3-吡啶基环，每个环任选地被最高达3个独立地选自R9的取代基取代。
实施例79.如实施例78所述的化合物，其中R5b是环丙基；或苯基、2-吡啶基或3-吡啶基环，每个环任选地被最高达3个独立地选自R9的取代基取代。
实施例79a.如实施例79所述的化合物，其中R5b是环丙基；或苯基、2-吡啶基或3-吡啶基环，每个环任选地被最高达2个独立地选自R9的取代基取代。
实施例79b.如实施例79a所述的化合物，其中R5b是环丙基；或苯基或2-吡啶基环，每个环任选地被最高达2个独立地选自R9的取代基取代。
实施例80.如实施例79所述的化合物，其中R5b是任选地被最高达3个独立地选自R9的取代基取代的苯环。
实施例81.如实施例80所述的化合物，其中R5b是任选地被最高达2个独立地选自R9的取代基取代的苯环。
实施例82.如实施例81所述的化合物，其中R5b是任选地被最高达1个选自R9的取代基取代的苯环。
实施例81.如式1或实施例1至82中任一项所述的化合物，其中当R5b是分离的(即不与R5a合在一起形成环)时，则R5b是在2位、4位和6位被独立地选自R9的取代基取代的苯环；或在2位和4位被独立地选自R9的取代基取代的苯环；或在4位被选自R9的取代基取代的苯环。
实施例82.如实施例81所述的化合物，其中当R5b是在2位和4位被独立地选自R9的取代基取代的苯环；或在4位被选自R9的取代基取代的苯环。
实施例83.如式1或实施例1至82中任一项所述的化合物，其中当R5a和R5b合在一起形成环(即R5a和R5b不是分离的)时，则所述环是5至6元完全饱和的杂环，除了连接氮原子外，每个环还含有选自碳原子和最高达2个独立地选自最高达2个O原子、最高达2个S原子和最高达2个N原子的杂原子的环成员，每个环任选地被最高达3个独立地选自R13的取代基取代。
实施例84.如实施例83所述的化合物，其中R5a和R5b合在一起形成环，即5至6元完全饱和的杂环，除了连接氮原子外，每个环还含有选自碳原子和最高达2个独立地选自最高达2个O原子、最高达2个S原子和最高达2个N原子的杂原子的环成员，每个环任选地被最高达2个独立地选自R13的取代基取代。
实施例85.如式1或实施例1至84中任一项所述的化合物，其中A是O或直接键。
实施例86.如实施例85所述的化合物，其中A是O。
实施例87.如实施例85所述的化合物，其中A是直接键。
实施例88.如式1或实施例1至84中任一项所述的化合物，其中A是NR11。
实施例89.如式1或实施例1至88中任一项所述的化合物，其中n是0、1或2。
实施例90.如式1或实施例1至82中任一项所述的化合物，其中n是0或1。
实施例91.如实施例90所述的化合物，其中n是0。
实施例92.如实施例90所述的化合物，其中n是1。
实施例93.如式1或实施例1至92中任一项所述的化合物，其中B是任选地被最高达3个独立地选自R12的取代基取代的苯环；或5至6元杂环，该杂环含有选自碳原子和1至4个独立地选自最高达2个O原子、最高达2个S原子和最高达4个N原子的杂原子的环成员，该环任选地被最高达3个独立地选自R12的取代基取代。
实施例94.如实施例93所述的化合物，其中B是任选地被最高达3个独立地选自R12的取代基取代的苯环。
实施例95.如实施例94所述的化合物，其中B是任选地被最高达2个独立地选自R12的取代基取代的苯环。
实施例96.如式1或实施例1至95中任一项所述的化合物，其中每个R6独立地是氰基、卤素、硝基、NR14aR14b、C(＝O)NR14aR14b、C(＝S)NR14aR14b或-U-V-T；或C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C6氰基烷基、C4-C10烷基环烷基、C4-C10环烷基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6烷硫基烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6烯氧基、C2-C6卤代烯氧基、C2-C6烷氧基烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基或C1-C6卤代烷基氨基，每个任选地被最高达3个独立地选自R15的取代基取代。
实施例97.如实施例96所述的化合物，其中每个R6独立地是氰基、卤素、NR14aR14b、C(＝O)NR14aR14b或-U-V-T；或C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6氰基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6烯氧基、C2-C6卤代烯氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基或C2-C6二烷基氨基，每个任选地被最高达1个选自R15的取代基取代。
实施例98.如实施例97所述的化合物，其中每个R6独立地是氰基、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基或C2-C6烯氧基。
实施例99.如实施例98所述的化合物，其中每个R6独立地是卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基或C2-C4烯氧基。
实施例100.如实施例99所述的化合物，其中每个R6独立地是卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基或C1-C3烷氧基。
实施例101.如实施例100所述的化合物，其中每个R6独立地是Br、Cl、F或三氟甲基。
实施例102.如实施例101所述的化合物，其中每个R6独立地是Cl、F或三氟甲基。
实施例103.如式1或实施例1至102中任一项所述的化合物，其中R7a是H、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基或环丙基。
实施例104.如实施例103所述的化合物，其中R7a是H、甲基、三氟甲基或环丙基。
实施例105.如实施例104所述的化合物，其中R7a是H或甲基。
实施例106.如实施例105所述的化合物，其中R7a是H。
实施例107.如式1或实施例1至106中任一项所述的化合物，其中R7b是H、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C4氰基烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4-C6烷基环烷基、C4-C6环烷基烷基、C4-C6卤代环烷基烷基、C2-C3烷氧基烷基、C2-C3烷基氨基烷基；或任选地被最高达3个独立地选自R16的取代基取代的苯基。
实施例108.如实施例107所述的化合物，其中R7b是H、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C3烷氧基烷基；或任选地被最高达3个独立地选自R16的取代基取代的苯基。
实施例109.如实施例108所述的化合物，其中R7b是H、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基；或任选地被最高达3个独立地选自R16的取代基取代的苯基。
实施例110.如实施例109所述的化合物，其中R7b是H、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基。
实施例111.如实施例110所述的化合物，其中R7b是H、甲基或三氟甲基。
实施例112.如实施例111所述的化合物，其中R7b是H或甲基。
实施例113.如实施例112所述的化合物，其中R7b是H。
实施例114.如式1或实施例1至113中任一项所述的化合物，其中R7c是H、甲基、三氟甲基或C2-C4烷基羰基。
实施例115.如实施例114所述的化合物，其中R7c是H或甲基。
实施例116.如实施例115所述的化合物，其中R7c是H。
实施例117.如式1或实施例1至116中任一项所述的化合物，其中每个R8独立地是H、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C4烯基或C3-C6环烷基；或苯基或苄基，每个环任选地被最高达3个独立地选自R17的取代基取代。
实施例118.如实施例117所述的化合物，其中每个R8独立地是H、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；或任选地被最高达3个独立地选自R17的取代基取代的苯基。
实施例119.如实施例118所述的化合物，其中每个R8独立地是H或C1-C3烷基。
实施例120.如实施例119所述的化合物，其中每个R8独立地是C1-C2烷基。
实施例121.如实施例120所述的化合物，其中每个R8是甲基。
实施例122.如式1或实施例1至121中任一项所述的化合物，其中每个R9独立地是氰基、卤素、硝基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、环丙基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C2-C4烷氧基烷氧基、C1-C3烷硫基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C1-C3烷基氨基或C2-C4二烷基氨基。
实施例123.如实施例122所述的化合物，其中每个R9独立地是氰基、卤素、硝基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3卤代烷氧基。
实施例124.如实施例123所述的化合物，其中每个R9独立地是卤素、甲基、三氟甲基或甲氧基。
实施例125.如实施例124所述的化合物，其中每个R9独立地是Br、Cl、F或三氟甲基。
实施例126.如实施例125所述的化合物，其中每个R9独立地是Cl、F或三氟甲基。
实施例127.如实施例126所述的化合物，其中每个R9独立地是Cl或F。
实施例128.如式1或实施例1至127中任一项所述的化合物，其中每个R10a独立地是H、Br、Cl、F、氰基或甲基。
实施例129.如实施例128所述的化合物，其中每个R10a独立地是H、Br、Cl、F或甲基。
实施例130.如实施例129所述的化合物，其中每个R10a是H。
实施例131.如式1或实施例1至130中任一项所述的化合物，其中每个R10b独立地是H或甲基。
实施例132.如实施例131所述的化合物，其中每个R10b是H。
实施例133.如式1或实施例1至132中任一项所述的化合物，其中R11是H、氰基、甲基或甲氧基。
实施例134.如实施例133所述的化合物，其中R11是H。
实施例135.如式1或实施例1至134中任一项所述的化合物，其中每个R12独立地是卤素、甲基、卤代甲基或甲氧基。
实施例136.如实施例120所述的化合物，其中每个R12独立地是卤素或甲基。
实施例137.如式1或实施例1至136中任一项所述的化合物，其中每个R13独立地是卤素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6卤代烷氧基烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C6环烷氧基、C2-C6烯氧基、C2-C6卤代烯氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C2-C6烷基羰基、C2-C6卤代烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基氨基或C2-C6二烷基氨基。
实施例138.如实施例137所述的化合物，其中每个R13独立地是卤素、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C3-C6环烷基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4卤代烷氧基烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C2-C4烯氧基、C2-C4卤代烯氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基。
实施例139.如实施例138所述的化合物，其中每个R13独立地是卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基或C1-C3卤代烷硫基。
实施例140.如实施例139所述的化合物，其中每个R13独立地是卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3卤代烷氧基。
实施例141.如实施例140所述的化合物，其中每个R13独立地是卤素、甲基、三氟甲基或甲氧基。
实施例142.如实施例141所述的化合物，其中每个R13独立地是卤素。
实施例143.如式1或实施例1至127中任一项所述的化合物，其中每个R14a独立地是H、氰基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4烷基磺酰基、C2-C4烷硫基烷基、C2-C4烷基磺酰基烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C3-C5烷氧基羰基烷基、C2-C4烷基氨基羰基或C3-C5二烷基氨基羰基。
实施例144.如实施例143所述的化合物，其中每个R14a独立地是H、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基或C2-C4烷氧基羰基。
实施例145.如实施例144所述的化合物，其中每个R14a独立地是H、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C2-C4烷氧基烷基或C2-C4烷基羰基。
实施例146.如实施例145所述的化合物，其中每个R14a独立地是H、甲基、三氟甲基或甲氧基甲基。
实施例147.如实施例146所述的化合物，其中每个R14a独立地是H或甲基。
实施例148.如式1或实施例1至147中任一项所述的化合物，其中每个R14b独立地是H、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C1-C3羟基烷基、C2-C4氰基烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4-C10烷基环烷基、C4-C10环烷基烷基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4卤代烷氧基烷基、C2-C4烷基氨基烷基或C2-C4卤代烷基氨基烷基。
实施例149.如实施例148所述的化合物，其中每个R14b独立地是H、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4-C10环烷基烷基、C2-C4烷氧基烷基或C2-C4烷基氨基烷基。
实施例150.如实施例149所述的化合物，其中每个R14b独立地是H、甲基、三氟甲基、环丙基或甲氧基甲基。
实施例151.如实施例150所述的化合物，其中每个R14b独立地是H或甲基。
实施例152.如式1或实施例1至151中任一项所述的化合物，其中每个R15独立地是氰基、卤素、羟基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基磺酰基、C2-C4烷基羰基、C2-C5烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基或C2-C5二烷基氨基。
实施例153.如实施例152所述的化合物，其中每个R15独立地是C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、环丙基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C2-C4烷基羰基或C2-C5烷氧基羰基。
实施例154.如实施例153所述的化合物，其中每个R15独立地是三氟甲基、环丙基、甲氧基、卤代甲氧基、甲基羰基或甲氧基羰基。
实施例155.如式1或实施例1至154中任一项所述的化合物，其中每个U独立地是直接键、C(＝O)O或C(＝O)N(R18)。
实施例156.如实施例155所述的化合物，其中每个U是直接键。
实施例157.如实施例155所述的化合物，其中每个U独立地是C(＝O)O或C(＝O)N(R18)。
实施例158.如式1或实施例1至157中任一项所述的化合物，其中每个V独立地是直接键；或C1-C3亚烷基、C2-C4亚烯基或C3-C4亚炔基，每个任选地被最高达2个独立地选自卤素、羟基、C1-C2烷基、C1-C2烷氧基和C1-C2卤代烷氧基的取代基取代。
实施例159.如实施例158所述的化合物，其中每个V独立地是直接键、C1-C3亚烷基、C2-C4亚烯基或C3-C4亚炔基。
实施例160.如实施例159所述的化合物，其中每个V独立地是C1-C3亚烷基。
实施例161.如式1或实施例1至160中任一项所述的化合物，其中每个T独立地是任选地被最高达2个独立地选自R20的取代基取代的苯基；每个T独立地是5至6元杂芳族环，每个环含有选自碳原子和1至4个独立地选自最高达2个O原子、最高达2个S原子和最高达4个N原子的杂原子的环成员，每个环任选地被最高达2个独立地选自R20的取代基取代；或3至7元非芳族杂环，每个环含有选自碳原子和1至4个独立地选自最高达2个O原子、最高达2个S原子和最高达4个N原子的杂原子的环成员，其中最高达2个环成员独立地选自C(＝O)、C(＝S)、S(＝O)和S(＝O)2，每个环任选地被最高达2个独立地选自R20的取代基取代。
实施例162.如实施例161所述的化合物，其中每个T独立地是苯基、吡啶基、吡唑基、咪唑基、***基、噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻吩基、异噁唑啉基、哌啶基、吗啉基或哌嗪基，每个任选地被最高达2个独立地选自R20的取代基取代。
实施例163.如实施例162所述的化合物，其中每个T独立地是苯基、吡啶基、吡唑基、咪唑基、***基、噻唑基或噁唑基，每个任选地被最高达2个独立地选自R20的取代基取代。
实施例164.如实施例163所述的化合物，其中每个T独立地是苯基、吡啶基或吡唑基，每个任选地被最高达2个独立地选自R20的取代基取代。
实施例165.如式1或实施例1至164中任一项所述的化合物，其中每个R16独立地是卤素、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基磺酰基或C1-C3卤代烷基磺酰基。
实施例166.如实施例165所述的化合物，其中每个R16独立地是卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3卤代烷氧基。
实施例167.如实施例166所述的化合物，其中每个R16独立地是卤素、甲基或三氟甲基。
实施例168.如式1或实施例1至167中任一项所述的化合物，其中每个R17独立地是卤素、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3卤代烷氧基。
实施例169.如实施例168所述的化合物，其中每个R17独立地是卤素、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基。
实施例170.如实施例169所述的化合物，其中每个R17独立地是卤素、甲基或卤代甲基。
实施例171.如式1或实施例1至170中任一项所述的化合物，其中每个R18和R19独立地是H、氰基、羟基、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基。
实施例172.如实施例171所述的化合物，其中每个R18和R19独立地是H、氰基、羟基或C1-C2烷基。
实施例173.如式1或实施例1至172中任一项所述的化合物，其中每个R20独立地是卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C1-C4烷氧基。
实施例174.如实施例173所述的化合物，其中每个R20独立地是卤素、氰基、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基或C1-C2烷氧基。
实施例175.如实施例174所述的化合物，其中每个R20独立地是卤素、甲基或甲氧基。
实施例176.如式1或实施例1至175中任一项所述的化合物，其中当R21a是分离的(即不与R21b合在一起形成环)时，则R21a是H、甲基、卤代甲基或C2-C4烷基羰基。
实施例177.如实施例176所述的化合物，其中R21a是H、甲基或三氟甲基。
实施例178.如实施例177所述的化合物，其中R21a是H或甲基。
实施例179.如式1或实施例1至178中任一项所述的化合物，其中当R21b是分离的(即不与R21a合在一起形成环)时，则R21b是H、氰基、C1-C5烷基、C1-C5卤代烷基、C1-C6环烷基、C1-C6卤代环烷基、C2-C5烷基羰基、C2-C5卤代烷基羰基、C2-C5烷氧基羰基、C2-C5卤代烷氧基羰基、C3-C5烷氧基羰基烷基或C2-C5烷基氨基羰基。
实施例180.如实施例179所述的化合物，其中R21b是H、氰基、C1-C5烷基、C1-C5卤代烷基、C1-C6环烷基、C2-C5烷基羰基、C2-C5卤代烷基羰基、C2-C5烷氧基羰基或C2-C5卤代烷氧基羰基。
实施例181.如实施例180所述的化合物，其中R21b是H、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、环丙基、C2-C2烷基羰基或C2-C2烷氧基羰基。
实施例182.如实施例181所述的化合物，其中R21b是H、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基。
实施例183.如实施例182所述的化合物，其中R21b是H或甲基。
实施例184.如式1或实施例1至183中任一项所述的化合物，其中当R21a和R21b合在一起形成环(即R21a和R21b不是分离的)时，则所述环是5至6元完全饱和的杂环，除了连接氮原子外，每个环还含有选自碳原子和最高达2个独立地选自最高达2个O原子、最高达2个S原子和最高达2个N原子的杂原子的环成员，每个环任选地被最高达3个独立地选自卤素、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基和C1-C3卤代烷氧基的取代基取代。
实施例185.如实施例184所述的化合物，其中R21a和R21b合在一起形成5至6元完全饱和的杂环，除了连接氮原子外，每个环还含有选自碳原子和最高达2个独立地选自最高达2个O原子、最高达2个S原子和最高达2个N原子的杂原子的环成员，每个环任选地被最高达3个独立地选自卤素、氰基、甲基、卤代甲基或甲氧基的取代基取代。
实施例186.如实施例185所述的化合物，其中R21a和R21b合在一起形成5至6元完全饱和的杂环，除了连接氮原子外，每个环还含有选自碳原子和最高达2个独立地选自最高达1个O原子、最高达1个S原子和最高达2个N原子的杂原子的环成员，每个环任选地被最高达3个独立地选自卤素或甲基的取代基取代。
本发明的实施例(包括上述实施例1至186以及本文所述的任何其他实施例)可以以任何方式组合，并且实施例中变量的描述不仅涉及具有式1的化合物，而且还涉及对于制备具有式1的化合物有用的起始化合物和中间体化合物。另外，本发明的实施例(包括上述实施例1至186以及本文所述的任何其他实施例)及其任何组合涉及本发明的组合物和方法。
实施例1至186的组合如下示出：
实施例A.一种具有式1的化合物，其中
Q选自：
Figure BDA0003553205130000411
Figure BDA0003553205130000421
Figure BDA0003553205130000431
Figure BDA0003553205130000441
Figure BDA0003553205130000451
Figure BDA0003553205130000461
其中浮键通过所述环或环体系的任何可用碳原子或氮原子连接到式1；并且x是0、1、2或3；
Y是CR4或N；
R1a是CF3、CCl3或CF2Cl；
R1b是H、卤素、羟基、甲基、卤代甲基、甲氧基或卤代甲氧基；
Z是CR7aR7b；
每个W是O；
R2是H或甲基；
R3是H、卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基或OR8；
R4是卤素、氰基或C1-C2烷基；
m是0或1；
R5a是H、C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基；
R5b是H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6氰基烷基、C3-C6环烷基或C4-C10环烷基烷基；或任选地被最高达3个独立地选自R9的取代基取代的苯环；或5至6元杂环，每个环含有选自碳原子和1至4个独立地选自最高达2个O原子、最高达2个S原子和最高达4个N原子的杂原子的环成员，其中最高达2个环成员独立地选自C(＝O)、C(＝S)、S(＝O)和S(＝O)2，每个环任选地被最高达3个独立地选自R9的取代基取代；或-A(CR10aR10b)nB或NR21aR21b；或者
R5a和R5b合在一起形成5至6元完全饱和的杂环，除了连接氮原子外，每个环还含有选自碳原子和最高达2个独立地选自最高达2个O原子、最高达2个S原子和最高达2个N原子的杂原子的环成员，每个环任选地被最高达3个独立地选自R13的取代基取代；
A是O或直接键；
n是0或1；
B是任选地被最高达3个独立地选自R12的取代基取代的苯环；
每个R6独立地是氰基、卤素、硝基、NR14aR14b、C(＝O)NR14aR14b、C(＝S)NR14aR14b或-U-V-T；或C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C6氰基烷基、C4-C10烷基环烷基、C4-C10环烷基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6烷硫基烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6烯氧基、C2-C6卤代烯氧基、C2-C6烷氧基烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基或C1-C6卤代烷基氨基，每个任选地被最高达3个独立地选自R15的取代基取代；
R7a是H、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
R7b是H、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C3烷氧基烷基；或任选地被最高达3个独立地选自R16的取代基取代的苯基；
R7c是H、甲基、三氟甲基或C2-C4烷基羰基；
R8是H、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；或任选地被最高达3个独立地选自R17的取代基取代的苯基；
每个R9独立地是氰基、卤素、硝基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C2-C4烷氧基烷氧基、C1-C3烷硫基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C1-C3烷基氨基或C2-C4二烷基氨基；
R10a是H、Br、Cl、F、氰基或甲基；
R10b是H或甲基；
每个R12独立地是卤素、甲基、卤代甲基或甲氧基；
每个R13独立地是卤素、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C3-C6环烷基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4卤代烷氧基烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C2-C4烯氧基、C2-C4卤代烯氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基；
每个R14a独立地是H、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C2-C4烷氧基烷基或C2-C4烷基羰基；
每个R14b独立地是H、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4-C10环烷基烷基、C2-C4烷氧基烷基或C2-C4烷基氨基烷基；
每个R15独立地是C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、环丙基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C2-C4烷基羰基或C2-C5烷氧基羰基；
每个U独立地是直接键、C(＝O)O或C(＝O)N(R18)；
每个V独立地是直接键、C1-C3亚烷基、C2-C4亚烯基或C3-C4亚炔基；
每个T独立地是苯基、吡啶基或吡唑基，每个任选地被最高达2个独立地选自R20的取代基取代；
每个R16独立地是卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3卤代烷氧基；
每个R17独立地是卤素、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3卤代烷氧基；
每个R18独立地是H、氰基、羟基或C1-C2烷基；
每个R20独立地是卤素、氰基、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基或C1-C2烷氧基；并且
R21a是H、甲基、卤代甲基或C2-C4烷基羰基；
R21b是H、氰基、C1-C5烷基、C1-C5卤代烷基、C1-C6环烷基、C1-C6卤代环烷基、C2-C5烷基羰基、C2-C5卤代烷基羰基、C2-C5烷氧基羰基、C2-C5卤代烷氧基羰基、C3-C5烷氧基羰基烷基或C2-C5烷基氨基羰基；或者
R21a和R21b合在一起形成5至6元完全饱和的杂环，除了连接氮原子外，每个环还含有选自碳原子和最高达2个独立地选自最高达2个O原子、最高达2个S原子和最高达2个N原子的杂原子的环成员，每个环任选地被最高达3个独立地选自卤素、氰基、甲基、卤代甲基或甲氧基的取代基取代。
实施例B.如实施例A所述的化合物，其中
Q是Q-46至Q-50；
R1a是CF3；
R1b是H、Br、Cl、F、羟基、甲基、卤代甲基、甲氧基或卤代甲氧基；
Z是CR7aR7b；
R2是H；或C1-C3烷基、C2-C3烯基、C2-C3烷基羰基或C2-C3烷氧基羰基，每个任选地被最高达3个独立地选自Br、Cl、F或甲基的取代基取代；
R3是H或卤素；
R4是Br、Cl、F或甲基；
R5a是H、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
R5b是H、C1-C6卤代烷基或C3-C6环烷基；或任选地被最高达3个独立地选自R9的取代基取代的苯环；或6元杂环，该杂环含有选自碳原子和1至2个独立地选自最高达2个O原子、最高达2个S原子和最高达2个N原子的杂原子的环成员，每个环任选地被最高达3个独立地选自R9的取代基取代；或者
R5a和R5b合在一起形成5至6元完全饱和的杂环，除了连接氮原子外，每个环还含有选自碳原子和最高达2个独立地选自最高达2个O原子、最高达2个S原子和最高达2个N原子的杂原子的环成员，每个环任选地被最高达3个独立地选自R13的取代基取代；
每个R6是卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基或C1-C3烷氧基；
R7a是H、甲基或三氟甲基；
R7b是H、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
每个R9独立地是氰基、卤素、硝基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3卤代烷氧基；并且
每个R13独立地是卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基或C1-C3卤代烷硫基。
实施例C.如实施例B所述的化合物，其中
Q是Q-46或Q-47；
x是1或2；
R1b是H、Br、Cl、F、羟基或甲基；
R2是H或甲基；
R3是卤素；
R4是Br、Cl或F；
R5a是H或甲基；
R5b是C1-C6卤代烷基或C1-C6环烷基；或苯基或吡啶基环，每个环任选地被最高达3个独立地选自R9的取代基取代；
每个R6独立地是Br、Cl、F或三氟甲基；
R7a是H；
R7b是H或甲基；并且
每个R9独立地是卤素、甲基、三氟甲基或甲氧基。
实施例D.如实施例C所述的化合物，其中
Q是Q-46；
R1b是H；
R2是H；
m是0；
R5a是H；
R5b是C1-C3氟烷基或环丙基；或苯基或吡啶基环，每个环任选地被最高达3个独立地选自R9的取代基取代；
每个R6独立地是Cl、F或三氟甲基；
R7b是H；并且
每个R9独立地是Cl、F或三氟甲基。
实施例E.如实施例D所述的化合物，其中
R5b是环丙基；或苯基、2-吡啶基或3-吡啶基环，每个环任选地被最高达3个独立地选自R9的取代基取代。
实施例F.如实施例E所述的化合物，其中
Q是在3位和4位被独立地选自R6的取代基取代的Q-46；或Q是在3位和5位被独立地选自R6的取代基取代的Q-46；或Q是在3位被选自R6的取代基取代的Q-46；并且
R5b是在2位、4位和6位被独立地选自R9的取代基取代的苯环；或在2位和4位被独立地选自R9的取代基取代的苯环；或在4位被选自R9的取代基取代的苯环。
具体实施例包括选自下组的具有式1的化合物，该组由以下各项组成：
3,4-二氯-N-[4-氯-3-[[(4-氟苯基)氨基]羰基]苯基]-β-(三氟甲基)苯丙酰胺(化合物1)；
N-[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)氨基]羰基]苯基]-β,3-双(三氟甲基)苯丙酰胺(化合物5)；
N-[4-氯-3-[[[4-(三氟甲基)苯基]氨基]羰基]苯基]-β,3-双(三氟甲基)苯丙酰胺(化合物8)；
3,5-二氯-N-[4-氯-3-[[(3-氟苯基)氨基]羰基]苯基]-β-(三氟甲基)苯丙酰胺(化合物32)；
3,4-二氯-N-[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)氨基]羰基]苯基]-β-(三氟甲基)苯丙酰胺(化合物52)；
3,5-二氯-N-[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)氨基]羰基]苯基]-β-(三氟甲基)苯丙酰胺(化合物60)；
3,5-二氯-N-[4-氯-3-[[(4-氟苯基)氨基]羰基]苯基]-β-(三氟甲基)苯丙酰胺(化合物76)；
N-[4-氯-3-[[(2-氯-4-氟苯基)氨基]羰基]苯基]-β,3-双(三氟甲基)苯丙酰胺(化合物82)；
N-[4-氯-3-[[(4-氯-2-氟苯基)氨基]羰基]苯基]-β,3-双(三氟甲基)苯丙酰胺(化合物83)；
N-[4-氯-3-[[(2,4,6-三氟苯基)氨基]羰基]苯基]-β,3-双(三氟甲基)苯丙酰胺(化合物85)；
3,5-二氯-N-[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)氨基]羰基]苯基]-4-氟-β-(三氟甲基)苯丙酰胺(化合物105)；
3-氯-N-[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)氨基]羰基]苯基]-4-氟-β-(三氟甲基)苯丙酰胺(化合物115)；
(βR)-N-[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)氨基]羰基]苯基]-β,3-双(三氟甲基)苯丙酰胺(化合物103)；
N-[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)氨基]羰基]苯基]-N-甲基-β,3-双(三氟甲基)苯丙酰胺(化合物145)；
N-[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)氨基]羰基]苯基]-β,3,5-三(三氟甲基)苯丙酰胺(化合物142)；
N-[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)甲基氨基]羰基]苯基]-β,3-双(三氟甲基)苯丙酰胺(化合物148)；
值得注意的是，本发明的化合物的特征在于有利的代谢模式和/或土壤残留模式，并且表现出防治广谱农学和非农学无脊椎有害生物的活性。
特别值得注意的是，由于无脊椎有害生物防治谱和经济学重要性的原因，通过防治无脊椎有害生物来保护农业作物免受无脊椎有害生物引起的损害或伤害是本发明的实施例。本发明的化合物由于其在植株中的有利转移特性或内吸性(systemicity)还保护叶或不与具有式1的化合物或包含该化合物的组合物直接接触的其他植株部分。
还值得注意的作为本发明的实施例的是包含如前述实施例中任一项以及本文所述的任何其他实施例及其任何组合所述的化合物，以及至少一种选自由表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂组成的组的附加组分的组合物，所述组合物任选地进一步包含至少一种附加生物学活性化合物或药剂。
另外值得注意的作为本发明的实施例的是用于防治无脊椎有害生物的包含如前述实施例中任一项以及本文所述的任何其他实施例及其任何组合所述的化合物，以及至少一种选自由表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂组成的组的附加组分的组合物，所述组合物任选地进一步包含至少一种附加生物学活性化合物或药剂。本发明的实施例进一步包括用于防治无脊椎有害生物的方法，这些方法包括使无脊椎有害生物或其环境与生物学有效量的如前述实施例中任一项所述的化合物(例如，作为本文所述的组合物)接触。
本发明的实施例还包括呈土壤浸液液体制剂形式的包含如前述实施例中任一项所述的化合物的组合物。本发明的实施例进一步包括用于防治无脊椎有害生物的方法，这些方法包括使土壤与作为土壤浸液的液体组合物接触，该土壤浸液包含生物学有效量的如前述实施例中任一项所述的化合物。
本发明的实施例还包括用于防治无脊椎有害生物的喷雾组合物，该喷雾组合物包含生物学有效量的如前述实施例中任一项所述的化合物以及推进剂。本发明的实施例进一步包括用于防治无脊椎有害生物的诱饵组合物，该诱饵组合物包含生物学有效量的如前述实施例中任一项所述的化合物、一种或多种食物材料、任选的引诱剂和任选的湿润剂。本发明的实施例还包括一种用于防治无脊椎有害生物的装置，该装置包含所述诱饵组合物和被适配成用于容纳所述诱饵组合物的外壳，其中外壳具有至少一个开口，该开口的大小被设定成允许无脊椎有害生物通过开口，使无脊椎有害生物能够从外壳外部的位置接近所述诱饵组合物，并且其中外壳进一步被适配成放置在无脊椎有害生物可能或已知的活动所在地中或附近。
本发明的实施例还包括用于保护种子免受无脊椎有害生物侵害的方法，这些方法包括使种子与生物学有效量的如前述实施例中任一项所述的化合物接触。
本发明的实施例还包括用于保护动物免受无脊椎寄生性有害生物侵害的方法，这些方法包括向动物施用杀寄生虫有效量的如前述实施例中任一项所述的化合物。
本发明的实施例还包括用于防治无脊椎有害生物的方法，这些方法包括使无脊椎有害生物或其环境与生物学有效量的具有式1的化合物、其N-氧化物或盐(例如，作为本文所述的组合物)接触，前提是这些方法不是通过治疗对人体或动物体进行医学治疗的方法。
本发明还涉及这样的方法，其中无脊椎有害生物或其环境与包含生物学有效量的具有式1的化合物、其N-氧化物或盐以及至少一种选自由表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂组成的组的附加组分的组合物接触，所述组合物任选地进一步包含生物学有效量的至少一种附加生物学活性化合物或药剂，前提是这些方法不是通过治疗对人体或动物体进行医学治疗的方法。
本披露的实施例还包括使用无人飞行载具(UAV)将本文所披露的组合物分散在种植区域。在一些实施例中，种植区域是含有作物的区域。在一些实施例中，作物选自单子叶(monocot)或双子叶(dicot)。在一些实施例中，作物选自稻、玉米、大麦、大豆、小麦、蔬菜、烟草、茶树、果树和甘蔗。在一些实施例中，本文所披露的组合物被配制用于以超低容量喷雾。通过无人机施用的产品可使用水或油作为喷雾载体。用于全球无人机应用的典型喷雾容量(包括产品)。5.0升/公顷-100升/公顷(大约0.5gpa-10gpa)。这包括超低喷雾容量(ULV)至低喷雾容量(LV)的范围。虽然不常见，但可能存在这样的情况，其中可使用低至1.0升/公顷(0.1gpa)的甚至更低的喷雾容量。
如方案1-8中描述的以下方法和变型中的一种或多种可用于制备具有式1的化合物。除非另外指出，否则以下具有式1-9的化合物中的Q、R1a、R1b、Z、W、R2、R3、R4、m、R5a和R5b的定义如以上发明内容中所定义。除非另外指出，否则具有式1a的化合物是具有式1的化合物的不同子集，并且式1a的所有取代基如以上针对式1所定义。
如方案1所示，具有式1的化合物(其中Z是CR7aR7b)可通过在偶联试剂的存在下使具有式2的羧酸与具有式3的苯胺反应来制备。有用的偶联试剂包括例如O-(7-氮杂苯并***-1-基)-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸酯(HATU)、2-(1H-苯并***-1-基)-1,1,3,3-四甲基脲六氟磷酸酯(HBTU)和丙基膦酸酐(T3P)。典型地，反应在极性非质子溶剂(诸如N,N-二甲基甲酰胺或四氢呋喃)中并且在碱(诸如吡啶、三乙胺或N,N-二异丙基乙胺)的存在下进行。对于可用于方案1的方法中的反应条件，以及其他公认的偶联条件，参见例如Journalof Organic Chemistry[有机化学期刊]2008,73(7),2731-2737；Tetrahedron Letters[四面体通讯]2009,50(45),6200-6202；和Organic letters[有机化学通讯]2011,13(12),2988-91。
方案1
Figure BDA0003553205130000541
本领域技术人员将认识到，也可以用手性起始材料实践方案1的方法，以获得某些具有式1的手性化合物。例如，如方案2所示，可将具有式2’和2”的羧酸(其中Z是CR7aR7b，其中R1a不是H并且R1b是H)(即(R)-构型或(S)-构型的羧酸)与具有式3的苯胺反应，以提供以下示出为式1'和式1”的两种具有式1的对映异构体，其中手性中心用星号(*)标识。
值得注意的是，作为方案2的方法中的起始材料的是下面的表1和表2中所具体披露的具有式2'和2”的化合物。
方案2
Figure BDA0003553205130000551
方案3示出了方案1的用于制备具有式1a的化合物(即式1，其中Q是任选地取代的苯基(即Q-46)，R1a是CF3，R1b是H，Z是CH2，W是O，并且R2和R5a都是H)的一般方法的例子。在该方法中，将具有式2a的化合物(即式2，其中Q是任选地取代的苯基，R1a是CF3，R1b是H，Z是CH2，并且W是O)在HATU和三乙胺的存在下以及在溶剂N,N-二甲基甲酰胺中与具有式3a的苯胺(即式3，其中W是O，R2是H，并且R5a是H)反应。本实例1的步骤D和实例2的步骤D示出了方案3的方法。
方案3
Figure BDA0003553205130000552
如方案4所示，也可通过使具有式4的酸性氯化物(其中Z是CR7aR7b)在酸清除剂的存在下与具有式3的苯胺反应来制备具有式1的化合物。典型的酸清除剂包括胺碱，诸如三乙胺、N,N-二异丙基乙胺和吡啶。其他清除剂包括氢氧化物诸如氢氧化钠和氢氧化钾、或碳酸盐诸如碳酸钠和碳酸钾。在某些情况下，使用聚合物支载型酸清除剂诸如聚合物键合型N,N-二异丙基乙胺和聚合物键合型4-(二甲基氨基)吡啶是有用的。本领域技术人员将认识到，当具有式3的苯胺含有第二NH官能时，可能会产生混合物，并且可以使用标准分离方法来分离期望的化合物。
方案4
Figure BDA0003553205130000561
通过多种熟知的方法由具有式2的羧酸容易地制备具有式4的酸性氯化物(其中Z是CR7aR7b)，其中W是O。例如，使羧酸在溶剂诸如二氯甲烷或甲苯中，并且任选地在催化量的N,N-二甲基甲酰胺的存在下与氯化试剂(诸如亚硫酰氯、草酰氯或***)反应可提供相应的具有式4的酸性氯化物。
方案5
Figure BDA0003553205130000562
如方案6所示，可根据熟知的碱性或酸性水解相应的具有式5的化合物的方法，优选地在约25℃与45℃之间的温度下，在水混溶的共溶剂(诸如甲醇、乙醇或四氢呋喃)中使用微过量的氢氧化钾或氢氧化钠制备具有式2的羧酸，其中W是O，并且Z是CR7aR7b。可通过将pH调节至约1至3，并且然后过滤或萃取(任选地在通过蒸发除去有机溶剂之后)来分离产物。本实例1的步骤C和实例2的步骤C示出了方案6的方法。
下面的表1和表2披露了在本发明的方法中作为中间体特别有用的具体的具有式2的化合物。
方案6
Figure BDA0003553205130000571
如方案7所述，可由具有式7的酮经由与具有式8的(三苯基磷酰苯胺)乙酸酯(其中Ra典型地是甲基或乙基)在惰性溶剂(诸如四氢呋喃或甲苯)中进行维蒂希(Wittig)反应；或通过使用具有式9的二乙氧基膦酰基乙酸酯(其中Ra典型地是甲基或乙基)在碱(诸如氢化钠或叔丁醇钾)的存在下并且在通常是无水四氢呋喃或二噁烷的适合溶剂中进行霍纳尔-沃兹沃思-埃蒙斯(Horner-Wadsworth-Emmons)反应来制备具有式5的化合物。维蒂希转化的实验条件提供于PCT专利公布WO 2008/074752中。此外，本实例1的步骤A和实例2的步骤A示出了具有式6的化合物的制备。在随后的步骤中，具有式6的化合物可通过催化氢化还原。典型的条件涉及在支撑在惰性载体诸如活性炭上、悬浮于溶剂诸如乙醇中的金属催化剂诸如钯的存在下，在环境温度下，将具有式6的化合物暴露于70kPa至700kPa、优选地270kPa至350kPa压力下的氢气中。这类还原是非常熟知的；参见例如CatalyticHydrogenation[催化氢化],L.Cerveny编,Elsevier Science,Amsterdam[爱思唯尔科学，阿姆斯特丹],1986。关于方案7的催化氢化的代表性程序，参见WO 2009/012205。此外，实例1的步骤B和实例2的步骤B中示出了方案7的方法。本领域技术人员将认识到，具有式6的化合物中可能存在的其他官能团也可以在催化氢化条件下还原，因此需要适合的催化剂和条件的选择。
方案7
Figure BDA0003553205130000581
具有式6的化合物也是用于制备某些具有式2的手性化合物的有用中间体，这些具有式2的手性化合物继而可用于制备如方案2所述的具有式1的手性化合物。例如，如方案8所示，具有式6的化合物(其中R1a不是H)可经历不对称氢化以获得具有式5'和5”的对映异构体纯的化合物，其中R5a不是H并且R5b是H(即(R)-构型或(S)-构型的化合物)。随后的水解提供具有式2a'和2a”的手性化合物(即式2'和2”，其中W是O)。关于不对称催化氢化方法(包括钌催化剂和配体的使用)的综述，参见例如Accounts of Chemical Research[化学研究评述]2003,36(12),908-918以及其中引用的参考文献；和Chemical Society Reviews[化学学会评论]2013,42(2),728-754。
方案8
Figure BDA0003553205130000582
通过利用熟知的手性色谱分离方法，也可以从式1化合物的外消旋混合物中获得具有式1的手性化合物。关于手性分离方法的广泛综述，参见Chiral Separations:Methodsand Protocols(Methods in Molecular Biology)[手性分离：方法与原则(分子生物学方法)],第2版,2013年版,Gerhard K.E.Scriba(编者)。
方案8
Figure BDA0003553205130000591
如方案9所示，可通过使氯甲酸盐4a与苯胺3反应来制备具有式1的化合物，其中Z是O并且W是O。该反应在任选的溶剂或溶剂(诸如甲苯、二氯甲烷、四氢呋喃、乙腈、乙酸乙酯或水)混合物中，任选地在添加的碱(诸如吡啶、三乙胺、碳酸钾或碳酸氢钠)存在下，在典型地从低于环境温度到环境温度或最高达该溶剂或溶剂混合物的沸点的温度下进行。氯甲酸盐诸如4a的制备以及与苯胺的反应是已知的；参见例如Organic Letters[有机化学通讯]2000,2(8),1049-1051和Journal of Medicinal Chemistry[药物化学杂志]2014,57(15),6704-6717。
方案9
Figure BDA0003553205130000592
如方案10所示，可任选地通过使醇(10)与异氰酸酯(11)反应来制备具有式1的化合物，其中Z是O并且W是O。该反应在任选的溶剂或溶剂(诸如甲苯、四氢呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷)混合物中，任选地在添加的碱(诸如吡啶或氢化钠)存在下，在从低于环境温度到该溶剂或溶剂混合物的沸点的温度下进行。本领域技术人员将为化学相容性选择适当的碱和溶剂组合。关于这类反应的例子，参见Journal of Fluorine Chemistry[氟化学杂志]1991,53(3),327-338。
方案10
Figure BDA0003553205130000601
在方案10中使用并且作为方案9中4a的起始材料的醇(10)是已知的或可以通过本领域已知的方法制备的，并且它们作为单一对映异构体的制备也是已知的。关于主要参考文献，参见例如Synlett[合成有机化学快报]2020,31(3),237-247和Chemistry-AEuropean Journal[化学-欧洲期刊]2019,25(46),10818-10822。异氰酸酯典型地由化合物3通过在本领域技术人员熟知的条件下与光气或光气当量反应来制备。参见例如ACSMedicinal Chemistry Letters[ACS药物化学快报]2010,1(9),460-465和Journal of theAmerican Chemical Society[美国化学学会杂志]2006,128(50),16113-16121。
如方案11所示，可通过使胺12与异氰酸酯11反应来制备具有式I的化合物，其中Z是NR7c并且W是O。该反应在任选的溶剂或溶剂(诸如甲苯、己烷、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、乙腈或二氯甲烷)混合物中，任选地在添加的碱(诸如吡啶、三乙胺、碳酸钾或氢化钠)存在下，在从低于环境温度到该溶剂或溶剂混合物的沸点的温度下进行。本领域技术人员将为化学相容性选择适当的碱和溶剂组合。关于这类反应的例子，参见Journal of OrganicChemistry[[有机化学期刊]],2016,81(8),3263-3274或Bioorganic and MedicinalChemistry Letters[生物有机与药物化学快报],2016,26(5),1386-1390。方案11中使用的胺12可通过本领域已知的方法制备，并且具有高立体化学纯度。参见例如Organic&Biomolecular Chemistry[有机与生物分子化学]2019,17(47),10045-10051和Journal ofOrganic Chemistry[有机化学期刊]2016,81(17),7419-7431。
方案11
Figure BDA0003553205130000611
如方案12所示，也可通过使异氰酸酯13与苯胺3反应来制备具有式I的化合物，其中Z是NR7c并且W是O。该反应在任选的溶剂或溶剂(诸如甲苯、己烷、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、乙腈或二氯甲烷)混合物中，任选地在添加的碱(诸如吡啶、三乙胺、碳酸钾或氢化钠)存在下，在从低于环境温度到该溶剂或溶剂混合物的沸点的温度下进行。本领域技术人员将为化学相容性选择适当的碱和溶剂组合。关于这类反应的例子，参见Journal of OrganicChemistry[有机化学期刊]2019,84(14),8941-8947。
方案12
Figure BDA0003553205130000612
可分别通过用光气当量处理胺12或苯胺3(R2＝H)来制备异氰酸酯11(方案11)和13(方案12)。作为例子，有用的试剂包括光气、三光气、1,1'-羰基二咪唑(CDI)或氯甲酸盐。该反应在任选的溶剂或溶剂(诸如甲苯、二氯甲烷、二甲基甲酰胺或四氢呋喃)混合物中，任选地在添加的碱(诸如吡啶、三乙胺或碳酸氢钠)存在下，在典型地从低于环境温度到环境温度或最高达该溶剂或溶剂混合物的沸点的温度下进行。这类偶联是本领域技术人员已知的；参见例如，Journal of Medicinal Chemistry[药物化学杂志],2013,56(5),2110-2124和Journal of Medicinal Chemistry[药物化学杂志],2007,50(15),3651-3660、以及Journal of Enzyme Inhibition and Medicinal Chemistry[酶抑制与药物化学杂志],2014,29(4),582-589。
通过上述方法制备的具有式1的化合物(其中W是O)可使用多种标准硫化试剂诸如五硫化磷或2,4-双(4-甲氧基苯基)-1,3-二硫杂-2,4-二膦烷-2,4-二硫化物(劳森(Lawesson)试剂)转化为相应的硫代酰胺，其中W是S。这类反应是熟知的，参见例如，Heterocycles[杂环化合物]1995,40,271-278；J.Med.Chem.[药物化学杂志]2008,51,8124-8134；J.Med.Chem.[药物化学杂志]1990,33,2697-706；Synthesis[合成]1989,(5),396-3977；J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1[英国化学会志，柏尔金汇刊1],1988,1663-1668；Tetrahedron[四面体]1988 44,3025-3036；和J.Org.Chem.[有机化学期刊]1988 53(6),1323-1326。
本领域的技术人员认识到，各种官能团可被转变成其他以提供不同的具有式1的化合物。例如，具有式1的化合物(其中R9是卤代甲基)可用于制备具有式1的化合物，其中R9是羟甲基或氰甲基。具有式1的化合物或其制备中间体可含有芳族硝基基团，可将芳族硝基基团还原为氨基基团，并且然后经由本领域熟知的反应(例如桑德迈尔(Sandmeyer)反应)转化为各种卤化物。通过类似的已知反应，芳族胺(苯胺)可经由重氮盐转化为苯酚，然后可将苯酚烷基化以制备具有烷氧基取代基的具有式1的化合物。同样，经由桑德迈尔反应制备的芳族卤化物(诸如溴化物或碘化物)可在铜催化条件下与醇反应，诸如乌尔曼(Ullmann)反应或其已知改性，以提供含有烷氧基取代基的具有式1的化合物。另外，一些卤素基团(诸如氟或氯)可在碱性条件下用醇取代，以提供含有相应烷氧基取代基的具有式1的化合物。含有卤化物(优选溴化物或碘化物)的具有式1的化合物或其前体是用于过渡金属催化的交叉偶联反应以制备具有式1的化合物的特别有用的中间体。这些类型的反应在文献中有很好的记录；参见例如，Transition Metal Reagents and Catalysts:Innovations inOrganic Synthesis[过渡金属试剂和催化剂：有机合成中的创新],John Wiley and Sons,Chichester[约翰威利父子公司，奇切斯特],2002中的Tsuji；Palladium in OrganicSynthesis,Springer[有机合成中的钯，施普林格公司],2005中的Tsuji；以及CrossCoupling Reactions:A Practical Guide[交叉偶联反应：实用指南],2002中的Miyaura和Buchwald；以及其中引用的参考文献。
应认识到，上述对于制备具有式1的化合物所描述的某些试剂和反应条件可能不与中间体中存在的某些官能团相容。在这些情况下，将保护/去保护序列或官能团相互转换结合到合成中将有助于获得所期望的产物。保护基团的使用和选择对于化学合成的技术人员来说将是明显的(参见，例如Greene,T.W.；Wuts,P.G.M.Protective Groups in OrganicSynthesis[有机合成中的保护基团],第2版；Wiley:New York[威利出版社,纽约],1991)。本领域的技术人员将认识到，在一些情况下，在引入各个方案中描述的试剂后，可能需要未详细描述的附加常规合成步骤来完成具有式1的化合物的合成。本领域的技术人员还将认识到，可能必需以与制备具有式1的化合物所呈现的具体序列不同的顺序来进行以上方案中示出的步骤的组合。
本领域的技术人员还将认识到，本文所述的具有式1的化合物和中间体可经受各种亲电反应、亲核反应、自由基反应、有机金属反应、氧化反应和还原反应以添加取代基或改性现有的取代基。
无需进一步阐述，据信本领域技术人员使用先前描述可以最大程度地利用本发明。因此，以下合成实例应被解释为仅仅是说明性的，并非以任何方式限制本披露。以下合成实例中的步骤示出了在整体合成转化中每个步骤的程序，并且用于每个步骤的起始物质并不必须由其程序描述于其他实例或步骤中的具体制备试验来制备。环境温度或室温定义为约20℃-25℃。百分比是按重量计，除了色谱溶剂混合物或另外指明的情况之外。除非另外指明，色谱溶剂混合物的份数和百分比是按体积计。1H NMR谱以四甲基硅烷的低场处的ppm来报告；“s”意指单峰、“d”意指双重峰、“t”意指三重峰、“q”意指四重峰、“m”意指多重峰、“dd”意指两个双重峰、“br s”意指宽单峰。
实例1
N-[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)氨基]羰基]苯基]-β,3-双(三氟甲基)苯丙酰胺(化合物5)的制备
步骤A：4,4,4-三氟-3-[3-(三氟甲基)苯基]-2-丁烯酸乙酯的制备
在0℃下，向2,2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙酮(2.11mL，12.4mmol)于四氢呋喃(40mL)中的溶液中逐滴添加2-(二乙氧基磷酰基)乙酸乙酯(3.69mL18.6mmol)，之后添加氢化钠(60％于油中，744mg，18.6mmol)。使反应混合物升温至室温，并且然后用饱和氯化铵水溶液稀释，并用乙酸乙酯/***(1:1，2x 100mL)萃取。将合并的萃取物经硫酸镁干燥，过滤并在减压下浓缩。将所得材料通过硅胶柱色谱(用己烷中的乙酸乙酯洗脱)纯化以提供标题化合物(2.6g)。
1H NMR(CDCl3)δ7.70(d,1H),7.53(m,2H),7.48(d,1H),6.68(s,1H),4.05(q,2H),1.06,(t,3H)。
步骤B：β,3-双(三氟甲基)苯丙酸乙酯的制备
将4,4,4-三氟-3-[3-(三氟甲基)苯基]-2-丁烯酸乙酯(即步骤A的产物)(2.6g，8.33mmol)和钯(5％于碳上，0.2g)于乙醇(20mL)中的溶液在氢气下搅拌4h。添加
Figure BDA0003553205130000641
(硅藻土)，并且将反应混合物在减压下浓缩。将所得材料通过硅胶柱色谱(用己烷中的乙酸乙酯洗脱)纯化以提供标题化合物(2.5g)。
1H NMR(CDCl3)δ7.60(d,2H),7.52(m,2H),4.00-4.10(m,3H),3.10(m,1H),2.90(m,1H),1.14(t,3H)。
步骤C：β,3-双(三氟甲基)苯丙酸的制备
向β,3-双(三氟甲基)苯丙酸乙酯(即步骤B的产物)(2.5g)于乙醇(30mL)中的溶液中添加氢氧化钾(1.34g，23.9mmol)于水(10mL)中的溶液。将反应混合物搅拌过夜，并且然后在减压下浓缩以除去乙醇。将所得混合物用盐酸(1N水溶液，25mL)和水(50mL)稀释并用乙酸乙酯(2x 75mL)萃取。将合并的有机层经硫酸镁干燥，过滤并在减压下浓缩以提供标题化合物(2.3g)。
1H NMR(CDCl3)δ7.65(d,1H),7.55(s,1H),7.50(m,2H),3.95(m,1H),3.10(dd,1H),2.95(m,1H)。
步骤D：N-[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)氨基]羰基]苯基]-β,3-双(三氟甲基)苯丙酰胺的制备
向β,3-双(三氟甲基)苯丙酸(即步骤C的产物)(100mg，0.345mmol)于N,N-二甲基甲酰胺(6mL)中的溶液中添加O-(7-氮杂苯并***-1-基)-N,N,N',N’-四甲基脲六氟磷酸酯(HATU)(250mg，0.345mmol)和三乙胺(98μL，0.7mmol)。将反应混合物搅拌5分钟，并且然后添加5-氨基-2-氯-N-(2,4-二氟苯基)苯甲酰胺(97mg，0.345mmol)。将反应混合物搅拌过夜，并且然后用***(100mL)稀释，用饱和碳酸氢钠水溶液(2x 50mL)洗涤，并在减压下浓缩。将所得材料通过硅胶柱色谱(用己烷中的乙酸乙酯洗脱)纯化以提供呈固体的标题化合物，即本发明的化合物(137mg)。
1H NMR(CDCl3)δ8.45(s,1H),8.20-8.30(m,2H),7.70(d,1H),7.60(m,3H),7.40-7.50(m,2H),7.30(d,1H),6.93(t,2H),4.10(m,1H),3.10(dd,1H)。
实例2
3,5-二氯-N-[4-氟-3-[[(4-氟苯基)氨基]羰基]苯基]-β-(三氟甲基)苯丙酰胺(化合物17)的制备
步骤A：3,5-二氯-β-(三氟甲基)苯丙烯酸乙酯的制备
在0℃下，向1-(3,5-二氯苯基)-2,2,2-三氟乙酮(5.0g，20.57mmol)于四氢呋喃(40mL)中的溶液中逐滴添加2-(二乙氧基磷酰基)乙酸乙酯(6.12mL 30.86mmol)，之后添加氢化钠(60％于油中，1.24g，30.86mmol)。使反应混合物升温至室温，并且然后用饱和氯化铵水溶液稀释，并用乙酸乙酯/***(1:1，2x 100mL)萃取。将合并的萃取物经硫酸镁干燥，过滤并在减压下浓缩。将所得材料通过硅胶柱色谱(用己烷中的乙酸乙酯洗脱)纯化以提供标题化合物(3.5g)。
1H NMR(CDCl3)δ7.43(s,1H),7.18(s,2H),6.60(s,1H),4.10(q,2H),1.13(t,3H)。
步骤B：3,5-二氯-β-(三氟甲基)苯丙酸乙酯的制备
将3,5-二氯-β-(三氟甲基)苯丙酸乙酯(即步骤A的产物)(3.5g)和钯(5％于碳上，0.3g)于乙醇(20mL)中的溶液在氢气下搅拌4h。添加
Figure BDA0003553205130000651
(硅藻土)，并且将反应混合物在减压下浓缩。将所得材料通过硅胶柱色谱(用己烷中的乙酸乙酯洗脱)纯化以提供标题化合物(3.0g)。
1H NMR(CDCl3)δ7.38(s,1H),7.20(s,2H),4.10(q,2H),3.80-3.00(m,1H),3.00(m,1H),2.90-2.80(m,1H),1.18(t,3H)。
步骤C：3,5-二氯-β-(三氟甲基)苯丙酸的制备
向3,5-二氯-β-(三氟甲基)苯丙酸乙酯(即步骤B的产物)(3.0g)于乙醇(30mL)中的溶液中添加氢氧化钾(1.3g，23.1mmol)于水(10mL)中的溶液。将反应搅拌过夜，并且然后在减压下浓缩以除去乙醇。将所得混合物用盐酸(1N水溶液，25mL)和水(50mL)稀释并用乙酸乙酯(2x 75mL)萃取。将合并的有机层经硫酸镁干燥，过滤并在减压下浓缩以提供标题化合物(2.3g)。
1H NMR(CDCl3)δ7.35(s,1H),7.20(s,2H),3.90-3.80(m,1H),3.10(dd,1H),2.90(m,1H)。
步骤D：3,5-二氯-N-[4-氟-3-[[(4-氟苯基)氨基]羰基]苯基]-β-(三氟甲基)苯丙酰胺的制备
向3,5-二氯-β-(三氟甲基)苯丙酸(即步骤C的产物)(50mg，0.174mmol)于N,N-二甲基甲酰胺(6mL)中的溶液中添加O-(7-氮杂苯并***-1-基)-N,N,N',N’-四甲基脲六氟磷酸酯(HATU)(127mg，0.174mmol)和三乙胺(50μL，0.357mmol)。将反应混合物搅拌5分钟，并且然后添加5-氨基-2-氟-N-(4-氟苯基)苯甲酰胺(43mg，0.174mmol)。将反应混合物搅拌过夜，并且然后用***(100mL)稀释，用饱和碳酸氢钠水溶液(2x 50mL)洗涤，并在减压下浓缩。将所得材料通过硅胶柱色谱(用己烷中的乙酸乙酯洗脱)纯化以提供呈固体的标题化合物，即本发明的化合物(41mg)。
1H NMR(CDCl3)δ8.52(d,1H),8.40(br s,1H),8.10(m,1H),7.90(m,1H),7.60(m,2H),7.29(s,1H),7.15-7.05(m,5H),4.00(m,1H),2.90(m,1H),2.70-2.65(m,1H)。
实例3
N-[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)氨基]羰基]苯基]-N-甲基-β,3-双(三氟甲基)苯丙酰胺(化合物145)的制备
步骤A：2-氯-5-[[4,4,4-三氟-3-[3-(三氟甲基)苯基]丁酰基]氨基]苯甲酸甲酯的制备
在0℃下，向β,3-双(三氟甲基)苯丙酸(1g，3.49mmol，即实例1的步骤C的产物)和5-氨基-2-氯苯甲酸甲酯(645mg，3.49mmol)于二甲基甲酰胺(20ml)中的搅拌溶液中添加三乙胺(1.46ml，10.48mmol)，之后添加丙基膦酸酐(T3P，4.4ml，6.98mmol)，并且将反应混合物升温至室温并搅拌16小时。TLC分析(50％EtOAc/石油醚)显示反应完成。将反应冷却至0℃，用水(50ml)稀释并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机层经硫酸钠干燥，并且将溶剂蒸发以得到粗产物，将该粗产物装在硅胶柱上。用15％乙酸乙酯/石油醚洗脱，得到呈灰白色固体的标题化合物(880mg，62％产率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.81(d,1H),7.61(s,2H),7.56-7.48(m,3H),7.37(d,1H),7.21(bs,1H),4.22-4.17(m,1H),3.9(s,3H),3.18-3.13(dd,1H),2.91-2.84(q,1H)；
MS(EI)：m/z 453(M+1,100)。
步骤B：2-氯-5-(4,4,4-三氟-N-甲基-3-(3-(三氟甲基)苯基)丁酰氨基)苯甲酸1 的制备
向来自步骤A的化合物(1g，2.21mmol)于四氢呋喃(20ml)中的溶液中添加氢化钠(163mg，4.42mmol)和碘甲烷(0.55ml，8.84mmol)。将反应混合物在室温下搅拌16小时。TLC分析(50％EtOAc/石油醚)显示反应完成。将反应用水(50ml)淬灭并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机萃取物经硫酸钠干燥，并且将溶剂蒸发，以得到1克粗产物作为相应的标题酸。LC-MS显示80％纯度，其无需进一步纯化即用于下一步骤。
1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ＝13.59(bs,1H),7.77-7.45(m,7H),4.34(m,1H),3.31-2.82(m,5H)；MS(EI)：m/z 453(M+1,100)。
步骤C：N-[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)氨基]羰基]苯基]-N-甲基-β,3-双(三氟甲基)苯丙酰胺的制备
向步骤B的化合物(1g，2.21mmol)于二甲基甲酰胺(20ml)中的搅拌溶液中添加2,4-二氟苯胺(284mg，2.21mmol)、三乙胺(0.93ml，6.63mmol)和丙基膦酸酐(T3P，1.73ml，4.42mmol)。将反应混合物在室温下搅拌16小时。TLC分析(50％EtOAc/石油醚)显示反应完成。将反应用水(50ml)淬灭并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机萃取物经硫酸钠干燥，并且将溶剂蒸发以得到粗产物，将该粗产物装在硅胶柱上。用20％EtOAc/石油醚洗脱，得到呈固体的标题产物(650mg，52％产率)。
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)VT，100℃:δ＝10.00(bs,1H),7.78(d,1H),7.68-7.55(m,5H),7.41(d,1H),7.32(dd,1H),7.25(m,1H),7.09(m,1H),4.29(m,1H),3.15(s,3H),2.94(d,2H)；MS(EI)：m/z 564(M+1,100)。
实例4
6-氯-4-(2,4-二氯-3,5-二甲氧基苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-2-乙基哒嗪-3(2H)-酮#(化合物146)和5-((4S)-1-(λ1-氮杂烷基)-5,5,5-三氟-2-氧基-4-(3-(三氟甲基)苯基)戊基)-2-氯-N-(2,4-二氟苯基)苯甲酰胺#(化合物147)的制备
通过超临界流体色谱法(SFC)分离实例3中化合物的对映异构体(550mg)。使用以下条件进行SFC手性分离，以得到200mg化合物146和200mg化合物147。
制备型SFC条件
柱/尺寸：(R,R)Whelk-01(250X30X5μ)
％CO2：75％(100％甲醇)
％共溶剂：25％
总流量：100g/min
背压120.0巴
温度：30.0℃
UV：214.0nm
重合时间：6.7min
加载/注射：108.6mg/注射
化合物146：1H NMR(500MHz,CDCl3):δ＝8.41-8.38(t,1H),8.29(bs,1H),7.61-7.55(m,3H),7.51-7.44(m,3H),7.07(d,1H),6.98(dd,2H),4.22-4.16(m,1H),3.17(s,3H),2.79(d,1H),2.68(d,1H)；MS(EI)：m/z 564(M+1,100)；
手性纯度：99.90％ee；
比旋光度[α]25(MeOH,0.5％)＝+55.92
化合物147：1H NMR(500MHz,CDCl3):δ＝8.41-8.38(t,1H),8.29(bs,1H),7.61-7.55(m,3H),7.51-7.44(m,3H),7.07(d,1H),6.98(dd,2H),4.24-4.15(m,1H),3.17(s,3H),2.79(d,1H),2.68(d,1H)；MS(EI)：m/z 564(M+1,100)；
手性纯度：99.96％ee；
比旋光度[α]25(MeOH,0.5％)＝-55.10
实例5
(βR)-N-[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)氨基]羰基]苯基]-β,3-双(三氟甲基)苯丙酰胺(化合物103)和(S)-2-氯-N-(2,4-二氟苯基)-5-(4,4,4-三氟-3-(3-(三氟甲基)苯基)丁酰氨基)苯甲酰胺#(化合物104)的制备
通过超临界流体色谱法(SFC)分离实例1的化合物的对映异构体(375mg)。使用以下条件进行SFC手性分离，以得到100mg化合物103和80mg化合物104。
制备型SFC条件：
Figure BDA0003553205130000691
化合物103：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝8.38-8.32(m,1H),8.20(bs,1H),7.73(dd,2H),7.62(d,2H),7.56(d,1H),7.51(t,1H),7.42(t,2H),6.95-6.89(m,2H),4.21-4.16(m,1H),3.18(dd,1H),2.91(q,1H)；MS(EI)：m/z 550(M+1,100)；
手性纯度：99.90％ee；
比旋光度[α]25(CHCl3,0.4％)＝-35.31°
化合物104：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝8.38-8.32(m,1H),8.20(bs,1H),7.73(d,1H),7.70(dd,1H),7.62(d,2H),7.56(d,1H),7.51(t,1H),7.42(s,1H),7.39(d,1H),6.96-6.89(m,2H),4.21-4.14(m,1H),3.18(dd,1H),2.91(q,1H)；MS(EI)：m/z 550(M+1,100)；
手性纯度：99.45％ee；
比旋光度[α]25(CHCl3,0.4％)＝+33.32°
#名称由ChemDraw Professional17.0版本生成。
表1至3披露了可用作制备具有式1的手性化合物的工艺中间体的具体的具有式2的手性化合物，如上文方案2所述。
表1
Figure BDA0003553205130000701
Figure BDA0003553205130000702
本披露还包括表1A至11A，每个表的结构与上面的表1相同，除了表1中的行标题(即“R1a是CF3，R1b是H，Z是CH2，并且W是O”)被下面所示的相应行标题替代。
Figure BDA0003553205130000703
表2
Figure BDA0003553205130000711
Figure BDA0003553205130000712
本披露还包括表1B至11B，每个表的结构与上面的表2相同，除了表2中的行标题(即“R1a是CF3，R1b是H，Z是CH2，并且W是O”)被下面所示的相应行标题替代。
Figure BDA0003553205130000713
表3
Figure BDA0003553205130000714
Figure BDA0003553205130000715
Figure BDA0003553205130000721
本披露还包括表1C至11C，每个表的结构与上面的表3相同，除了表3中的行标题(即“R1a是CF3，R1b是H，Z是CH2，并且W是O”)被下面所示的相应行标题替代。
Figure BDA0003553205130000722
本发明包括与具有式2的对映异构体中的外消旋混合物相比富集的化合物。当对映异构体地富集时，一种对映异构体以比另一种更大的量存在，并且富集程度可以通过定义为(2x-1)·100％的对映异构体过量(“ee”)的表达来定义，其中x是混合物中占优势的对映异构体的摩尔分数(例如，20％的ee对应于对映异构体的60:40比率)。当富集时，无论产生立体选择性还是非立体选择性，任何具有式2的化合物中(R)-构型或(S)-构型的异构体的比率都可以具有广泛的值。例如，具有式2的化合物可包含异构体的至少50％、或至少75％、或至少90％或至少95％对映异构体过量。特别值得注意的是具有式2的化合物的基本上纯的对映异构体，例如，具有式2'和式2”的化合物(诸如表1或表2中披露的化合物)。
本发明的实施例包括以下描述的那些。在以下实施例中，对“具有式2的化合物”的提及包括在发明内容中以及在上面的表1和表2中规定的取代基的定义。
实施例A1.一种具有式2的化合物，其中(S)-异构体占总量的按重量计大于50％。
实施例A2.一种具有式2的化合物，其中(S)-异构体占总量的按重量计大于60％。
实施例A3.一种具有式2的化合物，其中(S)-异构体占总量的按重量计大于70％。
实施例A4.一种具有式2的化合物，其中(S)-异构体占总量的按重量计大于75％。
实施例A5.一种具有式2的化合物，其中(S)-异构体占总量的按重量计大于80％。
实施例A6.一种具有式2的化合物，其中(S)-异构体占总量的按重量计大于85％。
实施例A7.一种具有式2的化合物，其中(S)-异构体占总量的按重量计大于90％。
实施例A8.一种具有式2的化合物，其中(S)-异构体占总量的按重量计大于95％。
实施例A9.一种具有式2的化合物，其中(S)-异构体占总量的按重量计大于97％。
实施例A10.一种具有式2的化合物，其中(R)-异构体占总量的按重量计大于50％。
实施例A11.一种具有式2的化合物，其中(R)-异构体占总量的按重量计大于60％。
实施例A12.一种具有式2的化合物，其中(R)-异构体占总量的按重量计大于70％。
实施例A13.一种具有式2的化合物，其中(R)-异构体占总量的按重量计大于75％。
实施例A14.一种具有式2的化合物，其中(R)-异构体占总量的按重量计大于80％。
实施例A15.一种具有式2的化合物，其中(R)-异构体占总量的按重量计大于85％。
实施例A16.一种具有式2的化合物，其中(R)-异构体占总量的按重量计大于90％。
实施例A17.一种具有式2的化合物，其中(R)-异构体占总量的按重量计大于95％。
实施例A18.一种具有式2的化合物，其中(R)-异构体占总量的按重量计大于97％。
实施例A19.一种具有式2的化合物，其中(R)-异构体占大于
制剂/效用
本发明的化合物一般将用作组合物(即制剂)中的无脊椎有害生物防治活性成分，其中至少一种选自由表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂组成的组的附加组分，用作载体。选择该制剂或组合物成分，以与活性成分的物理特性、施加模式和环境因素诸如土壤类型、水分和温度一致。
有用的制剂包括液体和固体组合物二者。液体组合物包括任选地可以被稠化成凝胶的溶液(包括可乳化的浓缩物)、悬浮液、乳液(包括微乳液、水包油乳液、可流动的浓缩物和/或悬浮乳液)等。水性液体组合物的一般类型为可溶性浓缩物、悬浮液浓缩物、胶囊悬浮液、浓缩乳液、微乳液、水包油乳液、可流动的浓缩物和悬浮乳液。非水性液体组合物的一般类型为可乳化的浓缩物、可微乳化的浓缩物、可分散的浓缩物和油分散体。
固体组合物的一般类型为粉剂、粉末、颗粒剂、球剂、粒料、锭剂、片剂、填充膜(包括种子包衣)等，它们可以是水可分散的(“可润湿的”)或水溶性的。由成膜溶液或可流动的悬浮液形成的膜和包衣特别可用于种子处理。活性成分可以被(微)包封并进一步形成为悬浮液或固体制剂；可替代地，活性成分的整个制剂可以被包封(或“包覆”)。包封可以控制或延迟活性成分的释放。可乳化的颗粒剂结合了可乳化的浓缩物制剂和干颗粒制剂两者的优点。高强度组合物主要用作进一步制剂的中间体。
可喷雾的制剂典型地在喷雾之前分散在合适的介质中。此类液体和固体制剂被配制成在喷雾介质，通常为水，但偶尔是另一种合适介质像芳族烃或石蜡烃或植物油中易于稀释的。喷雾容量的范围可以为每公顷从约一升至几千升，但更典型地为在每公顷从约十至几百升的范围内。可喷雾的制剂可在槽中与水或另一种合适的介质混合，用于通过空气或地面施加来进行叶处理，或用于施加到植株的生长介质中。液体和干制剂可以直接计量加入滴灌***中，或在种植期间计量加入垄沟中。液体和固体制剂可在种植之前作为种子处理施加到作物和其他期望的植被的种子，以通过内吸吸收保护发育中的根和其他地面下的植株部分和/或叶子。
将本文所披露的组合物分散到目标区域(诸如但不限于含有作物的大田)的一种方式是使用无人机。无人机或无人飞行载具(UAV)在农业应用中的用途(诸如用于用化学产品处理大田)正在迅速扩大。化学产品的容器耦合至UAV，并且材料分配***安装在UAV上，并且UAV在分配化学产品时在待处理区域上方飞行。
制剂典型地将含有总计达100重量百分比的在以下近似范围内的有效量的活性成分、稀释剂和表面活性剂。
Figure BDA0003553205130000751
固体稀释剂包括，例如，粘土诸如膨润土、蒙脱土、凹凸棒石和高岭土、石膏、纤维素、二氧化钛、氧化锌、淀粉、糊精、糖(例如，乳糖、蔗糖)、二氧化硅、滑石、云母、硅藻土、脲、碳酸钙、碳酸钠和碳酸氢钠、以及硫酸钠。典型的固体稀释剂在Watkins等人,Handbook ofInsecticide Dust Diluents and Carriers[杀昆虫剂粉剂稀释剂和载体手册],第2版,Dorland Books,Caldwell,New Jersey[考德威尔,新泽西州]中有所描述。
液体稀释剂包括，例如水、N,N-二甲基烷酰胺(例如，N,N-二甲基甲酰胺)、柠檬烯、二甲基亚砜、N-烷基吡咯烷酮(例如，N-甲基吡咯烷酮)、磷酸烷基酯(例如，磷酸三乙酯)、乙二醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、碳酸亚丙酯、碳酸亚丁酯、石蜡(例如白矿物油、正链烷烃、异链烷烃)、烷基苯、烷基萘、甘油、三乙酸甘油酯、山梨糖醇、芳烃、脱芳构化脂族化合物、烷基苯、烷基萘、酮(诸如环己酮、2-庚酮、异佛尔酮和4-羟基-4-甲基-2-戊酮)、乙酸酯(诸如乙酸异戊酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、乙酸辛酯、乙酸壬酯、乙酸十三烷基酯和乙酸异冰片酯)、其他酯(诸如烷基化乳酸酯、二元酯、苯甲酸烷基和芳基酯)γ-丁内酯以及可以是直链、支链、饱和或不饱和的醇，诸如甲醇、乙醇，正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正己醇、2-乙基己醇、正辛醇、癸醇、异癸醇、异十八烷醇、鲸蜡醇、月桂醇、十三烷醇、油醇、环己醇、四氢糠醇、双丙酮醇、甲酚和苄醇。液体稀释剂还包括饱和的和不饱和的脂肪酸(典型地为C6-C22)的甘油酯，诸如植物种子和果实油(例如，橄榄油、蓖麻油、亚麻籽油、芝麻油、玉米油(玉蜀黍油)、花生油、葵花籽油、葡萄籽油、红花油、棉籽油、大豆油、油菜籽油、椰子油和棕榈仁油)，动物源脂肪(例如，牛脂、猪脂、猪油、鱼肝油、鱼油)，以及其混合物。液体稀释剂还包括烷基化(例如甲基化、乙基化、丁基化)脂肪酸，其中脂肪酸可以通过来自植物和动物来源的甘油酯的水解获得，并且可通过蒸馏纯化。典型的液体稀释剂在Marsden,SolventsGuide[溶剂指南],第2版,Interscience,New York[纽约],1950中进行描述。
本发明的固体和液体组合物经常包括一种或多种表面活性剂。当添加到液体中时，表面活性剂(也称为“表面活性试剂”)通常改变、最经常地降低液体的表面张力。根据表面活性剂分子中的亲水和亲脂基团的性质，表面活性剂可用作润湿剂、分散剂、乳化剂或消泡剂。
表面活性剂可以分类为非离子的、阴离子的或阳离子的。可用于本发明组合物的非离子表面活性剂包括但不限于：醇烷氧基化物，诸如基于天然醇和合成醇(其可以是支链或直链的)并且由醇和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物制备的醇烷氧基化物；胺乙氧基化物、链烷醇酰胺和乙氧基化链烷醇酰胺；烷氧基化甘油三酯，诸如乙氧基化的大豆油、蓖麻油和油菜籽油；烷基酚烷氧基化物，诸如辛基酚乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物、二壬基酚乙氧基化物和十二烷基酚乙氧基化物(由苯酚和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物制备)；由环氧乙烷或环氧丙烷制备的嵌段聚合物和其中末端嵌段由环氧丙烷制备的反式嵌段聚合物；乙氧基化脂肪酸；乙氧基化脂肪酯和油；乙氧基化甲酯；乙氧基化三苯乙烯基酚(包括由环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物制备的那些)；脂肪酸酯、甘油酯、羊毛脂基衍生物、多乙氧基化酯(诸如多乙氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯、多乙氧基化山梨糖醇脂肪酸酯和多乙氧基化甘油脂肪酸酯)；其他脱水山梨糖醇衍生物诸如脱水山梨糖醇酯；聚合物表面活性剂，诸如无规共聚物、嵌段共聚物、醇酸peg(聚乙二醇)树脂、接枝或梳型聚合物以及星型聚合物；聚乙二醇(peg)；聚乙二醇脂肪酸酯；硅酮基表面活性剂；和糖衍生物，诸如蔗糖酯、烷基多糖苷和烷基多糖。
有用的阴离子表面活性剂包括但不限于：烷基芳基磺酸及其盐；羧化的醇或烷基酚乙氧基化物；二苯基磺酸酯衍生物；木质素和木质素衍生物，诸如木质素磺酸盐；马来酸或琥珀酸或它们的酸酐；烯烃磺酸酯；磷酸酯，诸如醇烷氧基化物的磷酸酯，烷基酚烷氧基化物的磷酸酯和苯乙烯基酚乙氧基化物的磷酸酯；蛋白质基表面活性剂；肌氨酸衍生物；苯乙烯基酚醚硫酸盐；油和脂肪酸的硫酸盐和磺酸盐；乙氧基化烷基酚的硫酸盐和磺酸盐；醇的硫酸盐；乙氧基化醇的硫酸盐；胺和酰胺的磺酸盐，诸如N,N-烷基牛磺酸盐；苯、枯烯、甲苯、二甲苯以及十二烷基苯和十三烷基苯的磺酸盐；缩聚萘的磺酸盐；萘和烷基萘的磺酸盐；石油级份的磺酸盐；磺基琥珀酰胺酸盐；以及磺基琥珀酸盐和它们的衍生物，诸如二烷基磺基琥珀酸盐。
有用的阳离子表面活性剂包括但不限于：酰胺和乙氧基化酰胺；胺诸如N-烷基丙二胺、三亚丙基三胺和二亚丙基四胺，和乙氧基化胺、乙氧基化二胺以及丙氧基化胺(由胺和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物制备)；胺盐诸如乙酸铵和二胺盐；季铵盐诸如季盐、乙氧基化季盐和二季盐；以及胺氧化物，诸如烷基二甲基胺氧化物和双-(2-羟乙基)-烷基胺氧化物。
还可用于本发明组合物的是非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物、或非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂的混合物。非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂以及它们的推荐用途披露于多个已公布的参考文献中，包括由Manufacturing Confectioner出版公司的McCutcheon’s Division出版的McCutcheon’sEmulsifiers and Detergents[McCutcheon的乳化剂和清洁剂],annual American andInternational Editions[美国和国际年度版]；Sisely和Wood,Encyclopedia of SurfaceActive Agents[表面活性剂百科全书],Chemical Publ.Co.,Inc.[化学出版有限公司],纽约,1964；以及A.S.Davidson和B.Milwidsky,Synthetic Detergents[合成洗涤剂],第七版,John Wiley and Sons[约翰威利父子公司],纽约,1987。
本发明的组合物还可包含本领域技术人员已知为辅助制剂的制剂助剂和添加剂(其中一些也可被认为是起到固体稀释剂、液体稀释剂或表面活性剂作用)。此类制剂助剂和添加剂可控制：pH(缓冲剂)、加工过程中的起泡(消泡剂，诸如聚有机硅氧烷)、活性成分的沉降(悬浮剂)、粘度(触变增稠剂)、容器内的微生物生长(抗微生物剂)、产品冷冻(防冻剂)、颜色(染料/颜料分散体)、洗脱(成膜剂或粘着剂)、蒸发(蒸发阻滞剂)、以及其他制剂属性。成膜剂包括例如聚乙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和蜡。制剂助剂和添加剂的例子包括以下中列出的那些：由Manufacturing Confectioner出版公司的McCutcheon’s Division出版的McCutcheon’s Volume 2:Functional Materials[McCutcheon的第2卷：功能材料],annualInternational and North American editions[国际和北美年度版]；和PCT公布WO 03/024222。
典型地通过将活性成分溶于溶剂中或者通过在液体或干稀释剂中研磨将具有式1的化合物和任何其他活性成分掺入本发明组合物中。可通过简单地混合这些成分来制备包括可乳化的浓缩物的溶液。如果旨在用作可乳化的浓缩物的液体组合物的溶剂是与水不混溶的，典型地加入乳化剂以使含有活性成分的溶剂在用水稀释时乳化。粒径多达2,000μm的活性成分浆料可以使用介质研磨机进行湿法研磨，以得到平均粒径低于3μm的颗粒。水性浆液可以制成成品悬浮液浓缩物(参见，例如，U.S.3,060,084)或通过喷雾干燥进一步加工以形成水可分散的颗粒剂。干制剂通常需要干研磨过程，产生在2μm至10μm范围内的平均粒径。粉剂和粉末可以通过共混并且通常通过研磨(例如用锤磨机或流能磨)来制备。可以通过将活性物质喷雾在预成形的颗粒剂载体上或者通过附聚技术来制备颗粒剂和球剂。参见，Browning，“Agglomeration[附聚]”,Chemical Engineering[化学工程],1967年12月4日,第147-48页；Perry’s Chemical Engineer’s Handbook[佩里化学工程师手册],第4版,McGraw-Hill[麦格劳希尔集团],纽约,1963,第8-57页及其后页，以及WO 91/13546。球剂可以如U.S.4,172,714中所述制备。水可分散的和水溶性的颗粒剂可如在U.S.4,144,050、U.S.3,920,442和DE3,246,493中传授的来制备。片剂可以如在U.S.5,180,587、U.S.5,232,701和U.S.5,208,030中所传授的来制备。膜可以如在GB 2,095,558和U.S.3,299,566中所传授的来制备。
关于制剂领域的进一步信息，参见T.S.Woods,Pesticide Chemistry andBioscience,The Food–Environment Challenge[农药化学与生物科学，食品与环境挑战]中的“The Formulator’s Toolbox–Product Forms for Modern Agriculture[制剂工具箱-现代农业产品形式]”,T.Brooks和T.R.Roberts编辑,Proceedings of the 9thInternational Congress on Pesticide Chemistry[第九届农药化学国际会议论文集]，The Royal Society of Chemistry[皇家化学学会],Cambridge[剑桥],1999,第120-133页。还可参见U.S.3,235,361，第6栏，第16行至第7栏，第19行和实例10-41；U.S 3,309,192，第5栏，第43行至第7栏，第62行和实例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138-140、162-164、166、167和169-182；U.S.2,891,855，第3栏，第66行至第5栏，第17行和实例1-4；Klingman,Weed Control as a Science[杂草控制科学]，John Wiley and Sons,Inc.[约翰威利父子公司],纽约,1961,第81–96页；Hance等人,Weed Control Handbook[杂草控制手册],第8版,Blackwell Scientific Publications[布莱克威尔科学出版社],牛津,1989；和Developments in formulation technology[制剂技术的发展],PJB Publications[PJB出版公司],里士满,UK,2000。
在以下实例中，所有制剂均以常规的方式制备。化合物编号是指索引表A至索引表B中的化合物。无需进一步详尽说明，据信本领域技术人员使用前述说明可将本发明利用至其最大程度。因此，以下实例应被解释为仅是说明性的，并且不以任何方式限制本披露。除非另外指明，否则百分比按重量计。
实例A
高强度浓缩物
化合物1 98.5％
二氧化硅气凝胶 0.5％
合成无定形精细二氧化硅 1.0％
实例B
可润湿的粉末
Figure BDA0003553205130000801
实例C
颗粒剂
化合物8 10.0％
凹凸棒石颗粒剂(低挥发性物质，0.71/0.30mm；U.S.S.号25-50筛) 90.0％
实例D
挤出球剂
Figure BDA0003553205130000802
实例E
可乳化的浓缩物
化合物52 10.0％
聚氧乙烯山梨糖醇六油酸酯 20.0％
C6-C10脂肪酸甲酯 70.0％
实例F
微乳液
Figure BDA0003553205130000803
实例G
种子处理
Figure BDA0003553205130000804
Figure BDA0003553205130000811
实例H
肥料棒
Figure BDA0003553205130000812
实例I
悬浮液浓缩物
Figure BDA0003553205130000813
实例J
在水中的乳液
Figure BDA0003553205130000814
实例K
油分散体
Figure BDA0003553205130000815
实例L
悬浮乳液
Figure BDA0003553205130000821
本发明的化合物表现出针对广谱的无脊椎有害生物的活性。这些有害生物包括栖息在各种环境中的无脊椎动物，这些环境例如像植株的叶子、根、土壤、收获的作物或其他食品、建筑结构或动物皮肤(integument)。这些有害生物包括，例如，以叶子(包括叶、茎、花和果实)、种子、木材、纺织纤维或动物血液或组织为食并因此对例如生长中或储存的农学作物、森林、温室作物、观赏植物、苗圃作物、储存食品和纤维产品、或房屋或其他结构或它们的内容物造成伤害或损害，或对动物健康或公共健康有害的无脊椎动物。本领域技术人员将理解，并不是所有的化合物对所有有害生物的所有生长阶段都是同等有效的。
因此，这些本发明的化合物和组合物在农学上可用于保护大田作物免受植食性无脊椎有害生物的侵害，并且在非农学上也可用于保护其他园艺作物和植株免受植食性无脊椎有害生物的侵害。该效用包括保护含有通过遗传工程(即转基因)引入或通过诱变改性的遗传物质的作物和其他植株(即，农学和非农学的)，以提供有利性状。此类性状的实例包括对除草剂耐受、对植食性有害生物(例如，昆虫、螨虫、蚜虫、蜘蛛、线虫、蜗牛、植物病原真菌、细菌和病毒)具有抗性、植株生长得到改善、对不利生长条件(诸如高温或低温、低土壤水分或高土壤水分、和高盐度)的耐受性增加、开花或结果增加、收获产量更大、成熟更快、收获产品的质量和/或营养价值更高、或收获产品的储存或加工特性得到改善。转基因植物可被改性以表达多种性状。含有由遗传工程或诱变提供的性状的植物的例子包括表达苏云金芽孢杆菌杀昆虫毒素的玉米、棉花、大豆和马铃薯品种，诸如
Figure BDA0003553205130000822
和
Figure BDA0003553205130000831
INVICTA RR2PROTM，和耐除草剂的玉米、棉花、大豆和菜籽品种，诸如ROUNDUP
Figure BDA0003553205130000832
LIBERTY
Figure BDA0003553205130000833
和
Figure BDA0003553205130000834
以及表达N-乙酰转移酶(GAT)以提供对草甘膦除草剂的抗性的作物、或含有提供对抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)的除草剂的抗性的HRA基因的作物。本发明的化合物和组合物可与通过遗传工程引入或通过诱变改性的性状以大于加性(即增强)的效应相互作用，从而增强性状的表型表达或有效性，或增加本发明化合物和组合物的无脊椎有害生物防治有效性。特别地，本发明的化合物和组合物可与蛋白质或对无脊椎有害生物有毒的其他天然产品的表型表达以大于加性(即增强)的效应相互作用，以提供对这些有害生物的大于加性的防治。
本发明的组合物还可任选地包含植物营养素，例如，肥料组合物，该肥料组合物包含至少一种选自氮、磷、钾、硫、钙、镁、铁、铜、硼、锰、锌和钼的植物营养素。值得注意的是包含至少一种肥料组合物的组合物，该至少一种肥料组合物包含至少一种选自氮、磷、钾、硫、钙和镁的植物营养素。进一步包含至少一种植物营养素的本发明组合物可以呈液体或固体的形式。值得注意的是呈颗粒剂、棒或片剂形式的固体制剂。可通过将本发明的化合物或组合物与肥料组合物以及制剂成分混合，并且然后通过诸如造粒或挤压的方法制备制剂来制备包含肥料组合物的固体制剂。可替代地，可通过将本发明的化合物或组合物在挥发性溶剂中的溶液或悬浮液喷雾在先前制备的呈尺寸稳定的混合物(例如，颗粒剂、棒或片剂)形式的肥料组合物上，并且然后将溶剂蒸发来制备固体制剂。
非农学用途是指在作物植株大田以外的区域中的无脊椎有害生物防治。本发明的化合物和组合物的非农学用途包括在储存的谷物、豆类和其他食品以及纺织品诸如衣服和地毯中的无脊椎有害生物防治。本发明的化合物和组合物的非农学用途还包括在观赏植物、森林、庭院、路边和铁路用地以及草皮诸如草坪、高尔夫球场和牧场中的无脊椎有害生物防治。本发明的化合物和组合物的非农学用途还包括在房屋和可能被人类和/或伴侣动物、农场动物、牧场动物、动物园动物或其他动物占据的其他建筑物中的无脊椎有害生物防治。本发明的化合物和组合物的非农学用途还包括可能损害建筑物中使用的木材或其他结构材料的有害生物诸如白蚁的防治。
本发明的化合物和组合物的非农学用途还包括通过防治寄生的或传播感染性疾病的无脊椎有害生物来保护人类和动物健康。对动物寄生虫的防治包括防治寄生在宿主动物身体表面(例如，肩部、腋窝、腹部、大腿内侧)的外部寄生虫和寄生在宿主动物身体内部(例如，胃、肠、肺、静脉、皮下、淋巴组织)的内部寄生虫。外部寄生的或传播疾病的有害生物包括，例如，恙螨(chigger)、蜱虫(tick)、虱、蚊子、蝇、螨虫和跳蚤。内部寄生虫包括心丝虫、钩虫和蠕虫。本发明的化合物和组合物适用于全身性和/或非全身性防治动物上寄生虫的侵害或感染。本发明的化合物和组合物特别适用于对抗外部寄生的或传播疾病的有害生物。本发明的化合物和组合物适用于对抗侵害以下动物的寄生虫：农业工作动物，诸如牛、羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔子、母鸡、火鸡、鸭子、鹅和蜜蜂；宠物动物和家养动物，诸如狗、猫、宠物鸟和水族馆鱼类；以及所谓的实验动物，诸如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通过对抗这些寄生虫，降低了死亡率和性能下降(在肉、奶、羊毛、毛皮、蛋、蜂蜜等方面)，因此施加包含本发明的化合物的组合物允许更经济且简单的动物饲养。
农学或非农学无脊椎有害生物的实例包括鳞翅目(Lepidoptera)的卵、幼虫和成虫，诸如夜蛾科(Noctuidae)的粘虫(armyworm)、切根虫(cutworm)、尺蠖(looper)和实夜蛾亚科(heliothine)(例如，大螟(Sesamia inferens Walker)、玉米螟(Sesamianonagrioides Lefebvre)、南方粘虫(Spodoptera eridania Cramer)、秋粘虫(Spodopterafrugiperda J.E.Smith)、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua H ü bner)、棉叶虫(Spodopteralittoralis Boisduval)、黄带粘虫(Spodoptera ornithogalli Guenée)、小地老虎(Agrotis ipsilon Hufnagel)、藜豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis H ü bner)、绿果夜蛾(Lithophane antennata Walker)、甘蓝夜蛾(Barathra brassicae Linnaeus)、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens Walker)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni H ü bner)、烟青虫(Heliothis virescens Fabricius))；来自螟蛾科(Pyralidae)的螟虫(borer)、鞘蛾(casebearer)、结网虫(webworm)、球果虫(coneworm)、甘蓝虫(cabbageworm)和雕叶虫(skeletonizer)(例如，欧洲玉米螟(Ostrinia nubilalis H ü bner)、脐橙螟(Amyeloistransitella Walker)、玉米根结网虫(Crambus caliginosellus Clemens)、草地螟(螟蛾科：草螟亚科(Crambinae))，诸如稻切叶野螟(Herpetogramma licarsisalis Walker)、甘蔗二点螟(Chilo infuscatellus Snellen)、番茄小钻蛀虫(Neoleucinodes elegantalisGuenée)、稻纵卷叶螟(Cnaphalocrocis medinalis)、葡萄卷叶虫(Desmia funeralis H übner)、黄瓜绢野螟(Diaphania nitidalis Stoll)、甘蓝芯蛴螬(Helluala hydralis Guenée)、三化螟(Scirpophaga incertulas Walker)、幼嫩新梢钻蛀虫(Scirpophagainfuscatellus Snellen)、稻白螟(Scirpophaga innotata Walker)、甘庶白螟(Scirpophaga nivella Fabricius)、黑头稻螟(Chilo polychrysus Meyrick)、二化螟(Chilo suppressalis Walker)、大菜螟(Crocidolomia binotalis English)；卷蛾科(Tortricidae)的卷叶虫(leafroller)、蚜虫(budworm)、种子蠕虫(seed worm)和果实蠕虫(fruit worm)(例如，苹果蠹蛾(Cydia pomonella Linnaeus)、葡萄浆果蛾(Endopizaviteana Clemens)、梨小食心虫(Grapholita molesta Busck)、苹果异形小卷蛾(Cryptophlebia leucotreta Meyrick)、柑橘天牛(Ecdytolopha aurantiana Lima)、红带卷蛾(Argyrotaenia velutinana Walker)、蔷薇斜条卷叶蛾(Choristoneura rosaceanaHarris)、苹果浅褐卷叶蛾(Epiphyas postvittana Walker)、女贞细卷蛾(Eupoeciliaambiguella H ü bner)、苹果顶芽卷叶蛾(Pandemis pyrusana Kearfott)、杂食卷叶蛾(Platynota stultana Walsingham)、葡萄褐卷蛾(Pandemis cerasana H ü bner)、苹果褐卷蛾(Pandemis heparana Denis&Schifferm ü ller))；和许多其他经济上重要的鳞翅目(例如，小菜蛾(Plutella xylostella Linnaeus)、棉红铃虫(Pectinophora gossypiellaSaunders)、舞毒蛾(Lymantria dispar Linnaeus)、桃小食心虫(Carposina niponensisWalsingham)、桃条麦蛾(Anarsia lineatella Zeller)、马铃薯块茎蛾(Phthorimaeaoperculella Zeller)、(斑幕潜叶蛾(Lithocolletis blancardella Fabricius)、苹果金纹细蛾(Lithocolletis ringoniella Matsumura)、稻纵卷叶螟(Lerodea eufalaEdwards)、旋纹潜叶蛾(Leucoptera scitella Zeller))；蜚蠊目(Blattodea)的卵、若虫和成虫，包括来自姬蜚蠊科(Blattellidae)和蜚蠊科(Blattidae)的蟑螂(例如，东方蟑螂(Blatta orientalis Linnaeus)、亚洲蟑螂(Blatella asahinai Mizukubo)、德国蟑螂(Blattella germanica Linnaeus)、棕带蟑螂(Supella longipalpa Fabricius)、美洲蟑螂(Periplaneta americana Linnaeus)、褐色蟑螂(Periplaneta brunnea Burmeister)、马德拉蟑螂(Madeira cockroach)(Leucophaea maderae Fabricius)、黑胸蟑螂(Periplaneta fuliginosa Service))、澳洲蟑螂(Periplaneta australasiae Fabr.)、龙虾蟑螂(Nauphoeta cinerea Olivier)和光滑蟑螂(Symploce pallens Stephens))；鞘翅目(Coleoptera)的卵、取食叶、取食果实、取食根、取食种子和取食囊泡组织的幼虫和成虫，包括来自长角象虫科(Anthribidae)、豆象科(Bruchidae)和象虫科(Curculionidae)的象鼻虫(weevil)(例如，棉籽象鼻虫(Anthonomus grandis Boheman)、稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus Kuschel)、谷象(Sitophilus granarius Linnaeus)、米象(Sitophilus oryzae Linnaeus)、早熟禾象鼻虫(Listronotus maculicollis Dietz)、早熟禾谷象(Sphenophorus parvulus Gyllenhal)、猎长喙象(Sphenophorus venatusvestitus)、洛基山谷象(Sphenophorus cicatristriatus Fahraeus))；叶甲科(Chrysomelidae)的跳甲(flea beetle)、黄守瓜(cucumber beetle)、根虫(rootworm)、叶甲(leaf beetle)、马铃薯甲虫(potato beetle)和潜叶虫(leafminer)(例如，科罗拉多马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata Say)、西方玉米根虫(Diabrotica virgiferavirgifera LeConte))；来自金龟子科(Scarabaeidae)的金龟子和其他甲虫(例如，日本丽金龟(Popillia japonica Newman)、东方丽金龟(Anomala orientalis Waterhouse，Exomala orientalis(Waterhouse)Baraud)、北方独角仙(Cyclocephala borealisArrow)、南方独角仙(Cyclocephala immaculata Olivier或C.lurida Bland)、蜣螂(dungbeetle)和蛴螬(white grub)(蜉金龟属(Aphodius)物种)、黑色草坪金龟(Ataeniusspretulus Haldeman)、绿色六月金龟(Cotinis nitida Linnaeus)、亚洲花园金龟(Maladera castanea Arrow)、五月/六月金龟(鳃角金龟属(Phyllophaga)物种)和欧洲金龟子(Rhizotrogus majalis Razoumowsky))；来自皮蠹科(Dermestidae)的红缘皮蠹(carpet beetle)；来自叩甲科(Elateridae)的金针虫(wireworm)；来自棘胫小蠹科(Scolytidae)的小蠹(bark beetle)和来自拟步甲科(Tenebrionidae)的面粉甲虫(flourbeetle)。
另外，农学和非农学有害生物包括：革翅目(Dermaptera)的卵、成虫和幼虫，包括来自蠼螋科(Forficulidae)的蠼螋(earwig)(例如，欧洲蠼螋(Forficula auriculariaLinnaeus)、黑蠼螋(Chelisoches morio Fabricius))；半翅目(Hemiptera)和同翅目(Homoptera)的卵、幼虫、成虫和若虫，诸如来自盲蝽科(Miridae)的盲蝽(plant bug)、来自蝉科(Cicadidae)的蝉(cicada)、来自大叶蝉科(Cicadellidae)的叶蝉(leafhopper)(例如，小绿叶蝉属(Empoasca)物种)、来自臭虫科(Cimicidae)的臭虫(bed bug)(例如，温带臭虫(Cimex lectularius Linnaeus))、来自蜡蝉总科(Fulgoroidae)和飞虱科(Delphacidae)的飞虱(planthopper)、来自角蝉科(Membracidae)的角蝉(treehopper)、来自木虱科(Psyllidae)的木虱(psyllid)、来自粉虱科(Aleyrodidae)的粉虱(whiteflies)、来自蚜科(Aphididae)的蚜虫、来自根瘤蚜科(Phylloxeridae)的根瘤蚜(phylloxera)、来自粉蚧科(Pseudococcidae)的粉蚧(mealybug)、来自蚧科(Coccidae)、盾蚧科(Diaspididae)和绵蚧科(Margarodidae)的介壳虫(scale)、来自网蝽科(Tingidae)的网蝽(lace bug)、来自蝽科(Pentatomidae)的蝽象(stink bug)、来自长蝽科(Lygaeidae)的长蝽(chinch bug)(例如，毛长蝽(Blissus leucopterus hirtus Montandon)和南部长蝽(Blissus insularis Barber))和其他来自长蝽科的籽长蝽(seed bug)、来自沫蝉科(Cercopidae)的沫蝉(spittlebug)、来自缘蝽科(Coreidae)的缘蝽(squash bug)以及来自红蝽科(Pyrrhocoridae)的红蝽(red bug)和棉红蝽(cotton stainer)。
农学和非农学有害生物还包括：蜱螨目(Acari)(螨虫)的卵、幼虫、若虫和成虫，诸如叶螨科(Tetranychidae)的叶螨(spider mite)和红螨(red mite)(例如，欧洲红螨(Panonychus ulmi Koch)、二斑叶螨(Tetranychus urticae Koch)、迈叶螨(Tetranychusmcdanieli McGregor))；细须螨科(Tenuipalpidae)的短须螨(flat mite)(例如，桔短须螨(Brevipalpus lewisi McGregor))；瘿螨科(Eriophyidae)的锈螨(rust mite)和芽螨(budmite)以及其他取食叶的螨虫和在人类和动物健康方面重要的螨虫，即表皮螨科(Epidermoptidae)的尘螨、蠕形螨科(Demodicidae)的毛囊螨、食甜螨科(Glycyphagidae)的谷螨；硬蜱科(Ixodidae)的蜱虫，通常称为硬蜱(例如，鹿蜱(Ixodes scapularis Say)、澳大利亚麻痹蜱(Ixodes holocyclus Neumann)、美洲犬蜱(Dermacentor variabilisSay)、孤星蜱(Amblyomma americanum Linnaeus))和软蜱科(Argasidae)的蜱虫，通常称为软蜱(例如，回归热蜱(Ornithodoros turicata)、常见鸡蜱(Argas radiatus))；痒螨科(Psoroptidae)、蒲螨科(Pyemotidae)和疥螨科(Sarcoptidae)的疥螨(scab mite)和痒螨(itch mite)；直翅目(Orthoptera)的卵、成虫和幼虫，包括蚱蜢、蝗虫和蟋蟀(例如，迁徙蚱蜢(migratory grasshoppers)(例如，血黑蝗(Melanoplus sanguinipes Fabricius)、殊种蝗(M.differentialis Thomas)、美洲蚱蜢(American grasshoppers)(例如美洲沙漠蝗(Schistocerca americana Drury))、沙漠蝗
(Schistocerca gregaria Forskal)、飞蝗(Locusta migratoria Linnaeus)、灌木蝗(bush locust)(腺蝗属(Zonocerus)物种)、家蟋蟀(Acheta domesticus Linnaeus)、蝼蛄(mole crickets)(例如，黄褐色蝼蛄(Scapteriscus vicinus Scudder)和南美蝼蛄(Scapteriscus borellii Giglio-Tos))；双翅目(Diptera)的卵、成虫和幼虫，包括潜叶虫(例如，斑潜蝇属(Liriomyza)物种，诸如蔬菜斑潜蝇(Liriomyza sativae Blanchard))、蠓、果蝇(实蝇科(Tephritidae))、麦秆蝇(例如，瑞典麦秆蝇(Oscinella fritLinnaeus))、土壤蛆(soil maggots)、家蝇(例如，家蝇(Musca domestica Linnaeus))、小家蝇(例如，夏厕蝇(Fannia canicularis Linnaeus)、小舍蝇(F.femoralis Stein))、厩螯蝇(stable flies)(例如，厩螯蝇(Stomoxys calcitrans Linnaeus))、秋家蝇(faceflies)、角蝇(horn flies)、丽蝇(blow flies)(例如，金蝇属(Chrysomya)物种、伏蝇属(Phormia)物种)以及其他蝇类(muscoid fly)有害生物、马蝇(horse flies)(例如，虻属(Tabanus)物种)、肤蝇(bot flies)
(例如，胃蝇属(Gastrophilus)物种、狂蝇属(Oestrus)物种、纹皮蝇(cattlegrubs)
(例如，牛皮蝇属(Hypoderma)物种)、鹿虻(deer flies)(例如，斑虻属(Chrysops)物种)、羊蜱蝇(keds)(例如，绵羊虱蝇(Melophagus ovinus Linnaeus))以及其他短角亚目(Brachycera)、蚊子(例如，伊蚊属(Aedes)物种、按蚊属(Anopheles)物种、库蚊属(Culex)物种)、蚋(black flies)(例如，原蚋属(Prosimulium)物种、蚋属(Simulium)物种)、叮咬蠓(biting midges)、沙蝇(sand flies)、眼菌蚊(sciarids)和其他长角亚目(Nematocera)；缨翅目(Thysanoptera)的卵、成虫、和幼虫，包括洋葱蓟马(Thrips tabaci Lindeman)、花蓟马(花蓟马属
(Frankliniella)物种)以及其他取食叶子的蓟马；膜翅目(Hymenoptera)的昆虫有害生物，包括蚁科(Formicidae)的蚂蚁，包括佛罗里达木蚁(Camponotus floridanusBuckley)、红木蚁(Camponotus ferrugineus Fabricius)、黑木蚁
(Camponotus pennsylvanicus De Geer)、白足蚁(Technomyrmex albipesfr.Smith)、大头蚁(大头蚁属(Pheidole)物种)、幽灵蚁(Tapinoma melanocephalumFabricius)；法老蚁(Monomorium pharaonis Linnaeus)、小火蚁(Wasmanniaauropunctata Roger)、火蚁(Solenopsis geminata Fabricius)、红火蚁(Solenopsisinvicta Buren)、阿根廷蚁(，Iridomyrmex humilis Mayr)、疯蚁(Paratrechinalongicornis Latreille)、铺道蚁(Tetramorium caespitum Linnaeus)、玉米田蚁(Lasiusalienus
Figure BDA0003553205130000891
)和香家蚁(Tapinoma sessile Say)。其他膜翅目(Hymenoptera)，包括蜂(包括木蜂(carpenter bees))、大黄蜂(hornets)、小黄蜂(yellow jackets)、胡蜂(wasps)和叶蜂(sawflies)(新松叶蜂属(Neodiprion)物种；茎蜂属(Cephus)物种)；等翅目(Isoptera)的昆虫有害生物，包括白蚁科(Termitidae)(例如，大白蚁属(Macrotermes)物种、土白蚁(Odontotermes obesus Rambur))、木白蚁科(Kalotermitidae)(例如，堆砂白蚁属(Cryptotermes)物种)、以及鼻白蚁科(Rhinotermitidae)(例如，散白蚁属(Reticulitermes)物种、乳白蚁属(Coptotermes)物种、鼻异白蚁(Heterotermes tenuisHagen))的白蚁，东部地下白蚁(Reticulitermes flavipes Kollar)、西部地下白蚁(Reticulitermes hesperus Bank)、台湾乳白蚁(Coptotermes formosanus Shiraki)、西印度干木白蚁(Incisitermesimmigrans Snyder)、粉白蚁(Cryptotermes brevisWalker)、干木白蚁(Incisitermes snyderi Light)、东南部地下白蚁(Reticulitermesvirginicus Banks)、西部干木白蚁(Incisitermes minor Hagen)、树栖白蚁(arborealtermites)诸如象白蚁属(Nasutitermes)物种，以及其他具有经济重要性的白蚁；缨尾目(Thysanura)的昆虫有害生物，诸如蠹虫(Lepisma saccharina Linnaeus)和家衣鱼(Thermobia domestica Packard)；食毛目(Mallophaga)的昆虫有害生物，并且包括头虱(Pediculus humanus capitis De Geer)、体虱(Pediculus humanus Linnaeus)、鸡体虱(Menacanthus stramineus Nitszch)、狗啮毛虱(Trichodectes canis De Geer)、绒毛虱(Goniocotes gallinae De Geer)、羊体虱(Bovicolaovis Schrank)、短鼻牛虱(Haematopinus eurysternus Nitzsch)、长鼻牛虱(Linognathus vituli Linnaeus)以及其他攻击人和动物的吸吮和嚼咬型寄生虱；蚤目(Siphonoptera)的昆虫有害生物，包括东方鼠蚤(Xenopsylla cheopis Rothschild)、猫蚤(Ctenocephalides felis Bouche)、犬蚤(Ctenocephalides canis Curtis)、鸡蚤(Ceratophyllus gallinae Schrank)、吸着蚤(Echidnophaga gallinacea Westwood)、人蚤(Pulex irritans Linnaeus)以及其他困扰哺乳动物和禽类的跳蚤。所覆盖的另外节肢动物有害生物包括：蜘蛛目(Araneae)的蜘蛛，诸如棕色遁蛛(Loxosceles reclusa Gertsch&Mulaik)和黑寡妇毒蛛(Latrodectusmactans Fabricius)，以及蚰蜒目(Scutigeromorpha)的蜈蚣，诸如蚰蜒(Scutigeracoleoptrata Linnaeus)。
存储谷物中的无脊椎有害生物的例子包括平截长蠹(Prostephanus truncatus)、小谷蠹(Rhyzopertha dominica)、米象(Stiophilus oryzae)、玉米象(Stiophiluszeamais)、豆象(Callosobruchus maculatus)、赤拟谷盗(Tribolium castaneum)、谷象(Stiophilus granarius)、印度谷螟(Plodia interpunctella)、地中海面粉甲虫(Ephestia kuhniella)和长角扁谷盗或锈扁谷盗(Cryptolestis ferrugineus)。
本发明的化合物可以具有针对线虫纲(Nematoda)、绦虫纲(Cestoda)、吸虫纲和棘头纲(Acanthocephala)的成员的活性，包括经济上重要的圆线虫目(Strongylida)、蛔目(Ascaridida)、尖尾目(Oxyurida)、小杆目(Rhabditida)、旋尾目(Spirurida)和嘴刺目(Enoplida)的成员，诸如但不限于经济上重要的农业有害生物(即，根结线虫属(Meloidogyne)中的根结线虫、短体线虫属(Pratylenchus)中的根腐线虫(lesionnematodes)、毛刺线虫属(Trichodorus)中的粗短根线虫(stubby root nematodes)等)以及动物和人类健康有害生物(即，所有经济上重要的吸虫、绦虫和蛔虫，诸如马中的寻常圆线虫(Strongylus vulgaris)、犬中的犬弓蛔虫(Toxocara canis)、羊中的捻转血矛线虫(Haemonchus contortus)、犬中的犬恶丝虫(Dirofilaria immitis Leidy)、马中的叶状裸头绦虫(Anoplocephala perfoliata)、反刍动物中的肝片吸虫(Fasciola hepaticaLinnaeus)等)。
本发明的化合物可以具有针对鳞翅目中的有害生物的活性(例如，棉叶虫(Alabama argillacea H ü bner)、果树卷叶蛾(Archips argyrospila Walker)、欧洲卷叶蛾(A.rosana Linnaeus)以及其他黄卷蛾属(Archips)物种、稻螟(Chilo suppressalisWalker)、稻纵卷叶螟(Cnaphalocrosis medinalis Guenée)、玉米根结网虫(Crambuscaliginosellus Clemens)、早熟禾草螟(Crambus teterrellus Zincken)、苹果蠹蛾(Cydia pomonella Linnaeus)、多刺螟蛉虫(Earias insulana Boisduval)、斑点螟蛉虫(Earias vittella Fabricius)、美洲螟蛉虫(Helicoverpa armigera H ü bner)、玉米穗虫(Helicoverpa zea Boddie)、烟青虫(Heliothis virescens Fabricius)、草地螟(Herpetogramma licarsisalis Walker)、葡萄卷叶蛾(Lobesia botrana Denis&Schifferm ü ller)、棉红铃虫(Pectinophora gossypiella Saunders)、柑橘潜叶蛾(Phyllocnistis citrella Stainton)、大白粉蝶(Pieris brassicae Linnaeus)、小白粉蝶(Pieris rapae Linnaeus)、小菜蛾(Plutella xylostella Linnaeus)、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua H ü bner)、斜纹夜蛾(Spodoptera litura Fabricius)、秋夜蛾(Spodoptera frugiperda J.E.Smith)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni H ü bner)和番茄潜叶蛾(Tuta absoluta Meyrick)。
本发明的化合物对来自同翅目的成员具有显著的活性，这些成员包括：豌豆蚜(Acyrthosiphon pisum Harris)、豇豆蚜(Aphis craccivora Koch)、蚕豆蚜(Aphis fabaeScopoli)、棉蚜(Aphis gossypii Glover)、苹果蚜(Aphis pomi De Geer)、绣线菊蚜(Aphis spiraecola Patch)、毛地黄蚜(Aulacorthum solani Kaltenbach)、草莓蚜(Chaetosiphon fragaefolii Cockerell)、俄罗斯小麦蚜(Diuraphis noxia Kurdjumov/Mordvilko)、车前圆尾蚜(Dysaphis plantaginea Paaserini)、苹果绵蚜(Eriosomalanigerum Hausmann)、桃大尾蚜(Hyalopterus pruni Geoffroy)、萝卜蚜(Lipaphiserysimi Kaltenbach)、麦蚜(Metopolophium dirrhodum Walker)、马铃薯蚜(Macrosiphumeuphorbiae Thomas)、桃蚜(Myzus persicae Sulzer)、莴苣蚜(Nasonovia ribisnigriMosley)、瘿绵蚜属(Pemphigus)物种(根蚜(root aphids)和倍蚜(gallaphids))、玉米蚜(Rhopalosiphum maidis Fitch)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphum padi Linnaeus)、麦二叉蚜(Schizaphis graminum Rondani)、麦长管蚜(Sitobion avenae Fabricius)、苜蓿斑蚜(Therioaphis maculata Buckton)、橘二叉蚜(Toxoptera aurantii Boyer deFonscolombe)和褐色橘蚜(oxoptera citricida Kirkaldy)；球蚜属(Adelges)物种(球蚜(adelgids))；山核桃根瘤蚜(Phylloxera devastatrix Pergande)；烟粉虱、甘薯粉虱(Bemisia tabaci Gennadius)、银叶粉虱(Bemisia argentifolii Bellows&Perring)、柑橘粉虱(Dialeurodes citri Ashmead)和温室粉虱(Trialeurodes vaporariorumWestwood)；马铃薯叶蝉(Empoasca fabae Harris)、小褐飞虱(Laodelphax striatellusFallen)、二点叶蝉(Macrolestes quadrilineatus Forbes)、稻黑尾叶蝉(Nephotettixcinticeps Uhler)、黑尾叶蝉(Nephotettix nigropictus
Figure BDA0003553205130000921
)、褐飞虱(Nilaparvatalugens
Figure BDA0003553205130000922
)、玉米飞虱(Peregrinus maidis Ashmead)、白背飞虱(Sogatella furciferaHorvath)、稻飞虱(Sogatodes orizicola Muir)、苹果白叶蝉(Typhlocyba pomariaMcAtee)、葡萄斑叶蝉属(Erythroneoura)物种(葡萄叶蝉(grape leafhoppers))；周期蝉(Magicidada septendecim Linnaeus)；吹绵蚧(Icerya purchasi Maskell)、梨圆蚧(Quadraspidiotus perniciosus Comstock)；柑桔粉蚧(Planococcus citri Risso)；粉蚧属(Pseudococcus)物种(其他粉蚧系群)；梨木虱(Cacopsylla pyricola Foerster)、柿木虱(Trioza diospyri Ashmead)。
本发明的化合物还对来自半翅目的成员具有活性，这些成员包括：稻绿蝽(Acrosternum hilare Say)、南瓜缘蝽(Anasa tristis De Geer)(、麦长蝽(Blissusleucopterus leucopterus Say)、温带臭虫(Cimex lectularius Linnaeus)、棉网蝽(Corythuca gossypii Fabricius)、番茄蝽(Cyrtopeltis modesta Distant)、棉红蝽(Dysdercus suturellus
Figure BDA0003553205130000925
)、褐臭蝽(Euchistus servus Say)、单斑蝽(Euchistus variolarius Palisot de Beauvois)、Graptosthetus属物种(长蝽系群)、茶翅蝽(Halymorpha halys
Figure BDA0003553205130000926
)、松叶根蝽(Leptoglossus corculus Say)、美国牧草盲蝽(Lygus lineolaris Palisot de Beauvois)、南方绿蝽(Nezara viridula Linnaeus)、稻褐蝽(Oebalus pugnax Fabricius)、大马利筋长蝽(Oncopeltus fasciatus Dallas)、棉盲蝽(Pseudatomoscelis seriatus Reuter)。由本发明的化合物防治的其他昆虫目包括缨翅目(例如，西花蓟马(Frankliniella occidentalis Pergande)、柑橘蓟马(Scirthothripscitri Moulton)、大豆蓟马(Sericothrips variabilis Beach)和洋葱蓟马；以及鞘翅目(例如，科罗拉多马铃薯甲虫、墨西哥豆瓢虫(Epilachna varivestis Mulsant)以及叩甲属(Agriotes)、Athous属或丘胸叩甲属(Limonius)的金针虫)。
应注意，一些同期分类体系将同翅目归类于半翅目的亚目。
值得注意的是本发明的化合物用于防治西花蓟马的用途。值得注意的是本发明的化合物用于防治马铃薯叶蝉的用途。值得注意的是本发明的化合物用于防治棉蚜的用途。值得注意的是本发明的化合物用于防治桃蚜的用途。值得注意的是本发明的化合物用于防治甘薯粉虱的用途。
本发明的化合物也可用于增加作物植株的活力。该方法包括使作物植株(例如，叶子、花、果实或根)或生长出作物植株的种子与足以实现期望的植株活力效果的量(即生物学有效量)具有式1的化合物接触。典型地，具有式1的化合物以配制的组合物施加。尽管具有式1的化合物通常直接施加于作物植株或其种子，但这些化合物也可施加于作物植株的所在地，即作物植株的环境，特别是足够接近以允许具有式1的化合物迁移到作物植株的环境部分。与该方法相关的所在地最通常包括生长介质(即为植株提供营养素的介质)，典型地是其中生长植株的土壤。因此，为了增加作物植株的活力对作物植株的处理包括使作物植株、生长出作物植株的种子或作物植株的所在地与生物学有效量的具有式1的化合物接触。
增加作物活力可导致以下观察到的效果中的一项或多项：(a)如通过优异的种子发芽、作物出苗和作物密度(stand)展示的最佳作物栽培(establishment)；(b)如通过快速且健壮的叶生长(例如，通过叶面积指数测量)、植株高度、分蘖数(例如，对于稻)、根群和作物的营养体的总干重展示的增强的作物生长；(c)如通过开花时间、开花持续时间、花的数目、总生物量积聚(即产量)和/或果实或谷物的产品等级可销售性(即产质量)展示的改善的作物产量；(d)增强的作物耐受或预防植物病害感染和节肢动物、线虫或软体动物有害生物侵害的能力；以及(e)增加的作物耐受环境胁迫(诸如暴露于极端热量、次最佳水分或植物性毒素化学品)的能力。
与未经处理的植株相比，本发明的化合物可通过杀死植食性无脊椎有害生物或以其他方式防止植食性无脊椎有害生物在植株环境中的取食来增加经处理的植株的活力。在不存在植食性无脊椎有害生物的此类防治的情况下，有害生物通过消耗植物组织或汁液，或传播植物病原体诸如病毒来降低植株活力。甚至在不存在植食性无脊椎有害生物的情况下，本发明的化合物可通过改变植株的代谢来增加植株活力。通常，如果植株生长在非理想的环境中，即包含一个或多个不利于植株实现其在理想环境中应表现出的完全遗传潜力的方面的环境中，那么作物植株的活力将通过用本发明的化合物处理该植株最显著地增加。
值得注意的是用于增加作物植株活力的方法，其中该作物植株在包括植食性无脊椎有害生物的环境中生长。还值得注意的是用于增加作物植株活力的方法，其中该作物植株在不包括植食性无脊椎有害生物的环境中生长。还值得注意的是用于增加作物植株活力的方法，其中该作物植株在包括少于支持作物植株生长的理想水分量的水分量的环境中生长。值得注意的是用于增加作物植株活力的方法，其中该作物是稻。还值得注意的是用于增加作物植株活力的方法，其中该作物是玉蜀黍(玉米)。还值得注意的是用于增加作物植株活力的方法，其中该作物是大豆。
本发明的化合物还可与一种或多种其他生物学活性化合物或药剂混合以形成多组分杀有害生物剂，从而赋予甚至更广谱的农学和非农学效用，这些生物学活性化合物或药剂包括杀昆虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀菌剂、杀螨剂、除草剂、除草剂安全剂、生长调节剂诸如昆虫蜕皮抑制剂和生根刺激剂、化学不育剂、化学信息素、驱虫剂、引诱剂、信息素、取食刺激剂、其他生物学活性化合物或昆虫病原细菌、病毒或真菌。因此，本发明还涉及包含生物学有效量的具有式1的化合物、至少一种附加组分和至少一种附加生物学活性化合物或药剂的组合物，该至少一种附加组分选自由表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂组成的组。对于本发明的混合物，可将其他生物学活性化合物或药剂与本发明化合物(包括具有式1的化合物)一起配制以形成预混物，或者其他生物学活性化合物或药剂可与本发明化合物(包括具有式1的化合物)分开配制，并且在施加前将这两种制剂组合在一起(例如，在喷雾槽中)，或可替代地，将这两种制剂依次施加。
可与本发明的化合物一起配制的此类生物学活性化合物或药剂的实例是杀昆虫剂，诸如阿巴汀、乙酰甲胺磷、灭螨醌、啶虫脒、氟丙菊酯、双丙环虫酯([(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-3-[(环丙基羰基)氧基]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-十氢-6,12-二羟基-4,6a,12b-三甲基-11-氧基-9-(3-吡啶基)-2H,11H-萘并[2,1-b]吡喃并[3,4-e]吡喃-4-基]甲基环丙烷甲酸酯)、磺胺螨酯、双甲脒、阿维菌素、印楝素、保棉磷、丙硫克百威、杀虫磺、联苯菊酯、联苯肼酯、双三氟虫脲、硼酸盐、噻嗪酮、硫线磷、甲萘威、克百威、杀螟丹、伐虫脒、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、氟啶脲、毒死蜱、甲基毒死蜱、环虫酰肼、四螨嗪、噻虫胺、溴氰虫酰胺(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氰基-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-1H-吡唑-5-甲酰胺)、环溴虫酰胺(3-溴-N-[2-溴-4-氯-6-[[(1-环丙基乙基)氨基]羰基]苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺)、乙氰菊酯、环氧虫啶((5S,8R)-1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2,3,5,6,7,8-六氢-9-硝基-5,8-环氧基-1H-咪唑并[1,2-a]氮杂卓)、丁氟螨酯、氟氯氰菊酯、高效氟氯氰菊、三氟氯氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、顺式氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、丁醚脲、二嗪磷、狄氏剂、除虫脲、四氟甲醚菊酯、杀虫双、乐果、呋虫胺、苯虫醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、高氰戊菊酯、乙虫腈、醚菊酯、乙螨唑、苯丁锡、杀螟硫磷、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟虫腈、氟麦托醌(2-乙基-3,7-二甲基-6-[4-(三氟甲氧基)苯氧基]-4-喹啉基甲基碳酸酯)、氟啶虫酰胺、氟虫双酰胺、氟氰戊菊酯、嘧虫胺、氟虫脲、氟菌螨酯((αE)-2-[[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]甲基]-α-(甲氧基亚甲基)苯乙酸甲酯)、联氟砜(5-氯-2-[(3,4,4-三氟-3-丁烯-1-基)磺酰基]噻唑)、氟己芬、氟吡菌酰胺、氟吡虫腈(flupiprole，1-[2,6-二氯-4-(三氟甲基)苯基]-5-[(2-甲基-2-丙烯-1-基)氨基]-4-[(三氟甲基)亚磺酰基]-1H-吡唑-3-甲腈)、氟吡呋喃酮(4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基]-2(5H)-呋喃酮)、氟胺氰菊酯、氟胺氰戊菊酯、地虫硫磷、伐虫脒、噻唑膦、氯虫酰肼、七氟甲醚菊酯([2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苯基]甲基2,2-二甲基-3-[(1Z)-3,3,3-三氟-1-丙烯-1-基]环丙烷羧酸酯)、氟铃脲、噻螨酮、氟蚁腙、吡虫啉、茚虫威、杀虫肥皂、异丙胺磷、虱螨脲、马拉硫磷、氯氟醚菊酯([2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苯基]甲基(1R,3S)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯)、氰氟虫腙、四聚乙醛、甲胺磷、杀扑磷、甲硫威、灭多威、烯虫酯、甲氧滴滴涕、甲氧苄氟菊酯、甲氧虫酰肼、甲氧苄氟菊酯、久效磷、单氟菊酯([2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苯基]甲基3-(2-氰基-1-丙烯-1-基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯)、烟碱、烯啶虫胺、硝虫噻嗪、氟酰脲、多氟脲、杀线威、对硫磷、甲基对硫磷、氯菊酯、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、丙氟菊酯、炔螨特、丙苯烃菊酯、吡氟丁酰胺(1,3,5-三甲基-N-(2-甲基-1-氧丙基)-N-[3-(2-甲基丙基)-4-[2,2,2-三氟-1-甲氧基-1-(三氟甲基)乙基]苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺)、吡蚜酮、啶吡唑虫胺、除虫菊素、哒螨灵、啶虫丙醚、吡氟喹虫唑、嘧螨胺((αE)-2-[[[2-[(2,4-二氯苯基)氨基]-6-(三氟甲基)-4-嘧啶基]氧基]甲基]-α-(甲氧基亚甲基)苯乙酸甲酯)、吡唑虫啶、吡丙醚、鱼藤酮、兰尼碱、氟硅菊酯、乙基多杀菌素、多杀菌素、螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、硫丙磷、氟啶虫胺腈(N-[甲基氧化物[1-[6-(三氟甲基)-3-吡啶基]乙基]-λ4-亚磺胺基]氰胺)、虫酰肼、吡螨胺、氟苯脲、七氟菊酯、特丁硫磷、杀虫畏、胺菊酯、四氟醚菊酯([2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苯基]甲基2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸酯)、四唑虫酰胺、噻虫啉、噻虫嗪、硫双威、杀虫双、噻唑沙芬(3-苯基-5-(2-噻吩基)-1,2,4-噁二唑)、唑虫酰胺、四溴菊酯、唑蚜威、敌百虫、三氟苯嘧啶(2,4-二氧代-1-(5-嘧啶基甲基)-3-[3-(三氟甲基)苯基]-2H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐)、杀铃脲、苏云金芽孢杆菌δ-內毒素、昆虫病原细菌、昆虫病原病毒和昆虫病原真菌。
值得注意的是杀昆虫剂，诸如阿巴汀、啶虫脒、氟丙菊酯、双丙环虫酯、双甲脒、阿维菌素、印楝素、丙硫克百威、杀虫磺、联苯菊酯、噻嗪酮、硫线磷、甲萘威、杀螟丹、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、毒死蜱、噻虫胺、溴氰虫酰胺、环溴虫酰胺、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、高效氟氯氰菊、三氟氯氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、顺式氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、狄氏剂、呋虫胺、苯虫醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、高氰戊菊酯、乙虫腈、醚菊酯、乙螨唑、杀螟硫磷、苯硫威、苯氧威、氰戊菊酯、氟虫腈、氟麦托醌、氟啶虫酰胺、氟虫双酰胺、氟虫脲、氟菌螨酯、联氟砜、氟吡虫腈、氟吡呋喃酮、氟胺氰菊酯、伐虫脒、噻唑膦、七氟甲醚菊酯、氟铃脲、氟蚁腙、吡虫啉、茚虫威、虱螨脲、氯氟醚菊酯、氰氟虫腙、甲硫威(methiodicarb)、灭多威、烯虫酯、甲氧虫酰肼、甲氧苄氟菊酯、单氟菊酯、烯啶虫胺、硝虫噻嗪、氟酰脲、杀线威、吡氟丁酰胺、吡蚜酮、除虫菊素、哒螨灵、啶虫丙醚、嘧螨胺、吡丙醚、兰尼碱、乙基多杀菌素、多杀菌素、螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、氟啶虫胺腈、虫酰肼、胺菊酯、四氟醚菊酯、噻虫啉、噻虫嗪、硫双威、杀虫双、四溴菊酯、唑蚜威、三氟苯嘧啶、杀铃脲、苏云金芽孢杆菌δ-內毒素、苏云金芽孢杆菌的所有菌株和核型多角体病毒的所有毒株。
用于与本发明的化合物混合的生物剂的一个实施例包括昆虫病原细菌，诸如苏云金芽孢杆菌，以及通过
Figure BDA0003553205130000961
工艺制备的苏云金芽孢杆菌的包封δ-內毒素，诸如
Figure BDA0003553205130000971
和
Figure BDA0003553205130000972
生物杀昆虫剂(
Figure BDA0003553205130000973
和
Figure BDA0003553205130000974
是Mycogen Corporation,Indianapolis,Indiana,USA[麦可根公司,印第安纳波利斯，印第安纳州，USA]的商标)；昆虫病原真菌，诸如绿僵菌(green muscardine fungus)；和昆虫病原(自然存在的和遗传改性的)病毒，包括杆状病毒、核型多角体病毒(NPV)，诸如谷实夜蛾核型多角体病毒(HzNPV)、芹菜夜蛾核型多角体病毒(Anagrapha falcifera nucleopolyhedrovirus，AfNPV)；以及颗粒体病毒(GV)，诸如苹果蠹蛾颗粒体病毒(Cydia pomonella granulosis virus，CpGV)。
特别值得注意的是其中另一无脊椎有害生物防治活性成分属于与具有式1的化合物不同的化学类别或具有与具有式1的化合物不同的作用位点的这种组合。在某些情况下，与至少一种具有相似防治谱但是不同作用位点的其他无脊椎有害生物防治活性成分的组合对于抗性管理将是特别有利的。因此，本发明的组合物可以进一步包含生物学有效量的至少一种附加无脊椎有害生物防治活性成分，该活性成分具有相似的防治谱但是属于不同的化学类别或具有不同的作用位点。这些附加生物学活性化合物或药剂包括但不限于乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂，诸如氨基甲酸酯类灭多威、杀线威、硫双威、唑蚜威以及有机磷类毒死蜱；GABA门控氯离子通道拮抗剂，诸如环二烯类狄氏剂和硫丹，以及苯吡唑类乙虫腈和氟虫腈；钠通道调节剂，诸如拟除虫菊酯类联苯菊酯、氟氯氰菊酯、高效氟氯氰菊、三氟氯氰菊酯、高效三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、四氟甲醚菊酯、高氰戊菊酯、甲氧苄氟菊酯和丙氟菊酯；烟碱型乙酰胆碱受体(nAChR)激动剂，诸如新烟碱类啶虫脒、噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、烯啶虫胺、硝虫噻嗪、噻虫啉和噻虫嗪和氟啶虫胺腈；烟碱型乙酰胆碱受体(nAChR)变构活化剂，诸如多杀菌素类(spinosyns)乙基多杀菌素和多杀菌素；氯通道活化剂，诸如阿维菌素、阿巴汀和甲氨基阿维菌素；保幼激素类似物(juvenile hormone mimics)，诸如苯虫醚、烯虫酯、苯氧威和吡丙醚；选择性同翅目取食阻断剂(selective homopteranfeeding blocker)，诸如吡蚜酮和氟啶虫酰胺；螨虫生长抑制剂，诸如乙螨唑；线粒体ATP合成酶抑制剂，诸如炔螨特；经由破坏质子梯度的氧化磷酸化的解偶联剂，诸如溴虫腈；烟碱型乙酰胆碱受体(nAChR)通道阻断剂，诸如沙蚕毒素类似物(nereistoxin analog)杀螟丹；甲壳素生物合成抑制剂，诸如苯甲酰脲类氟虫脲、氟铃脲、虱螨脲、氟酰脲、多氟脲和杀铃脲以及噻嗪酮；双翅目蜕皮干扰剂(moulting disrupter)，诸如灭蝇胺；蜕皮激素受体激动剂，诸如二芳甲酰基肼类甲氧虫酰肼和虫酰肼；章鱼胺受体激动剂，诸如双甲脒；线粒体复合物III电子传输抑制剂，诸如氟蚁腙；线粒体复合物I电子传输抑制剂，诸如哒螨灵；电压依赖性钠通道阻断剂，诸如茚虫威；乙酰辅酶A羧化酶抑制剂，诸如季酮酸类和特特拉姆酸类(tetramic acids)螺螨酯、螺甲螨酯和螺虫乙酯；线粒体复合物II电子传输抑制剂，诸如β-酮腈类腈吡螨酯和丁氟螨酯；兰尼碱受体调节剂，诸如氨茴酸二酰胺(anthranilicdiamides)氯虫苯甲酰胺、溴氰虫酰胺和溴氰虫酰胺，二酰胺类，诸如氟虫二酰胺，以及兰尼碱受体配体，诸如兰尼碱；其中对生物学活性负责的靶位点是未知或未表征的化合物，诸如印楝素、联苯肼酯、啶虫丙醚、吡氟喹虫唑和三氟苯嘧啶；昆虫中肠膜的微生物干扰剂，诸如苏云金芽孢杆菌及其产生的δ-内毒素以及球形芽孢杆菌；以及生物剂，包括核型多角体病毒(NPV)和其他自然存在或遗传改性的杀昆虫病毒。
可与本发明化合物一起配制的生物学活性化合物或药剂的其他例子是：杀真菌剂，诸如苯并噻二唑、二甲基吗啉、唑嘧菌胺、吲唑磺菌胺、敌菌灵、阿扎康唑、嘧菌酯、苯霜灵(benalaxyl，包括精苯霜灵(benalaxyl-M))、麦锈灵、苯菌灵、苯噻菌胺(benthiavalicarb，包括苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl))、苯并烯氟菌唑、贝斯氧杂嗪(bethoxazin)、乐杀螨、联苯、联苯***醇、联苯吡菌胺、灭瘟素(blasticidin-S)、啶酰菌胺(boscalid)、糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、丁硫啶、萎锈灵、环丙酰亚胺、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、地茂散(chloroneb)、百菌清、乙菌利(chlozolinate)、氢氧化铜、王铜、硫酸铜、丁香菌酯、赛座灭(cyazofamid)、环氟菌胺、霜脲氰、环唑醇、嘧菌环胺、抑菌灵、双氯氰菌胺(diclocymet)、哒菌酮(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、苯醚甲环唑、氟嘧菌胺(diflumetorim)、甲菌定(dimethirimol)、烯酰吗啉、醚菌胺、烯唑醇(diniconazole，包括高效烯唑醇(diniconazole-M))、敌螨普、二噻农(dithianon)、二噻茂烷、十二环吗啉、多果定、益康唑、乙环唑、克瘟散、烯肟菌酯(enoxastrobin，也称为烯肟菌酯(enestroburin))、氟环唑、噻唑菌胺(ethaboxam)、乙菌定(ethirimol)、土菌灵(etridiazole)、噁唑菌酮、咪唑菌酮(fenamidone)、烯肟菌胺、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、甲呋酰胺、环酰菌胺(fenhexamide)、稻瘟酰胺(fenoxanil)、拌种咯、苯锈啶(fenpropidine)、丁苯吗啉、胺苯吡菌酮、三苯基乙酸锡、三苯基氢氧化锡、福美铁、嘧菌腙(ferimzone)、氟麦托醌、氟啶胺(fluazinam)、咯菌腈、氟菌螨酯、氟吗啉、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟吡菌酰胺、氟嘧菌酯、氟喹唑、氟硅唑、磺菌胺(flusulfamide)、氟噻唑菌腈、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇、氟唑菌酰胺、灭菌丹、稻瘟酞(fthalide，也称为苯酞(phthalide)、麦穗宁、呋霜灵(furalaxyl)、呋吡菌胺、己唑醇、土菌消(hymexazole)、双胍辛盐(guazatine)、抑霉唑、亚胺唑、烷苯磺酸盐(iminoctadine albesilate)、双胍辛胺乙酸盐(iminoctadine triacetate)、硫双威、种菌唑、异丙噻菌胺、异稻瘟净(iprobenfos)、异菌脲、丙森锌、稻瘟灵(isoprothiolane)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、异噻菌胺、春雷霉素、醚菌酯、代森锰锌、双炔酰菌胺(mandipropamid)、曼德斯宾(mandestrobin)、代森锰、mapanipyrin、灭锈胺、消螨多(meptyldinocap)、甲霜灵(包括高效甲霜灵(metalaxyl-M)/精甲霜灵(mefenoxam))、叶菌唑、磺菌威(methasulfocarb)、代森联、苯氧菌胺、苯菌酮、腈菌唑、萘替芬(naftitine)、甲胂铁铵(甲基胂酸铁(ferric methanearsonate))、氟苯嘧啶醇、辛噻酮、呋酰胺、肟醚菌胺、恶霜灵(oxadixyl)、噻哌菌灵(oxathiapiprolin)、奥索利酸、噁咪唑(oxpoconazole)、氧化萎锈灵、土霉素、戊菌唑、戊菌隆(pencycuron)、氟唑菌苯胺、吡噻菌胺(penthiopyrad)、稻痕酯(perfurazoate)、亚磷酸(包括其盐，例如，乙磷铝(fosetyl-aluminm))、啶氧菌酯、哌丙灵(piperalin)、多氧霉素(polyoxin)、噻菌灵、咪鲜胺、腐霉利(procymidone)、霜霉威(propamocarb)、丙环唑、甲基代森锌、碘喹唑酮(proquinazid)、硫菌威(prothiocarb)、丙硫菌唑、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯、吡菌磷、吡菌苯威、吡畜虫威(pyributacarb)、啶斑肟(pyrifenox)、苯啶菌酮(pyriofenone)、哌异噁唑(perisoxazole)、嘧霉胺(pyrimethanil)、啶斑肟、硝吡咯菌素(pyrrolnitrin)、咯喹酮(pyroquilon)、氟喹唑、灭螨猛(quinmethionate)、喹氧灵、五氯硝基苯、硅噻菌胺(silthiofam)、氟唑环菌胺(sedaxane)、硅氟唑(simeconazole)、螺环菌胺、链霉素、硫、戊唑醇、异丁乙氧喹啉、teclofthalam、叶枯酞、四氯硝基苯、特比萘芬、氟醚唑、噻苯达唑、噻呋酰胺、托布津、甲基托布津、塞仑、噻酰菌胺、甲基立枯磷、三氟甲氧威(tolprocarb)、甲苯氟磺胺、***酮、***醇、嘧菌醇、咪唑嗪(triazoxide)、碱式硫酸铜(tribasic coppersulfate)、氯啶菌酯、十三吗啉、肟菌酯、氟菌唑、三莫嘧三环唑(trimoprhamidetricyclazole)、肟菌酯、嗪氨灵、灭菌唑、烯效唑(uniconazole)、有效霉素、缬菌胺(valifenalate，也称为缬菌胺(valifenal))、乙烯菌核利(vinclozoline)、代森锌、福美锌、苯酰菌胺(zoxamide)和1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-3-异噁唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮；杀线虫剂，诸如氟吡菌酰胺、螺虫乙酯、硫双威、噻唑膦、阿巴汀、异菌脲、联氟砜、二甲基二硫化物、噻唑沙芬、1,3-二氯丙烯(1,3-D)、威百亩(钠和钾)、棉隆、氯化苦、苯线磷(fenamiphos)、灭线磷、硫线磷(cadusaphos)、特丁硫磷、咪唑环磷(imicyafos)、杀线威、克百威、噻唑沙芬(tioxazafen)、坚强芽孢杆菌和西泽巴斯德氏菌；杀菌剂，诸如链霉素；杀螨剂，诸如双甲脒、灭螨猛、乙酯杀螨醇、三环锡(cyhexatin)、三氯杀螨醇、除螨灵、乙螨唑、喹螨醚、苯丁锡、甲氰菊酯、唑螨酯、噻螨酮、克螨特、哒螨灵和吡螨胺。
在某些情况下，本发明的化合物与其他生物学活性(特别是无脊椎有害生物防治)化合物或药剂(即活性成分)的组合可导致大于加性(即增强)的效应。降低释放在环境中的活性成分的量，同时确保有效的有害生物防治一直是人们所期望的。当无脊椎有害生物防治活性成分的增强以获得农学上令人满意的无脊椎有害生物防治水平的施加量出现时，此类组合可有利地用于降低作物生产成本并且减少环境负荷。
可以将本发明的化合物及其组合物施加于经遗传转化以表达对无脊椎有害生物有毒的蛋白质(诸如苏云金芽孢杆菌δ-内毒素)的植物。此种施加可提供更广谱的植物保护，并且对于抗性管理是有利的。本发明的外源性施用的无脊椎有害生物防治化合物的作用可通过表达的毒素蛋白质增强。
这些农用保护剂(即杀昆虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀螨剂、除草剂和生物剂)的一般参考文献包括The Pesticide Manual[农药手册],第13版,C.D.S.Tomlin编辑,British Crop Protection Council[英国作物保护委员会],Farnham,Surrey,U.K.[英国萨里法纳姆],2003和The BioPesticide Manual[生物农药手册],第2版,L.G.Copping编辑,英国作物保护委员会,英国萨里法纳姆,2001。
对于其中使用这些不同混合组分中的一种或多种的实施例，这些不同混合组分(总量)与具有式1的化合物的重量比典型地在约1:3000与约3000:1之间。值得注意的是在约1:300与约300:1之间的重量比(例如在约1:30与约30:1之间的比率)。本领域技术人员可以通过简单的实验容易地确定期望的生物活性谱所必需的活性成分的生物有效量。将明显的是，包含这些附加组分可使无脊椎有害生物防治谱扩展超出由单独的具有式1的化合物的防治谱。
在农学和非农学应用中，通过将生物学有效量的一种或多种典型地呈组合物形式的本发明的化合物施加到有害生物环境，包括侵害的农学和/或非农学所在地，施加到待保护的区域，或直接施加到待防治的有害生物，来防治无脊椎有害生物。
因此，本发明包括一种用于在农学和/或非农业应用中防治无脊椎有害生物的方法，该方法包括使无脊椎有害生物或其环境与生物学有效量的一种或多种本发明的化合物或与包含至少一种这样的化合物的组合物或包含至少一种这样的化合物和生物学有效量的至少一种附加生物学活性化合物或药剂的组合物接触。包含本发明的化合物和生物学有效量的至少一种附加生物学活性化合物或药剂的合适组合物的例子包括颗粒状组合物，其中该附加活性化合物存在于与本发明的化合物相同的颗粒剂上或存在于与本发明的化合物的那些颗粒剂分开的颗粒剂上。
为实现与本发明的化合物或组合物接触以保护大田作物免受无脊椎有害生物的侵害，典型地在种植之前将该化合物或组合物施加到作物种子，施加到作物植株的叶子(例如，叶、茎、花、果实)，或在种植作物之前或之后施加到土壤或其他生长介质。
接触方法的一个实施例是通过喷雾。可替代地，包含本发明的化合物的颗粒状组合物可以施加到植物叶子或土壤。也可以通过使植株与作为液体制剂的土壤浸液、到土壤中的颗粒状制剂、育苗箱处理物或移植浸渍液施加的包含本发明的化合物的组合物接触来通过植物吸收有效地递送本发明的化合物。值得注意的是呈土壤浸液液体制剂形式的本发明的组合物。还值得注意的是用于防治无脊椎有害生物的方法，该方法包括使无脊椎有害生物或其环境与生物学有效量的本发明的化合物或与包含生物学有效量的本发明的化合物的组合物接触。进一步值得注意的是这种方法，其中环境是土壤并且组合物作为土壤浸液制剂施加到土壤。进一步值得注意的是本发明的化合物通过局部施加到侵害的所在地也是有效的。其他接触方法包括通过直接喷雾和滞留喷雾、空气喷雾、凝胶、种子包衣、微胶囊化、内吸吸收、诱饵、耳标、大丸药、喷雾器、熏剂、气溶胶、粉剂以及许多其他方法来施加本发明的化合物或组合物。接触方法的一个实施例是包含本发明的化合物或组合物的尺寸上稳定的肥料颗粒剂、棒或片剂。本发明的化合物还可浸渍到用于制造无脊椎有害生物防治装置(例如，防昆虫网)的材料中。
本发明的化合物可用于处理所有植株、植株部分和种子。植株和种子品种和栽培品系可通过常规的繁殖和育种方法或通过遗传工程方法获得。经遗传改性的植株或种子(转基因植物或种子)是其中异源性基因(转基因)已被稳定整合进植株或种子基因组中的那些。由转基因在植株基因组中的特定位置所限定的转基因被称为转化或转基因事件。
可根据本发明处理的经遗传改性的植株和种子栽培品系包括抵抗一种或多种生物胁迫(有害生物，诸如线虫、昆虫、螨虫、真菌等)或非生物胁迫(干旱、低温、土壤盐化等)的那些栽培品系，或包含其他期望的特征的那些栽培品系。植株和种子可经遗传改性以表现出以下性状，例如除草剂耐受性、昆虫抗性、改性的油特征或耐旱性。
用本发明的化合物处理经遗传改性的植株和种子可导致超加性或增强的效应。例如，降低施加量、拓展活性谱、增加对生物/非生物胁迫的耐受性或增强储存稳定性可大于由在经遗传改性的植株和种子上施加本发明的化合物的仅简单加性效应所预期的。
本发明的化合物还可用于种子处理中以保护种子免受无脊椎有害生物的侵害。在本发明和权利要求书的上下文中，处理种子意指使种子与生物学有效量的典型地被配制成本发明的组合物的本披露的化合物接触。这种种子处理保护种子免受无脊椎土壤有害生物的侵害并且总体上还可以保护由发芽种子发育成的幼苗的根和其他与土壤接触的植株部分。种子处理还可以通过使本发明的化合物或第二活性成分在发育中的植株中易位来向叶子提供保护。可向所有类型的种子施加种子处理，包括将发芽形成遗传转化以表达特定性状的的植株的那些种子。代表性例子包括表达对无脊椎有害生物有毒的蛋白质的那些，诸如苏云金芽孢杆菌毒素，或表达抗除草剂性的那些，诸如提供草甘膦抗性的草甘膦乙酰转移酶。使用本发明的化合物的种子处理还可增加由种子生长出的植株的活力。
种子处理的一种方法是在播撒种子之前，通过用本发明的化合物(即作为配制的组合物)对种子进行喷雾或撒粉。经配制用于种子处理的组合物通常包含成膜剂或粘合剂。因此，典型地本发明的种子包衣组合物包含生物学有效量的具有式1的化合物、其N-氧化物或盐以及成膜剂或粘合剂。可通过将可流动的悬浮液浓缩物直接喷雾到种子的翻滚床中并且然后干燥种子来为种子包衣。可替代地，可将其他制剂类型诸如湿粉、溶液、悬浮乳液、可乳化的浓缩物和水中的乳液喷雾在种子上。该方法特别可用于将膜包衣施加在种子上。本领域技术人员可使用各种包衣及其和方法。合适的方法包括在P.Kosters等人，SeedTreatment:Progress and Prospects[种子处理：进展与前景],1994BCPC专著号57以及其中列出的参考文献中列出的那些方法。
具有式1的化合物和它们的组合物，单独地或者与其他杀昆虫剂、杀线虫剂和杀真菌剂组合，特别可用于对作物的种子处理，这些作物包括但不限于玉蜀黍或玉米、大豆、棉、谷类(例如，小麦、燕麦、大麦、黑麦和稻)、马铃薯、蔬菜和油菜。
可与具有式1的化合物一起配制以提供可用于种子处理的混合物的其他杀昆虫剂包括阿巴汀、啶虫脒、氟丙菊酯、双甲脒、阿维菌素、印楝素、杀虫磺、联苯菊酯、噻嗪酮、硫线磷、甲萘威、克百威、杀螟丹、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、毒死蜱、噻虫胺、溴氰虫酰胺、氟氯氰菊酯、高效氟氯氰菊、三氟氯氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、顺式氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、狄氏剂、呋虫胺、苯虫醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、高氰戊菊酯、乙虫腈、醚菊酯、乙螨唑、苯硫威、苯氧威、氰戊菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫双酰胺、氟虫脲、氟胺氰菊酯、伐虫脒、噻唑膦、氟铃脲、氟蚁腙、吡虫啉、茚虫威、虱螨脲、氰氟虫腙、甲硫威、灭多威、烯虫酯、甲氧虫酰肼、烯啶虫胺、硝虫噻嗪、氟酰脲、杀线威、吡蚜酮、除虫菊素、哒螨灵、啶虫丙醚、吡丙醚、兰尼碱、乙基多杀菌素、多杀菌素、螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、氟啶虫胺腈、虫酰肼、胺菊酯、噻虫啉、噻虫嗪、硫双威、杀虫双、四溴菊酯、唑蚜威、杀铃脲、苏云金芽孢杆菌δ-内毒素、苏云金芽孢杆菌的所有菌株和核型多角体病毒的所有毒株。
可与具有式1的化合物一起配制以提供可用于种子处理的混合物的杀真菌剂包括吲唑磺菌胺、嘧菌酯、啶酰菌胺、多菌灵、萎锈灵、霜脲氰、环唑醇、苯醚甲环唑、烯酰吗啉、氟啶胺、咯菌腈、氟喹唑、氟吡菌胺、氟嘧菌酯、粉唑醇、氟唑菌酰胺、种菌唑、异菌脲、甲霜灵、精甲霜灵、叶菌唑、腈菌唑、多效唑、氟唑菌苯胺、啶氧菌酯、丙硫菌唑、唑菌胺酯、氟唑环菌胺、硅噻菌胺、戊唑醇、噻苯达唑、甲基托布津、塞仑、肟菌酯和灭菌唑。
包含对于种子处理有用的具有式1的化合物的组合物可以进一步包含细菌和真菌，该细菌和真菌具有提供保护免受植物病原真菌或细菌和/或土生动物诸如线虫的有害影响的能力。表现出杀线虫特性的细菌可包括但不限于坚强芽孢杆菌、蜡样芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌和穿刺巴斯德芽孢菌。合适的坚强芽孢杆菌菌株是作为BioNemTM可商购的菌株CNCM I-1582(GB-126)。合适的蜡样芽胞杆菌菌株是菌株NCMM I-1592。两种芽孢杆菌菌株都披露于US 6,406,690中。表现出杀线虫活性的其他合适细菌是解淀粉芽孢杆菌IN937a和枯草芽孢杆菌菌株GB03。表现出杀真菌特性的细菌可包括但不限于短小芽孢杆菌菌株GB34。表现出杀线虫特性的真菌种类可包括但不限于疣孢漆斑菌(Myrotheciumverrucaria)、淡紫拟青霉(Paecilomyces lilacinus)和淡紫紫孢菌(Purpureocilliumlilacinum)。
种子处理剂还可包含一种或多种天然来源的杀线虫剂，诸如被称为超敏蛋白(harpin)的激发子蛋白质，其是从某些细菌植物病原体诸如梨火疫病菌(Erwiniaamylovora)分离的。实例是作为N-HibitTM Gold CST可获得的Harpin-N-Tek种子处理技术。
种子处理剂还可包括一种或多种豆科植物根结瘤细菌物种，诸如微共生固氮细菌大豆慢生根瘤菌。这些接种剂可任选地包含一种或多种脂类壳寡糖(LCO)，其是由根瘤菌细菌在豆科植物的根上引发结节形成期间所产生的结节(Nod)因子。例如，
Figure BDA0003553205130001051
品牌种子处理技术结合了与接种剂组合的LCO启动子TechnologyTM。
种子处理剂还可包含一种或多种异黄酮，其可增加菌根真菌的根定殖的水平。菌根真菌通过增强根对营养素诸如水、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐和金属的吸收来改善植物生长。异黄酮的实例包括但不限于金雀异黄酮、鹰嘴豆芽素A、
刺芒柄花素、黄豆苷元、黄豆黄素、橙皮素、柚皮素和红车轴草素。刺芒柄花素作为菌根接种剂产品诸如PHC
Figure BDA0003553205130001052
AG中的活性成分是可获得的。
种子处理剂还可包含一种或多种植物活化剂，这些植物活化剂在被病原体接触后在植物中引起***获得性抗性。引起此类保护性机制的植物活化剂的实例是阿拉酸式苯-S-甲基。
经处理的种子典型地包含本发明的化合物，其量是从约0.1g至1kg/100kg种子(即按处理前该种子的重量计从约0.0001％至1％)。经配制用于种子处理的可流动的悬浮液典型地包含从约0.5％至约70％的活性成分、从约0.5％至约30％的成膜粘合剂、从约0.5％至约20％的分散剂、从0％至约5％的增稠剂、从0％至约5％的颜料和/或染料、从0％至约2％的消泡剂、从0％至约1％的防腐剂、以及从0％至约75％的挥发性液体稀释剂。
本发明的化合物可掺入被无脊椎有害生物食用的饵料组合物中或用于诸如诱捕器、诱饵站等的装置中。此种诱饵组合物可呈颗粒剂的形式，该颗粒剂包含(a)活性成分，即生物学有效量的具有式1的化合物、其N-氧化物或盐；(b)一种或多种食物材料；任选地(c)引诱剂，和任选地(d)一种或多种湿润剂。值得注意的是颗粒剂或诱饵组合物，这些颗粒剂或诱饵组合物包含在约0.001％-5％之间的活性成分、约40％-99％之间的食物材料和/或引诱剂；以及任选地约0.05％-10％之间的湿润剂，它们可在非常低的施加量下，特别是通过摄取而不是通过直接接触时致死的活性成分剂量下，有效防治土壤无脊椎有害生物。一些食物材料可用作食物来源和引诱剂二者。食物材料包括碳水化合物、蛋白质和脂质。食物材料的例子是蔬菜粉、糖、淀粉、动物脂肪、植物油、酵母提取物和乳固体。引诱剂的例子是增味剂和风味剂，诸如水果或植物提取物、香料、或其他动物或植物组分、信息素或已知用于吸引目标无脊椎有害生物的其他剂。湿润剂(即保水剂)的例子是乙二醇和其他多元醇、甘油和山梨糖醇。值得注意的是用于防治至少一种选自由蚂蚁、白蚁和蟑螂组成的组的无脊椎有害生物的诱饵组合物(以及使用此种诱饵组合物的方法)。一种用于防治无脊椎有害生物的装置可包含本发明的诱饵组合物和被适配成用于容纳诱饵组合物的外壳，其中外壳具有至少一个开口，该开口的大小被设定成允许无脊椎有害生物通过开口，使无脊椎有害生物能够从外壳外部的位置接近诱饵组合物，并且其中外壳进一步被适配成放置在无脊椎有害生物可能或已知的活动所在地中或附近。
本发明的一个实施例涉及一种用于防治无脊椎有害生物的方法，该方法包括用水稀释本发明的杀有害生物组合物(与表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂一起配制的具有式1的化合物，或具有式1的化合物和至少一种其他杀有害生物剂的配制的混合物)，以及任选地添加辅助剂以形成稀释的组合物，以及使无脊椎有害生物或其环境与有效量的所述稀释的组合物接触。
尽管通过用水稀释足够浓度的本发明的杀有害生物组合物形成的喷雾组合物可提供充分的防治无脊椎有害生物的功效，但单独配制的辅助剂产品也可被添加到喷雾槽混合物中。这些附加的辅助剂通常被称为“喷雾辅助剂”或“槽-混合辅助剂”，并且包含在喷雾槽中混合以改善杀有害生物剂的性能或改变喷雾混合物的物理特性的任何物质。辅助剂可以是表面活性剂、乳化剂、石油基作物油、作物衍生的种子油、酸化剂、缓冲液、增稠剂或消泡剂。辅助剂被用于增强功效(例如，生物利用度、粘附性、渗透性、覆盖均匀度和保护耐久性)，或最小化或消除与不相容性、发泡、飘移、蒸发、挥发和降解相关联的喷雾施加问题。为了获得最佳性能，关于活性成分的特性、制剂和目标(例如，作物、昆虫有害生物)来选择辅助剂。
在喷雾辅助剂之中，最通常使用油(包括作物油、作物油浓缩物、植物油浓缩物和甲基化种子油浓缩物)来改善杀有害生物剂的功效，这可能是通过促进更均匀且一致的喷雾沉积来实现的。在其中可能由油或其他与水不混溶的液体引起的植物毒性是重要的情况下，由本发明的组合物制备的喷雾组合物通常将不含油基喷雾辅助剂。然而，在其中由油基喷雾辅助剂造成的植物毒性在商业上不重要的情况下，由本发明组合物的组合物制备的喷雾组合物也可含有油基喷雾辅助剂，这可潜在地进一步增加对无脊椎有害生物的防治以及耐雨性。
确定为“作物油”的产品典型地含有95％至98％的石蜡或石脑油基石油和1％至2％的一种或多种用作乳化剂的表面活性剂。确定为“作物油浓缩物”的产品典型地由80％至85％的可乳化石油基油和15％至20％的非离子表面活性剂组成。正确地确定为“植物油浓缩物”的产品典型地由80％至85％的植物油(即种子油或果实油，最通常来自棉、亚麻籽、大豆或向日葵)和15％至20％的非离子表面活性剂组成。可通过用典型地衍生自植物油的脂肪酸的甲酯替代植物油来改善辅助剂性能。甲基化种子油浓缩物的例子包括
Figure BDA0003553205130001071
浓缩物(UAP-洛弗兰德产品公司(UAP-Loveland Products,Inc.))和Premium MSO甲基化喷雾油(海伦娜化学公司(Helena Chemical Company))。
添加到喷雾混合物中的辅助剂的量通常不超过按体积计约2.5％，并且更典型地该量为按体积计从约0.1％至约1％。添加到喷雾混合物中的辅助剂的施加量典型地在每公顷约1L至5L之间。喷雾辅助剂的代表性例子包括：
Figure BDA0003553205130001072
(先正达公司(Syngenta))液烃中的47％甲基化菜籽油、
Figure BDA0003553205130001073
(海伦娜化学公司)聚亚烷基氧化物修饰的七甲基三硅氧烷以及
Figure BDA0003553205130001074
(巴斯夫公司(BASF))83％石蜡基矿物油中的17％表面活性剂共混物。
可在没有其他辅助剂的情况下施加本发明的化合物，但是最常见的施加是施加制剂，该制剂包含一种或多种活性成分与合适的载体、稀释剂和表面活性剂，并且根据所设想的最终用途有可能与食物组合。一种施加方法涉及将本发明的化合物的水分散体或精炼油溶液喷雾。与喷雾油、喷雾油浓缩液、粘展剂、辅助剂、其他溶剂以及增强剂诸如胡椒基丁醚的组合通常增强化合物功效。对于非农学用途，此类喷雾可从喷雾容器诸如罐、瓶或其他容器中借助于泵进行施加，或通过将喷雾从加压容器例如加压气溶胶喷雾罐中释放出来进行施加。此类喷雾组合物可采取多种形式，例如喷雾、薄雾、泡沫、烟雾或尘雾。因此，根据具体情况，此类喷雾组合物可进一步包含推进剂、发泡剂等。值得注意的是包含生物学有效量的本发明的化合物或组合物以及载体的喷雾组合物。此种喷雾组合物的一个实施例包含生物学有效量的本发明的化合物或组合物以及推进剂。代表性推进剂包括但不限于甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、异丁烷、丁烯、戊烷、异戊烷、新戊烷、戊烯、氢氟烃、氯氟烃、二甲醚和前述的混合物。值得注意的是用于防治至少一种选自下组的无脊椎有害生物的喷雾组合物(和使用由喷雾容器分配的此种喷雾组合物的方法)，该组由以下各项组成：蚊子、蚋、厩螯蝇、鹿虻、马蝇、胡蜂、小黄蜂、大黄蜂、蜱虫、蜘蛛、蚂蚁、蠓等，包括单独地或组合地。
以下测试证明了本发明的化合物对特定有害生物的防治功效。“防治功效”表示导致取食显著降低的对无脊椎有害生物的发育的抑制(包括死亡率)。然而，由化合物提供的有害生物防治保护不限于这些种类。化合物描述参见下面的索引表A。在索引表A中使用以下缩写：i-Pr意指异丙基，c-Pr意指环丙基，并且Ph意指苯基。缩写“Cmpd.No.”代表“混合物编号”，并且缩写“Ex.”代表“实例”并且后面是数字，该数字表示化合物在哪个实例中制备。缩写“m.p.”代表熔点。
索引表A
Figure BDA0003553205130001081
Figure BDA0003553205130001082
Figure BDA0003553205130001091
Figure BDA0003553205130001101
Figure BDA0003553205130001111
索引表B
Figure BDA0003553205130001112
Figure BDA0003553205130001113
索引表C
Figure BDA0003553205130001114
Figure BDA0003553205130001121
*1H NMR数据参见索引表D。
**MS数据参见索引表E。
注释1：R1a处的对映异构体(99.24％ee)[α]D 20-40.4773°(浓度＝0.75于二氯甲烷中)。
注释2：R1a处的对映异构体(99.56％ee)[α]D 20+63.8827°(浓度＝0.75于二氯甲烷中)。
注释3：R1a处的对映异构体(99.90％)[a]D20-35.31度(浓度＝0.75于二氯甲烷中)。
注释4：R1a处的对映异构体(99.45％)[a]D20+33.32度(浓度＝0.75于二氯甲烷中)。
注释5：R1a处的对映异构体[a]D20-38.10度(浓度＝0.50于甲醇中)。
注释6：R1a处的对映异构体[a]D20+44.52度(浓度＝0.50于甲醇中)。
注释7：R1a处的对映异构体(99.90％)[a]D20+55.92度(浓度＝0.5％于甲醇中)。
注释8：R1a处的对映异构体(99.90％)[a]D20-55.10度(浓度＝0.5％于甲醇中)。
索引表D
Figure BDA0003553205130001122
Figure BDA0003553205130001131
a除非另外指明，否则1H NMR谱是以相对于CDCl3中四甲基硅烷的ppm为单位报告的。偶联由(s)-单峰、(d)-双重峰、(t)-三重峰、(q)-四重峰、(dd)-两个双重峰和(m)-多重峰指定。
索引表E
Figure BDA0003553205130001132
Figure BDA0003553205130001141
本发明的生物学实例
以下测试证明了本发明的化合物对特定有害生物的防治功效。“防治功效”表示导致取食显著降低的对无脊椎有害生物的发育的抑制(包括死亡率)。然而，由化合物提供的有害生物防治保护不限于这些种类。化合物描述参见索引表A至B。
用于测试A-H的配制和喷雾方法学
使用含有10％丙酮、90％水和300ppm Activator
Figure BDA0003553205130001142
非离子表面活性剂(美国科罗拉多州洛弗兰德的洛弗兰德产品公司(Loveland Products,Loveland,Colorado,USA))的溶液来配制测试化合物。配制的化合物通过定位在每个测试单元的顶部上方1.27cm(0.5英寸)的雾化喷嘴以1mL的液体施加。测试化合物以指定的速率进行喷雾，并且每次测试重复三次。
测试A
为了评估对小菜蛾的防治，测试单元由内部具有12至14天龄芥子植株的小开口容器组成。这是用约50只初孵幼虫预侵害的，使用接种剂经由玉米棒屑将这些幼虫分配到测试单元中。分配到测试单元中之后，将幼虫移到测试植株上。
配制测试化合物，并以250ppm和/或50ppm进行喷雾。在将配制的测试化合物进行喷雾后，使每个测试单元干燥1小时，并且然后将黑色遮蔽盖放置在顶部上。将测试单元在25℃和70％相对湿度的生长室中保持6天。然后根据消耗的叶子在视觉上评估植物取食损害，并且评估幼虫的死亡率。
在250ppm下所测试的具有式1的化合物中，以下提供了非常好至优异的防治功效水平(40％或更小的取食损害和/或100％死亡率)：1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、32、33、34、35、36、37、38、39、40、42、43、44、46、47、48、49、50、59、61、62、63、65、66、67、68、69、70、71、72、74、76、77、90和123。
在50ppm下所测试的具有式1的化合物中，以下提供了非常好至优异的防治功效水平(40％或更小的取食损害和/或100％死亡率)：1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、12、13、14、16、17、19、20、21、24、25、27、29、32、33、34、35、36、38、39、41、42、44、46、47、48、49、50、52、53、54、55、59、60、61、63、65、67、68、71、72、73、74、76、78、79、80、82、83、84、85、86、88、89、90、95、96、105、113、114、115、116、117、118、120、121、122、123、124、127、128、129、130、132、133、134、135、136、138、139、140、141、149、150、151、152和153。
在10ppm下所测试的具有式1的化合物中，以下提供了非常好至优异的防治功效水平(40％或更小的取食损害和/或100％死亡率)：3、5、6、9、10、17、24、25、39、41、52、53、54、60、61、63、68、71、76、78、79、80、82、83、85、86、89、90、96、103、105、109、113、114、115、118、123、124、126、128、129、132、133、134、138、140、141、149和151。
测试B
为了评估对秋粘虫(草地贪夜蛾)的防治，测试单元由内部具有4至5天龄玉米(玉蜀黍)植株的小开口容器组成。这是用一片昆虫饲料上10-15只1天龄幼虫预侵害的。
配制测试化合物，并以250ppm和/或50ppm进行喷雾。将配制的测试化合物进行喷雾后，将测试单元维持在25℃和70％相对湿度的生长室中6天。然后根据消耗的叶子在视觉上评估植物取食损害，并且评估幼虫的死亡率。
在250ppm下所测试的具有式1的化合物中，以下提供了非常好至优异的防治功效水平(40％或更小的取食损害和/或100％死亡率)：1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、16、17、19、20、21、24、25、27、30、32、33、34、35、36、38、39、42、43、49、50、51、52、53、54、55、56、60、61、63、65、67、68、71、76和90。
在50ppm下所测试的具有式1的化合物中，以下提供了非常好至优异的防治功效水平(40％或更小的取食损害和/或100％死亡率)：1、2、3、5、6、8、9、10、13、16、17、20、24、25、27、30、32、35、39、41、52、53、54、55、60、61、63、68、71、76、78、79、80、81、82、83、84、85、88、89、90、105、113、114、115、118、123、124、128、129、132、133、134、136、138、140、141、149、152和153。
在10ppm下所测试的具有式1的化合物中，以下提供了非常好至优异的防治功效水平(40％或更小的取食损害和/或100％死亡率)：1、5、17、39、52、60、63、68、71、76、78、79、82、83、100、103、105、113、115、118、123、124、128、138和153。
测试C
为了通过接触和/或内吸手段评估对玉米飞虱的防治，测试单元由内部具有3至4天龄玉米(玉蜀黍)植株的小开口容器组成。将白砂添加到土壤的顶部，之后施加测试化合物。
配制测试化合物，并以250ppm进行喷雾。将配制的测试化合物进行喷雾后，使测试单元干燥1h，之后用约15-20只若虫(18至21天龄)对它们进行后侵害。将黑色遮蔽盖放置在每个测试单元的顶部上，并且将测试单元在22℃-24℃和50％-70％相对湿度的生长室中保持6天。然后在视觉上评估每个测试单元的昆虫死亡率。
在250ppm下所测试的具有式1的化合物中，未观察到明显的活性。
测试D
为了通过接触和/或内吸手段评估对马铃薯叶蝉的防治，测试单元由内部具有5至6天龄Soleil豆植株(初生叶出现)的小开口容器组成。将白砂添加至土壤的顶部，并且在施加测试化合物之前切除一片初生叶。
配制测试化合物，并以250ppm和/或50ppm进行喷雾。将配制的测试化合物进行喷雾后，使测试单元干燥1小时，之后用5只马铃薯叶蝉(18至21天龄成虫)对它们进行后侵害。将黑色遮蔽盖放置在测试单元的顶部上，并且将测试单元在20℃和70％相对湿度的生长室中保持6天。然后在视觉上评估每个测试单元的昆虫死亡率。
在250ppm下所测试的具有式1的化合物中，以下导致至少80％的死亡率：1、5、13、21、24、52、60和71。
在50ppm下所测试的具有式1的化合物中，以下导致至少80％的死亡率：52、60、103、111、115、118和138。
测试E
为了通过接触和/或内吸手段评估对桃蚜的防治，测试单元由内部具有12至15天龄萝卜植株的小开口容器组成。这是通过将从培养植株上切下的一片叶上的30-40只蚜虫放置在测试植株的叶上进行预侵害的(切叶法)。随着叶片脱水，蚜虫在测试植株上移动。预侵害后，用一层砂覆盖测试单元的土壤。
配制测试化合物，并以250ppm和/或50ppm进行喷雾。在将配制的测试化合物进行喷雾后，使每个测试单元干燥1小时，并且然后将黑色遮蔽盖放置在顶部上。将测试单元在19℃-21℃和50％-70％相对湿度的生长室中保持6天。然后在视觉上评估每个测试单元的昆虫死亡率。
在250ppm下所测试的具有式1的化合物中，未观察到明显的活性。
测试F
为了通过接触和/或内吸手段评估对棉蚜的防治，测试单元由内部具有5天龄黄秋葵植株的小开口容器组成。这根据切叶法在一片叶上用30-40只昆虫进行预侵害，并且用一层砂覆盖测试单元的土壤。
配制测试化合物，并以250ppm和/或50ppm进行喷雾。喷雾后，将测试单元维持在19℃和70％相对湿度的生长室中6天。然后在视觉上评估每个测试单元的昆虫死亡率。
在250ppm下所测试的具有式1的化合物中，以下导致至少80％的死亡率：9、24、52和71。
测试G
为了通过接触和/或内吸手段评估对甘薯粉虱的防治，测试单元由内部具有12至14天龄棉花植株的小开口容器组成。在喷雾施加之前，将两个子叶从植株移除，留下一片真叶以进行分析。使成年粉虱在植株上产卵，并且然后将它们从测试单元移除。提交了用至少15个卵进行侵害的棉花植株进行喷雾测试。
配制测试化合物，并以250ppm和/或50ppm进行喷雾。喷雾后，使测试单元干燥1小时。然后将圆筒移除，并且将单元放入生长室，并且在28℃和50％-70％相对湿度下保持13天。然后在视觉上评估每个测试单元的昆虫死亡率。
在250ppm下所测试的具有式1的化合物中，以下导致至少70％的死亡率：7、69和94。
测试H
为了通过接触和/或内吸手段评估对西花蓟马的防治，测试单元由内部具有5至7天龄Soleil豆植株的小开口容器组成。
配制测试化合物，并以250ppm和/或50ppm进行喷雾。喷雾后，使测试单元干燥1小时，并且然后向每个单元中添加约60只蓟马(成虫和若虫)。将黑色遮蔽盖放置在顶部上，并且将测试单元在25℃和45％-55％相对湿度下保持6天。然后在视觉上评估每个测试单元的植株损害和昆虫死亡率。
在250ppm下所测试的具有式1的化合物中，以下提供了非常好至优异的防治功效水平(30％或更小的植株损害和/或100％死亡率)：1、21、28、30、32、33、36、37、44、52、59、60、62、67、68、71、75和76。
在50ppm下所测试的具有式1的化合物中，以下提供了非常好至优异的防治功效水平(30％或更小的植株损害和/或100％死亡率)：1、21、28、30、32、37、59、60、62、67、71和76。

Claims (12)

1.一种选自式1的化合物、其N-氧化物或盐，
Figure FDA0003553205120000011
其中
Q是苯环或萘基环体系，每个环或环体系任选地被最高达5个独立地选自R6的取代基取代；或5至6元杂环或8至11元杂芳族二环体系，每个环或环体系含有选自碳原子和1至4个独立地选自最高达2个O原子、最高达2个S原子和最高达4个N原子的杂原子的环成员，其中最高达2个环成员独立地选自C(＝O)、C(＝S)、S(＝O)和S(＝O)2，每个环或环体系任选地被最高达5个独立地选自R6的取代基取代；
Y是CR4或N；
R1a是CF3、CHF2、CCl3、CHCl2、CF2Cl、CFCl2或CHFCl；
R1b是H、卤素、羟基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3卤代烷氧基；
Z是CR7aR7b、NR7c、O或S；
每个W独立地是O或S；
R2是H；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基或C1-C6烷基磺酰基，每个任选地被最高达5个独立地选自卤素、氰基、羟基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基和C1-C3卤代烷氧基的取代基取代；
R3是H、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、OR8或S(＝O)tR8；
每个R4独立地是卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、OR8或S(＝O)tR8；
m是0、1、2或3；
每个t独立地是0、1或2；
R5a是H、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6卤代烷氧基烷基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C2-C6烷硫基烷基、C2-C6烷基亚磺酰基烷基、C2-C6烷基磺酰基烷基、C2-C6烷基羰基、C2-C6卤代烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6卤代烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C6二烷基氨基羰基、C3-C6烷基氨基羰基烷基或C3-C6卤代烷基氨基羰基烷基；
R5b是H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C6羟基烷基、C2-C6氰基烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烯基、C3-C6卤代环烯基、C4-C10烷基环烷基、C4-C10卤代烷基环烷基、C4-C10环烷基烷基、C4-C10卤代环烷基烷基、C5-C10烷基环烷基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6卤代烷氧基烷基、C4-C10环烷氧基烷基、C3-C6烷氧基烷氧基烷基、C2-C6烷硫基烷基、C2-C6卤代烷硫基烷基、C2-C6烷基亚磺酰基烷基、C2-C6卤代烷基亚磺酰基烷基、C2-C6烷基磺酰基烷基、C2-C6卤代烷基磺酰基烷基、C2-C6烷基氨基烷基、C2-C6卤代烷基氨基烷基、C3-C8二烷基氨基烷基、C4-C10环烷基氨基烷基；或者
R5b是苯环或萘基环体系，每个环或环体系任选地被最高达5个独立地选自R9的取代基取代；或5至6元杂环或8至11元杂芳族二环体系，每个环或环体系含有选自碳原子和1至4个独立地选自最高达2个O原子、最高达2个S原子和最高达4个N原子的杂原子的环成员，其中最高达2个环成员独立地选自C(＝O)、C(＝S)、S(＝O)和S(＝O)2，每个环任选地被最高达5个独立地选自R9的取代基取代；或者
R5b是-A(CR10aR10b)nB或NR21aR21b；或者
R5a和R5b合在一起形成4至6元完全饱和的杂环，除了连接氮原子外，每个环还含有选自碳原子和最高达2个独立地选自最高达2个O原子、最高达2个S原子和最高达2个N原子的杂原子的环成员，每个环任选地被最高达3个独立地选自R13的取代基取代；
A是直接键、O或NR11；
n是0、1、2或3，前提是当n是0时，则A是O或NR11；
B是任选地被最高达5个独立地选自R12的取代基取代的苯环；或含有选自碳原子和1至4个独立地选自最高达2个O原子、最高达2个S原子和最高达4个N原子的杂原子的环成员的4至7元杂环，其中最高达3个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，该环任选地被最高达3个独立地选自R12的取代基取代；
每个R6独立地是氰基、卤素、羟基、硝基、C(＝O)OH、NR14aR14b、C(＝O)NR14aR14b、C(＝S)NR14aR14b或-U-V-T；或C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C6氰基烷基、C1-C6羟基烷基、C4-C10烷基环烷基、C4-C10环烷基烷基、C3-C6环烯基、C3-C6卤代环烯基、C2-C6烷氧基烷基、C4-C10环烷氧基烷基、C3-C10烷氧基烷氧基烷基、C2-C6烷硫基烷基、C2-C6烷基亚磺酰基烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C6环烷氧基、C3-C6卤代环烷氧基、C4-C10环烷基烷氧基、C2-C6烯氧基、C2-C6卤代烯氧基、C2-C6烷氧基烷氧基、C2-C6烷基羰基氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C3-C6环烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C1-C6卤代烷基氨基、C2-C6卤代二烷基氨基或C3-C6环烷基氨基，每个任选地被最高达3个独立地选自R15的取代基取代；
R7a是H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C4-C6环烷基烷基和C4-C6烷基环烷基；
R7b是H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6氰基烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4-C6烷基环烷基、C4-C6环烷基烷基、C4-C6卤代环烷基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6卤代烷氧基烷基、C4-C6环烷氧基烷基、C3-C6烷氧基烷氧基烷基、C2-C6烷硫基烷基、C2-C6烷基亚磺酰基烷基、C2-C6烷基磺酰基烷基、C2-C6烷基氨基烷基、C2-C6卤代烷基氨基烷基或C3-C6二烷基氨基烷基，每个任选地被最高达1个选自氰基、羟基、硝基、C2-C4烷基羰基或C2-C4烷氧基羰基的取代基取代；或任选地被最高达3个独立地选自R16的取代基取代的苯基；
R7c是H、C(＝O)H、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C2-C4烷基羰基；
每个R8独立地是H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C3-C6环烷基或C3-C6卤代环烷基；或苯基或苄基，每个环任选地被最高达4个独立地选自R17的取代基取代；
每个R9独立地是氨基、氰基、卤素、羟基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C2-C6烷基羰基、C2-C6卤代烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C6烷基氨基羰基或C3-C6二烷基氨基羰基；
每个R10a独立地是H、卤素、氰基或C1-C4烷基；
每个R10b独立地是H或C1-C4烷基；
R11是H、氰基、羟基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C3烯基、C2-C3卤代烯基、C1-C3烷氧基、C2-C3烷基羰基或C2-C3卤代烷基羰基；
每个R12独立地是卤素、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3卤代烷氧基；
每个R13独立地是卤素、氰基、羟基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6卤代烷氧基烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C6环烷氧基、C3-C6卤代环烷氧基、C2-C6烯氧基、C2-C6卤代烯氧基、C2-C6炔氧基、C2-C6卤代炔氧基、C2-C6烷氧基烷氧基、C2-C6卤代烷氧基烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C2-C6烷基羰基、C2-C6卤代烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6卤代烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C6二烷基氨基羰基、C2-C6烷基羰基氧基、C2-C6卤代烷基羰基氧基、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C1-C6卤代烷基氨基或C2-C6卤代二烷基氨基；
每个R14a独立地是H、氰基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C2-C4烷硫基烷基、C2-C4烷基亚磺酰基烷基、C2-C4烷基磺酰基烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C4-C6环烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C3-C5烷氧基羰基烷基、C2-C4烷基氨基羰基或C3-C5二烷基氨基羰基；
每个R14b独立地是H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C6羟基烷基、C2-C6氰基烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烯基、C3-C6卤代环烯基、C4-C10烷基环烷基、C4-C10环烷基烷基、C4-C10卤代环烷基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6卤代烷氧基烷基、C4-C10环烷氧基烷基、C3-C6烷氧基烷氧基烷基、C2-C6烷硫基烷基、C2-C6烷基亚磺酰基烷基、C2-C6烷基磺酰基烷基、C2-C6烷基氨基烷基、C2-C6卤代烷基氨基烷基、C3-C6二烷基氨基烷基或C4-C10环烷基氨基烷基；
每个R15独立地是氨基、氰基、卤素、羟基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C4烷氧基烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C5烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基或C2-C5二烷基氨基；
每个U独立地是直接键、C(＝O)O、C(＝O)N(R18)或C(＝S)N(R19)，其中左边的原子与Q相连，并且右边的原子与V相连；
每个V独立地是直接键；或C1-C6亚烷基、C2-C6亚烯基、C3-C6亚炔基，每个任选地被最高达3个独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基和C1-C2卤代烷氧基的取代基取代；
每个T独立地是苯基或苯氧基，每个任选地被最高达3个独立地选自R20的取代基取代；或者
每个T独立地是5至6元杂芳族环，每个环含有选自碳原子和1至4个独立地选自最高达2个O原子、最高达2个S原子和最高达4个N原子的杂原子的环成员，每个环任选地被最高达3个独立地选自R20的取代基取代；或者
每个T独立地是3至7元非芳族杂环，该杂环含有选自碳原子和1至4个独立地选自最高达2个O原子、最高达2个S原子和最高达4个N原子的杂原子的环成员，其中最高达2个环成员独立地选自C(＝O)、C(＝S)、S(＝O)和S(＝O)2，每个环任选地被最高达3个独立地选自R20的取代基取代；
每个R16独立地是卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基或C1-C6卤代烷基磺酰基；
每个R17独立地是卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基或C1-C6卤代烷基磺酰基；
每个R18和R19独立地是H、氰基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基或C2-C4卤代烷氧基羰基；
每个R20独立地是卤素、氰基、羟基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷基羰基或C2-C4烷氧基羰基；
R21a是H、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C2-C4烷基羰基；并且
R21b是H、氰基、C1-C5烷基、C1-C5卤代烷基、C1-C6环烷基、C1-C6卤代环烷基、C2-C5烷基羰基、C2-C5卤代烷基羰基、C4-C7环烷基羰基、C2-C5烷氧基羰基、C2-C5卤代烷氧基羰基、C3-C5烷氧基羰基烷基、C2-C5烷基氨基羰基或C3-C5二烷基氨基羰基；或者
R21a和R21b合在一起形成5至6元完全饱和的杂环，除了连接氮原子外，每个环还含有选自碳原子和最高达2个独立地选自最高达2个O原子、最高达2个S原子和最高达2个N原子的杂原子的环成员，每个环任选地被最高达5个独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基和C1-C3卤代烷氧基的取代基取代。
2.如权利要求1所述的化合物，其中，
Q选自：
Figure FDA0003553205120000061
Figure FDA0003553205120000071
Figure FDA0003553205120000081
Figure FDA0003553205120000091
Figure FDA0003553205120000101
Figure FDA0003553205120000111
其中浮键通过所述环或环体系的任何可用碳原子或氮原子连接到式1；并且x是0、1、2或3；
R1a是CF3、CCl3或CF2Cl；
R1b是H、卤素、羟基、甲基、卤代甲基、甲氧基或卤代甲氧基；
Z是CR7aR7b；
每个W是O；
R2是H或甲基；
R3是H、卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基或OR8；
R4是卤素、氰基或C1-C2烷基；
m是0或1；
R5a是H、C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基；
R5b是H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6氰基烷基、C3-C6环烷基或C4-C10环烷基烷基；或任选地被最高达3个独立地选自R9的取代基取代的苯环；或5至6元杂环，每个环含有选自碳原子和1至4个独立地选自最高达2个O原子、最高达2个S原子和最高达4个N原子的杂原子的环成员，其中最高达2个环成员独立地选自C(＝O)、C(＝S)、S(＝O)和S(＝O)2，每个环任选地被最高达3个独立地选自R9的取代基取代；或-A(CR10aR10b)nB或NR21aR21b；或者
R5a和R5b合在一起形成5至6元完全饱和的杂环，除了连接氮原子外，每个环还含有选自碳原子和最高达2个独立地选自最高达2个O原子、最高达2个S原子和最高达2个N原子的杂原子的环成员，每个环任选地被最高达3个独立地选自R13的取代基取代；
A是O或直接键；
n是0或1；
B是任选地被最高达3个独立地选自R12的取代基取代的苯环；
每个R6独立地是氰基、卤素、硝基、NR14aR14b、C(＝O)NR14aR14b、C(＝S)NR14aR14b或-U-V-T；或C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C6氰基烷基、C4-C10烷基环烷基、C4-C10环烷基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6烷硫基烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6烯氧基、C2-C6卤代烯氧基、C2-C6烷氧基烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基或C1-C6卤代烷基氨基，每个任选地被最高达3个独立地选自R15的取代基取代；
R7a是H、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
R7b是H、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C3烷氧基烷基；或任选地被最高达3个独立地选自R16的取代基取代的苯基；
R7c是H、甲基、三氟甲基或C2-C4烷基羰基；
R8是H、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；或任选地被最高达3个独立地选自R17的取代基取代的苯基；
每个R9独立地是氰基、卤素、硝基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C2-C4烷氧基烷氧基、C1-C3烷硫基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C1-C3烷基氨基或C2-C4二烷基氨基；
R10a是H、Br、Cl、F、氰基或甲基；
R10b是H或甲基；
每个R12独立地是卤素、甲基、卤代甲基或甲氧基；
每个R13独立地是卤素、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C3-C6环烷基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4卤代烷氧基烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C2-C4烯氧基、C2-C4卤代烯氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基；
每个R14a独立地是H、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C2-C4烷氧基烷基或C2-C4烷基羰基；
每个R14b独立地是H、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4-C10环烷基烷基、C2-C4烷氧基烷基或C2-C4烷基氨基烷基；
每个R15独立地是C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、环丙基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C2-C4烷基羰基或C2-C5烷氧基羰基；
每个U独立地是直接键、C(＝O)O或C(＝O)N(R18)；
每个V独立地是直接键、C1-C3亚烷基、C2-C4亚烯基或C3-C4亚炔基；
每个T独立地是苯基、吡啶基或吡唑基，每个任选地被最高达2个独立地选自R20的取代基取代；
每个R16独立地是卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3卤代烷氧基；
每个R17独立地是卤素、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3卤代烷氧基；
每个R18独立地是H、氰基、羟基或C1-C2烷基；
每个R20独立地是卤素、氰基、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基或C1-C2烷氧基；并且
R21a是H、甲基、卤代甲基或C2-C4烷基羰基；
R21b是H、氰基、C1-C5烷基、C1-C5卤代烷基、C1-C6环烷基、C1-C6卤代环烷基、C2-C5烷基羰基、C2-C5卤代烷基羰基、C2-C5烷氧基羰基、C2-C5卤代烷氧基羰基、C3-C5烷氧基羰基烷基或C2-C5烷基氨基羰基；或者
R21a和R21b合在一起形成5至6元完全饱和的杂环，除了连接氮原子外，每个环还含有选自碳原子和最高达2个独立地选自最高达2个O原子、最高达2个S原子和最高达2个N原子的杂原子的环成员，每个环任选地被最高达3个独立地选自卤素、氰基、甲基、卤代甲基或甲氧基的取代基取代。
3.如权利要求2所述的化合物，其中，
Q是Q-46至Q-50；
R1a是CF3；
R1b是H、Br、Cl、F、羟基、甲基、卤代甲基、甲氧基或卤代甲氧基；
Z是CR7aR7b；
R2是H；或C1-C3烷基、C2-C3烯基、C2-C3烷基羰基或C2-C3烷氧基羰基，每个任选地被最高达3个独立地选自Br、Cl、F或甲基的取代基取代；
R3是H或卤素；
R4是Br、Cl、F或甲基；
R5a是H、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
R5b是H、C1-C6卤代烷基或C3-C6环烷基；或任选地被最高达3个独立地选自R9的取代基取代的苯环；或6元杂环，该杂环含有选自碳原子和1至2个独立地选自最高达2个O原子、最高达2个S原子和最高达2个N原子的杂原子的环成员，每个环任选地被最高达3个独立地选自R9的取代基取代；或者
R5a和R5b合在一起形成5至6元完全饱和的杂环，除了连接氮原子外，每个环还含有选自碳原子和最高达2个独立地选自最高达2个O原子、最高达2个S原子和最高达2个N原子的杂原子的环成员，每个环任选地被最高达3个独立地选自R13的取代基取代；
每个R6是卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基或C1-C3烷氧基；
R7a是H、甲基或三氟甲基；
R7b是H、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
每个R9独立地是氰基、卤素、硝基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3卤代烷氧基；并且
每个R13独立地是卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基或C1-C3卤代烷硫基。
4.如权利要求3所述的化合物，其中，
Q是Q-46或Q-47；
x是1或2；
T是CR4或N；
R1b是H、Br、Cl、F、羟基或甲基；
R2是H或甲基；
R3是卤素；
R4是Br、Cl或F；
R5a是H或甲基；
R5b是C1-C6卤代烷基或C1-C6环烷基；或苯基或吡啶基环，每个环任选地被最高达3个独立地选自R9的取代基取代；
每个R6独立地是Br、Cl、F或三氟甲基；
R7a是H；
R7b是H或甲基；并且
每个R9独立地是卤素、甲基、三氟甲基或甲氧基。
5.如权利要求4所述的化合物，其中，
Q是Q-46；
T是CR4或N；
R1b是H；
R2是H；
m是0；
R5a是H；
R5b是C1-C3氟烷基或环丙基；或苯基或吡啶基环，每个环任选地被最高达3个独立地选自R9的取代基取代；
每个R6独立地是Cl、F或三氟甲基；
R7b是H；并且
每个R9独立地是Cl、F或三氟甲基。
6.如权利要求5所述的化合物，其中，
R5b是环丙基；或苯基、2-吡啶基或3-吡啶基环，每个环任选地被最高达3个独立地选自R9的取代基取代。
7.如权利要求6所述的化合物，其中，
Q是在3位和4位被独立地选自R6的取代基取代的Q-46；或Q是在3位和5位被独立地选自R6的取代基取代的Q-46；或Q是在3位被选自R6的取代基取代的Q-46；并且
R5b是在2位、4位和6位被独立地选自R9的取代基取代的苯环；或在2位和4位被独立地选自R9的取代基取代的苯环；或在4位被选自R9的取代基取代的苯环。
8.如权利要求1所述的化合物，该化合物选自下组：
3,4-二氯-N-[4-氯-3-[[(4-氟苯基)氨基]羰基]苯基]-β-(三氟甲基)苯丙酰胺；
N-[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)氨基]羰基]苯基]-β,3-双(三氟甲基)苯丙酰胺；
N-[4-氯-3-[[[4-(三氟甲基)苯基]氨基]羰基]苯基]-β,3-双(三氟甲基)苯丙酰胺；
3,5-二氯-N-[4-氯-3-[[(3-氟苯基)氨基]羰基]苯基]-β-(三氟甲基)苯丙酰胺；
3,4-二氯-N-[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)氨基]羰基]苯基]-β-(三氟甲基)苯丙酰胺；
3,5-二氯-N-[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)氨基]羰基]苯基]-β-(三氟甲基)苯丙酰胺；
3,5-二氯-N-[4-氯-3-[[(4-氟苯基)氨基]羰基]苯基]-β-(三氟甲基)苯丙酰胺；
N-[4-氯-3-[[(2-氯-4-氟苯基)氨基]羰基]苯基]-β,3-双(三氟甲基)苯丙酰胺；
N-[4-氯-3-[[(4-氯-2-氟苯基)氨基]羰基]苯基]-β,3-双(三氟甲基)苯丙酰胺；
3,5-二氯-N-[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)氨基]羰基]苯基]-4-氟-β-(三氟甲基)苯丙酰胺；
3,5-二氯-N-[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)氨基]羰基]苯基]-4-氟-β-(三氟甲基)苯丙酰胺；
3-氯-N-[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)氨基]羰基]苯基]-4-氟-β-(三氟甲基)苯丙酰胺；
(βR)-N-[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)氨基]羰基]苯基]-β,3-双(三氟甲基)苯丙酰胺；
N-[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)氨基]羰基]苯基]-N-甲基-β,3-双(三氟甲基)苯丙酰胺；
N-[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)氨基]羰基]苯基]-β,3,5-三(三氟甲基)苯丙酰胺；以及
N-[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)甲基氨基]羰基]苯基]-β,3-双(三氟甲基)苯丙酰胺。
9.一种组合物，该组合物包含如权利要求1所述的化合物和至少一种选自由表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂组成的组的组分，所述组合物任选地进一步包含至少一种附加生物学活性化合物或药剂。
10.如权利要求9所述的组合物，其中，该至少一种附加生物学活性化合物或药剂选自下组，该组由以下各项组成：阿巴汀、乙酰甲胺磷、灭螨醌、啶虫脒、氟丙菊酯、双丙环虫酯、磺胺螨酯、双甲脒、阿维菌素、印楝素、保棉磷、丙硫克百威、杀虫磺、联苯菊酯、联苯肼酯、双三氟虫脲、硼酸盐、噻嗪酮、甲萘威、克百威、杀螟丹、伐虫脒、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、氟啶脲、毒死蜱、甲基毒死蜱、环虫酰肼、四螨嗪、噻虫胺、溴氰虫酰胺、环溴虫酰胺、乙氰菊酯、环氧虫啶、丁氟螨酯、氟氯氰菊酯、高效氟氯氰菊、三氟氯氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、顺式氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、丁醚脲、二嗪磷、狄氏剂、除虫脲、四氟甲醚菊酯、杀虫双、乐果、呋虫胺、苯虫醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、高氰戊菊酯、乙虫腈、醚菊酯、乙螨唑、苯丁锡、杀螟硫磷、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟虫腈、氟麦托醌、氟啶虫酰胺、氟虫双酰胺、氟氰戊菊酯、嘧虫胺、氟虫脲、氟菌螨酯、联氟砜、氟吡菌酰胺、氟吡虫腈、氟吡呋喃酮、氟胺氰菊酯、氟胺氰戊菊酯、地虫硫磷、伐虫脒、噻唑膦、氯虫酰肼、七氟甲醚菊酯、氟铃脲、噻螨酮、氟蚁腙、吡虫啉、茚虫威、杀虫肥皂、异丙胺磷、虱螨脲、马拉硫磷、氯氟醚菊酯、氰氟虫腙、四聚乙醛、甲胺磷、杀扑磷、甲硫威、灭多威、烯虫酯、甲氧滴滴涕、甲氧苄氟菊酯、久效磷、单氟菊酯、甲氧虫酰肼、烯啶虫胺、硝虫噻嗪、氟酰脲、多氟脲、杀线威、对硫磷、甲基对硫磷、氯菊酯、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、丙氟菊酯、炔螨特、丙苯烃菊酯、吡氟丁酰胺、吡蚜酮、啶吡唑虫胺、除虫菊素、哒螨灵、啶虫丙醚、吡氟喹虫唑、嘧螨胺、吡唑虫啶、吡丙醚、鱼藤酮、兰尼碱、氟硅菊酯、乙基多杀菌素、多杀菌素、螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、硫丙磷、氟啶虫胺腈、虫酰肼、吡螨胺、氟苯脲、七氟菊酯、特丁硫磷、杀虫畏、胺菊酯、四氟醚菊酯、噻虫啉、噻虫嗪、硫双威、杀虫双、唑虫酰胺、四溴菊酯、唑蚜威、敌百虫、三氟苯嘧啶、苏云金芽孢杆菌的所有菌株、昆虫病原细菌、核型多角体病毒的所有毒株、昆虫病原病毒和昆虫病原真菌。
11.如权利要求10所述的组合物，其中，该至少一种附加生物学活性化合物或药剂选自下组，该组由以下各项组成：阿巴汀、啶虫脒、氟丙菊酯、双丙环虫酯、双甲脒、阿维菌素、印楝素、丙硫克百威、杀虫磺、联苯菊酯、3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氰基-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-1H-吡唑-5-甲酰胺、噻嗪酮、甲萘威、杀螟丹、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、毒死蜱、噻虫胺、溴氰虫酰胺、环溴虫酰胺、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、高效氟氯氰菊、三氟氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、顺式氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、狄氏剂、呋虫胺、苯虫醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、高氰戊菊酯、乙虫腈、醚菊酯、乙螨唑、杀螟硫磷、苯硫威、苯氧威、氰戊菊酯、氟虫腈、氟麦托醌、氟啶虫酰胺、氟虫双酰胺、氟虫脲、氟菌螨酯、联氟砜、氟吡虫腈、氟吡呋喃酮、氟胺氰菊酯、伐虫脒、噻唑膦、七氟甲醚菊酯、氟铃脲、氟蚁腙、吡虫啉、茚虫威、虱螨脲、氯氟醚菊酯、氰氟虫腙、甲硫威、灭多威、烯虫酯、甲氧虫酰肼、甲氧苄氟菊酯、单氟菊酯、烯啶虫胺、硝虫噻嗪、氟酰脲、杀线威、吡氟丁酰胺、吡蚜酮、除虫菊素、哒螨灵、啶虫丙醚、嘧螨胺、吡丙醚、兰尼碱、乙基多杀菌素、多杀菌素、螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、氟啶虫胺腈、虫酰肼、胺菊酯、噻虫啉、噻虫嗪、硫双威、杀虫双、四溴菊酯、四氟醚菊酯、唑蚜威、杀铃脲、苏云金芽孢杆菌的所有菌株和核型多角体病毒的所有毒株。
12.一种用于防治无脊椎有害生物的方法，该方法包括使该无脊椎有害生物或其环境与生物学有效量的如权利要求1至8中任一项所述的化合物接触。
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