CN114361421A - 一种聚阴离子型高电压钠离子电池正极材料及其制备方法 - Google Patents

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侴术雷
刘晓浩
李丽
肖遥
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Abstract

本发明涉及一种聚阴离子型高电压钠离子电池正极材料及其制备方法。该聚阴离子型高电压钠离子电池正极材料具有如下化学式：Na10‑6x‑9yCo2xFexAlyCuyZnyMgy(PO4)2P2O7。其中，0<x<1，0<y<0.5。本发明还提供了所述聚阴离子型高电压钠离子电池正极材料的制备方法。高电压钠离子电池正极材料普遍存在稳定性不佳的问题，本发明通过引入廉价非活性金属来稳定材料结构，极大地提升了材料的长循环性能。与现有技术相比，本发明操作工艺简单易行，能量密度较高，循环性能良好，是一种优异的高电压钠离子电池正极材料。

Description

一种聚阴离子型高电压钠离子电池正极材料及其制备方法
技术领域
本发明属于钠离子电池正极材料领域，更具体地，涉及一种聚阴离子型高电压钠离子电池正极材料，以及该钠离子电池正极材料的制备方法。
背景技术
在过去的三十年间，作为一种绿色高效电源，锂离子电池得到了飞速发展和广泛的研究应用，在分布式微电网中也已经得到了示范应用。然而，随着电动汽车、智能电网时代的真正到来，全球的锂资源将无法满足动力锂离子电池的巨大需求，从而将进一步推高与锂相关的原材料价格，增大电池成本，最终阻碍新能源产业的发展。因此，钠离子电池因资源丰富、价格低廉、安全环保、性能优异等优点在储能领域受到了广泛的研究和关注。钠离子电池有着和锂离子电池相似的储能机理，有望成为大规模储能的最优选择之一。正极材料是当前制约钠离子电池性能的主要瓶颈，也就是“木桶效应”中的短板。
当前，聚阴离子型钠离子电池正极材料普遍面临的问题是比容量不高，在这种情况下，提高正极材料的工作电压是提升电池能量密度的一个最有效途径。聚阴离子型高电压钠离子电池正极材料的热力学稳定性普遍较好，结构较为稳定，平均电压高，理论容量可观等显著优点，是一类非常具有应用前景的高电压钠离子电池正极材料。然而，高电压材料面临的问题依然较为突出，如高电压下材料的结构稳定性变差、电解液的分解等，这极大的阻碍了高电压材料的实用化进程。
因此，一种具有高能量密度、高功率密度、循环性能优异的高电压正极材料是钠离子电池快速发展的迫切需求。
发明内容
本发明的目的是提供一种聚阴离子型高电压钠离子电池正极材料及其制备方法。
本发明的第一方面提供一种聚阴离子型高电压钠离子电池正极材料，该聚阴离子型高电压钠离子电池正极材料具有如下化学式Na10-6x-9yCo2xFexAlyCuyZnyMgy(PO4)2P2O7。其中，0<x≤1，0≤y<0.5。
根据本发明的聚阴离子型高电压钠离子电池正极材料，当x＝0.865，y＝0.1时，该材料的化学式为Na3.91Co1.73Fe0.865Al0.1Cu0.1Zn0.1Mg0.1(PO4)2P2O7；当x＝1，y＝0时，该材料的化学式为Na4Co2Fe(PO4)2P2O7；在所述x、y值范围内，该Na10-6x-9yCo2xFexAlyCuyZnyMgy(PO4)2P2O7(0<x≤1，0≤y<0.5)的化学式均在本发明的保护范围内。
本发明的第二方面提供一种聚阴离子型高电压钠离子电池正极材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)按计量比分别称取NaH2PO4·2H2O、Co(CH3COO)2·4H2O、FeC2O4·2H2O、Al2O3、Cu(CH3COO)2·H2O、Zn(CH3COO)2·2H2O、Mg(CH3COO)2·4H2O、C6H10O8·H2O，研钵中预混合后，转移至玛瑙罐中，加入适量乙醇进行湿磨，球磨后的混合物料经干燥后，得到前驱体粉末，并将所得前驱体粉末进行研磨；
(2)在惰性气体保护下，将步骤(1)得到的前驱体粉末先进行预烧，得到初步热解的前驱体粉末；
(3)将步骤(2)得到的前驱体粉末进行二次研磨，并进行压片处理；
(4)在惰性气体保护下，对步骤(3)压片后的材料进行煅烧，自然冷却至室温，得到所述材料；
进一步的，步骤(1)中材料预混合转移至玛瑙罐中后，加入适量乙醇。
更进一步的，步骤(2)中预烧的温度为300-400℃；
更进一步的，步骤(4)中煅烧的温度为600-900℃。
根据本发明，优选的，所述碳源为C6H10O8·H2O，其添加量为固体原料总质量的5-20％。
根据本发明，优选的，所述干燥温度为60-100℃，时间为5-24h。
根据本发明，优选的，预烧升温速率为3-5℃/min，时间为2-10h；二次煅烧升温速率为1-3℃/min，时间为5-70h。
根据本发明，优选的，所述惰性气体为氩气。
本发明具有以下优点：
1、本发明为钠离子电池正极材料领域提供了一种新型的多金属掺杂得到单一纯相的聚阴离子型高电压材料。
2、本发明的材料没有引入其他高导电性碳源，只进行了原位的有机碳包覆，材料颗粒粒径分布均匀。
3、本发明的材料具有优异的循环稳定性能和大倍率放电性能。
4、本发明的材料具有非常高的充放电平台(4.5V(vs.Na+/Na))，在高电压器件上可得到较好的应用。
5、本发明所述的Na3.91Co1.73Fe0.865Al0.1Cu0.1Zn0.1Mg0.1(PO4)2P2O7聚阴离子型高电压钠离子电池正极材料的电化学性能优异，在1C倍率下循环1000圈容量保持率达到94.5％。说明其在高压下具有较好的循环可逆性和结构稳定性，是一种极具竞争力的新一代高电压正极材料。
附图说明
图1为本发明Na4Co2Fe(PO4)2P2O7和Na3.91Co1.73Fe0.865Al0.1Cu0.1Zn0.1Mg0.1(PO4)2P2O7聚阴离子型高电压钠离子电池正极材料的XRD图；
图2为本发明Na4Co2Fe(PO4)2P2O7聚阴离子型高电压钠离子电池正极材料的SEM图；
图3为本发明Na3.91Co1.73Fe0.865Al0.1Cu0.1Zn0.1Mg0.1(PO4)2P2O7聚阴离子型高电压钠离子电池正极材料的SEM图；
图4为本发明Na4Co2Fe(PO4)2P2O7聚阴离子型高电压钠离子电池正极材料的前三圈CV图；
图5为本发明Na3.91Co1.73Fe0.865Al0.1Cu0.1Zn0.1Mg0.1(PO4)2P2O7聚阴离子型高电压钠离子电池正极材料的前三圈CV图；
图6为本发明Na4Co2Fe(PO4)2P2O7和Na3.91Co1.73Fe0.865Al0.1Cu0.1Zn0.1Mg0.1(PO4)2P2O7聚阴离子型高电压钠离子电池正极材料在1C倍率下的循环性能图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
下面通过具体的实施例对本发明进行进一步的说明。
实施例1：制备钠离子电池正极用Na4Co2Fe(PO4)2P2O7材料
本施实例中，制备方法的工艺如下：
(1)采用固相湿磨的方法制备Na4Co2Fe(PO4)2P2O7材料。按计量比分别称取1.248gNaH2PO4·2H2O(8mmol)，0.996g Co(CH3COO)2·4H2O(4mmol)，0.36g FeC2O4·2H2O(2mmol)以及0.21g C6H10O8·H2O(1mol)，研钵中预混合后，转移至玛瑙罐中，加入适量无水乙醇作为分散剂湿磨，球磨后的混合物料经干燥后，得到前驱体粉末，并将所得前驱体粉末进行研磨；
(2)在氩气气氛保护下，将步骤(1)得到的前驱体粉末350℃下预烧5h，得到初步热解的前驱体粉末；
(3)将步骤(2)得到的前驱体粉末进行二次研磨，并进行压片处理，压力大小为10MPa；
(4)在氩气气氛保护下，对步骤(3)压片后的材料700℃下煅烧10h，自然冷却至室温，得到所述材料；
实施例2：制备钠离子电池正极用Na3.91Co1.73Fe0.865Al0.1Cu0.1Zn0.1Mg0.1(PO4)2P2O7材料
(1)采用固相湿磨的方法制备Na3.91Co1.73Fe0.865Al0.1Cu0.1Zn0.1Mg0.1(PO4)2P2O7材料。按计量比分别称取1.248g NaH2PO4·2H2O(8mmol)，0.862g Co(CH3COO)2·4H2O(3.46mmol)，0.313g FeC2O4·2H2O(1.73mmol)，10.2mg Al2O3(0.1mmol)、39.9mg Cu(CH3COO)2·H2O(0.2mol)、43.91mg Zn(CH3COO)2·2H2O(0.2mol)、42.9mg Mg(CH3COO)2·4H2O(0.2mol)以及0.21g C6H10O8·H2O(1mol)，研钵中预混合后，转移至玛瑙罐中，加入适量无水乙醇作为分散剂进行湿磨，球磨后的混合物料经干燥后，得到前驱体粉末，并将所得前驱体粉末进行研磨；
(2)在氩气气氛保护下，将步骤(1)得到的前驱体粉末350℃下预烧5h，得到初步热解的前驱体粉末；
(3)将步骤(2)得到的前驱体粉末进行二次研磨，并进行压片处理，压力大小为10MPa；
(4)在氩气气氛保护下，对步骤(3)压片后的材料700℃下煅烧10h，自然冷却至室温，得到所述材料；
实施例1、实施例2所得到的Na4Co2Fe(PO4)2P2O7和Na3.91Co1.73Fe0.865Al0.1Cu0.1Zn0.1Mg0.1(PO4)2P2O7材料的XRD图如图1所示。两种材料的衍射峰形状基本一致，Na3.91Co1.73Fe0.86 5Al0.1Cu0.1Zn0.1Mg0.1(PO4)2P2O7材料比Na4Co2Fe(PO4)2P2O7材料有着更强的衍射峰强度，说明多金属引入后能提高其结晶性。
图2为Na4Co2Fe(PO4)2P2O7聚阴离子型高电压钠离子电池正极材料的SEM图。从图中可以看出，Na4Co2Fe(PO4)2P2O7聚阴离子型高电压钠离子电池正极材料为微纳米块状颗粒。
图3为Na3.91Co1.73Fe0.865Al0.1Cu0.1Zn0.1Mg0.1(PO4)2P2O7聚阴离子型高电压钠离子电池正极材料的SEM图。从图中可以看出，该材料有着和Na4Co2Fe(PO4)2P2O7类似的微纳米块状颗粒，多金属的引入对颗粒大小没有太大的影响。
实施例3：制备钠离子扣式电池
按7:2:1的质量比称取活性物质材料、导电碳黑、粘结剂PVDF溶液(4wt％)，利用微型震动球磨机得到混合浆料，然后将其均匀涂覆在涂碳铝箔上，100℃真空干燥12h后获得正极片。电解液为浓度2mol L-1的NaPF6溶质溶于碳酸丙烯酯PC溶剂中。以金属钠片为对电极，玻璃纤维GF/D为隔膜，于手套箱中组装成CR2032型扣式电池。
图4为Na4Co2Fe(PO4)2P2O7聚阴离子型高电压钠离子电池正极材料在3-4.7V电位窗口下的前三圈CV图。从图中可以看出，单独三分之一铁的引入可以有效减少纯钴材料的多个氧化还原峰，而表现出单一的Co2+/3+的氧化还原反应，且有着较好的可逆性。
图5为Na3.91Co1.73Fe0.865Al0.1Cu0.1Zn0.1Mg0.1(PO4)2P2O7聚阴离子型高电压钠离子电池正极材料在3-4.7V电位窗口下的前三圈CV图。从图中可以看出，在铁掺杂的基础上又进一步引入多种非活性金属元素后，材料在高电压下的有着更为出色的可逆性，说明非活性金属元素对材料高压下的稳定性发挥着较好的作用。
图6为Na4Co2Fe(PO4)2P2O7和Na3.91Co1.73Fe0.865Al0.1Cu0.1Zn0.1Mg0.1(PO4)2P2O7聚阴离子型高电压钠离子电池正极材料在1C倍率下的循环性能图。从图中可以看出，多非活性金属引入降低活性金属钴的含量后，容量虽然稍有降低，但是循环稳定性得到了极大的提升。可见，本发明的通过多非活性金属的引入制得的聚阴离子型高电压钠离子电池正极材料是一种极具前景的高性能钠离子电池高电压正极材料。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种聚阴离子型高电压钠离子电池正极材料，其特征在于，该聚阴离子型高电压钠离子电池正极材料具有如下化学式：Na10-6x-9yCo2xFexAlyCuyZnyMgy(PO4)2P2O7。其中，0<x≤1，0≤y<0.5。
2.如权利1所述的聚阴离子型高电压钠离子电池正极材料，其特征在于具有原位碳包覆，所用有机碳源选自柠檬酸、草酸、抗坏血酸、葡萄糖、蔗糖中的至少一种。
3.根据权利要求1和2所述的聚阴离子型高电压钠离子电池正极材料，其特征在于，包括如下步骤：
(1)按计量比分别称取钠/磷源、钴源、铁源、铝源、铜源、锌源、镁源、碳源，研钵中预混合后，转移至玛瑙罐中，加入适量乙醇进行湿磨，球磨后的混合物料经干燥后，得到前驱体粉末，并将所得前驱体粉末进行研磨；
(2)在惰性气体保护下，将步骤(1)得到的前驱体粉末于300-400℃预烧，得到初步热解的前驱体粉末；
(3)将步骤(2)得到的前驱体粉末进行二次研磨，并进行压片处理；
(4)在惰性气体保护下，将步骤(3)压片后的材料于600-900℃进行煅烧，自然冷却至室温，得到所述材料。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中碳源添加量为固体原料总质量的5-20％。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中的干燥的温度为60-100℃，时间为5-24小时。
6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)和(4)中的惰性气体为氩气。
7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中的预烧时间为2-10小时。
8.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中的粉末压片压力为5-20MPa。
9.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中的煅烧时间为5-70小时。
10.根据权利要求3-9中任一项所述的制备方法得到的聚阴离子型高电压钠离子电池正极材料。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114824231A (zh) * 2022-05-27 2022-07-29 蜂巢能源科技股份有限公司 一种正极材料及其制备方法
CN117894979A (zh) * 2024-03-18 2024-04-16 四川易纳能新能源科技有限公司 高熵掺杂的磷酸铁钠正极材料及其制备方法、钠离子电池正极极片和钠离子电池
CN117894979B (zh) * 2024-03-18 2024-05-31 四川易纳能新能源科技有限公司 高熵掺杂的磷酸铁钠正极材料及其制备方法、钠离子电池正极极片和钠离子电池

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103765640A (zh) * 2011-08-29 2014-04-30 丰田自动车株式会社 钠电池用正极活性物质及其制造方法
JP2014096261A (ja) * 2012-11-08 2014-05-22 Toyota Motor Corp 正極活物質およびハイブリッドイオン電池
JP2015026483A (ja) * 2013-07-25 2015-02-05 トヨタ自動車株式会社 ナトリウム電池用正極及びナトリウム電池
CN105684198A (zh) * 2013-10-24 2016-06-15 丰田自动车株式会社 钠电池用正极活性物质和钠电池
CN106784727A (zh) * 2017-01-17 2017-05-31 东莞市迈科新能源有限公司 一种聚阴离子型钠离子电池正极材料及其制备方法
CN108046231A (zh) * 2017-11-13 2018-05-18 中南大学 一种钠离子电池正极材料及其制备方法
CN110085849A (zh) * 2019-05-17 2019-08-02 中南大学 一种具有网状结构的碳包覆磷酸焦磷酸锰钠@swcnt复合材料及其制备及应用
CN110226252A (zh) * 2018-07-27 2019-09-10 辽宁星空钠电电池有限公司 一种聚阴离子型钠离子电池正极材料及其制备方法
CN112768673A (zh) * 2021-02-04 2021-05-07 武汉大学 一种Na4Fe3-x(PO4)2P2O7/C钠离子电池正极材料及其制备方法和应用
CN113422034A (zh) * 2021-07-15 2021-09-21 上海电力大学 一种金属离子掺杂改性铁基聚阴离子化合物正极材料及其制备方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103765640A (zh) * 2011-08-29 2014-04-30 丰田自动车株式会社 钠电池用正极活性物质及其制造方法
JP2014096261A (ja) * 2012-11-08 2014-05-22 Toyota Motor Corp 正極活物質およびハイブリッドイオン電池
JP2015026483A (ja) * 2013-07-25 2015-02-05 トヨタ自動車株式会社 ナトリウム電池用正極及びナトリウム電池
CN105684198A (zh) * 2013-10-24 2016-06-15 丰田自动车株式会社 钠电池用正极活性物质和钠电池
CN106784727A (zh) * 2017-01-17 2017-05-31 东莞市迈科新能源有限公司 一种聚阴离子型钠离子电池正极材料及其制备方法
CN108046231A (zh) * 2017-11-13 2018-05-18 中南大学 一种钠离子电池正极材料及其制备方法
CN110226252A (zh) * 2018-07-27 2019-09-10 辽宁星空钠电电池有限公司 一种聚阴离子型钠离子电池正极材料及其制备方法
CN110085849A (zh) * 2019-05-17 2019-08-02 中南大学 一种具有网状结构的碳包覆磷酸焦磷酸锰钠@swcnt复合材料及其制备及应用
CN112768673A (zh) * 2021-02-04 2021-05-07 武汉大学 一种Na4Fe3-x(PO4)2P2O7/C钠离子电池正极材料及其制备方法和应用
CN113422034A (zh) * 2021-07-15 2021-09-21 上海电力大学 一种金属离子掺杂改性铁基聚阴离子化合物正极材料及其制备方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114824231A (zh) * 2022-05-27 2022-07-29 蜂巢能源科技股份有限公司 一种正极材料及其制备方法
CN117894979A (zh) * 2024-03-18 2024-04-16 四川易纳能新能源科技有限公司 高熵掺杂的磷酸铁钠正极材料及其制备方法、钠离子电池正极极片和钠离子电池
CN117894979B (zh) * 2024-03-18 2024-05-31 四川易纳能新能源科技有限公司 高熵掺杂的磷酸铁钠正极材料及其制备方法、钠离子电池正极极片和钠离子电池

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