CN114350860A - 基于水滑石与硫酸锆的无铬鞣制工艺 - Google Patents

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马建中
程志杰
杨娜
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
    • C14C3/02—Chemical tanning
    • C14C3/04—Mineral tanning

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Abstract

本发明涉及了一种基于水滑石与硫酸锆的无铬鞣制工艺，包括如下步骤：首先将酸皮加入转鼓中，加入一定量的水，酸皮与水的质量比为1：1，然后加入质量为皮重8%的氯化钠，使用甲酸溶液调节溶液pH至2.0~3.5；向浴液中加入质量为皮重1~8%的水滑石，转动1~5 h；向浴液中加入质量为皮重1~8%的Zr(SO4)2，转动2~8 h，然后使用碳酸氢钠溶液调节溶液pH至3.5~5.0，转动30 min；静置过夜，次日转动30 min，水洗即可。该无铬鞣制工艺避免了重金属铬的使用，所得坯革收缩温度可达90℃以上，革面洁白平细。此外，水滑石的使用可促进硫酸锆的吸收利用，减少废液中的锆含量，并提高了皮革的柔软度。

Description

基于水滑石与硫酸锆的无铬鞣制工艺
技术领域
本发明属于皮革鞣制工艺领域，是涉及一种基于水滑石与硫酸锆的无铬鞣制工艺。
背景技术
目前制革工业中最成熟的鞣革方法是铬鞣法，因为铬鞣赋予皮革良好的综合性能，在全球制革业中一直占据着主导地位，但传统铬鞣法在鞣制过程中Cr(III)易被氧化为具有潜在致癌风险的Cr(VI)，而且在制革过程中产生难以处理的含铬废水。由于铬鞣对环境的不可逆破坏以及我国铬资源短缺，如何避免铬鞣剂的使用，降低铬鞣产生的污染，实现清洁鞣制，已成为皮革行业研究热点之一。
现阶段主要研究的无铬鞣剂可分为五大类：无铬金属鞣剂、醛鞣剂、合成有机鞣剂、植物鞣剂、有机-无机结合鞣剂。其中，锆鞣革填充性好、粒面紧实、耐磨性好、储藏性好、耐汗防霉，且锆鞣收缩温度仅次于铬鞣；但渗透较差使成革紧实板硬，柔软度欠佳。水滑石是一类由层间阴离子与带正电荷层板有序组装而形成的层状双羟基复合金属氢氧化物，其具有主体层板金属离子组成可调、主体层板电荷密度及其分布可调等特点。值得注意的是，水滑石对重金属具有良好的吸附能力，已有制革研究者将水滑石配合少量的铬粉用于皮革鞣制，利用水滑石对重金属的吸附能力降低废液中的铬含量。但并未完全解决铬鞣存在的污染问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种基于水滑石与硫酸锆的无铬鞣制工艺，将其应用于皮革鞣制可以提高皮革的收缩温度至90℃以上，避免铬鞣剂的使用，实现清洁鞣制。
为实现上述目的，本发明使用的技术方案是：
一种基于水滑石与硫酸锆的无铬鞣制工艺，包括如下步骤：
步骤一、预鞣：
首先将酸皮加入转鼓中，加入水，酸皮与水的质量比为1：1，然后加入质量为皮重8%的氯化钠，使用酸溶液调节溶液pH至2.0~3.5；向浴液中加入水滑石，转动预鞣；
步骤二、鞣制：
向浴液中加入Zr(SO4)2，转动鞣制，然后使用碳酸氢钠溶液调节溶液pH至3.5~5.0，转动30 min；静置过夜，次日转动30 min，水洗即可。
所述步骤一中酸溶液的质量分数为10%。
所述水滑石的用量为酸皮质量的1%~8%。
所述步骤一中预鞣时间为1~5 h。
所述鞣制过程中Zr(SO4)2用量为酸皮质量的1%~8%（以ZrO2计）。
所述步骤二中鞣制时间为2~8 h。
所述碳酸氢钠溶液的质量分数为10%。
与现有技术相比，本发明具有以下的优点和效果：
本发明提供一种基于水滑石与硫酸锆的无铬鞣制工艺。该无铬鞣制工艺避免了重金属铬的使用，所得坯革收缩温度可达90℃以上，革面洁白平细。水滑石的使用可促进硫酸锆的吸收利用，减少废液中的锆含量，并提高了皮革的柔软度。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明做进一步说明。这些实施例是用于说明本发明而不限于本发明的范围。实施例中采用的实施条件可以根据具体实验环境做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。
实施例1：
步骤一：
预鞣：首先将100 g酸皮加入转鼓中，加入100 g水，然后加入8 g氯化钠，使用甲酸溶液（质量分数为10%）调节溶液pH至3；向浴液中加入5 g水滑石，转动1 h。
步骤二：
鞣制：向浴液中加入质量为皮重9.2 g Zr(SO4)2，转动5 h，然后使用碳酸氢钠溶液（质量分数为10%）调节溶液pH至4，转动30 min；静置过夜，次日转动30 min，水洗即可。
实施例2：
步骤一：
预鞣：首先将100 g酸皮加入转鼓中，加入100 g水，然后加入8 g氯化钠，使用甲酸溶液（质量分数为10%）调节溶液pH至3；向浴液中加入5 g水滑石，转动1 h。
步骤二：
鞣制：向浴液中加入质量为皮重11.5 g Zr(SO4)2，转动4 h，然后使用碳酸氢钠溶液（质量分数为10%）调节溶液pH至4，转动30 min；静置过夜，次日转动30 min，水洗即可。
实施例3：
步骤一：
预鞣：首先将100 g酸皮加入转鼓中，加入100 g水，然后加入8 g氯化钠，使用甲酸溶液（质量分数为10%）调节溶液pH至3；向浴液中加入4g水滑石，转动1 h。
步骤二：
鞣制：向浴液中加入质量为皮重13.8 g Zr(SO4)2，转动6 h，然后使用碳酸氢钠溶液（质量分数为10%）调节溶液pH至3.5，转动30 min；静置过夜，次日转动30 min，水洗即可。
实施例4：
步骤一：
预鞣：首先将100 g酸皮加入转鼓中，加入100 g水，然后加入8 g氯化钠，使用甲酸溶液（质量分数为10%）调节溶液pH至3；向浴液中加入5 g水滑石，转动1 h。
步骤二：
鞣制：向浴液中加入质量为皮重13.8 g Zr(SO4)2，转动4 h，然后使用碳酸氢钠溶液（质量分数为10%）调节溶液pH至3.5，转动30 min；静置过夜，次日转动30 min，水洗即可。
根据国标或行标测试方法测试了皮革的各项性能（收缩温度：GB 4689.8-1984；柔软度：GB/T 39371-2020）。以11.5 g Zr(SO4)2单独鞣制为对比例，使用基于水滑石与硫酸锆的无铬鞣制工艺鞣革各项性能如下：
对比例 实施例2
收缩温度（℃） 82.3 90.2
柔软度（mm） 3.6 5.4
以上实施例中，实施例2为最佳实施例。
本发明的内容不限于实施例所列举，本领域普通技术人员通过阅读本发明说明书而对本发明技术方案采取的任何等效的变换，均为本发明的权利要求所涵盖。

Claims (7)

1.一种基于水滑石与硫酸锆的无铬鞣制工艺，其特征在于包括如下步骤：
步骤一、预鞣：
首先将酸皮加入转鼓中，加入水，酸皮与水的质量比为1：1，然后加入质量为皮重8%的氯化钠，使用酸溶液调节溶液pH至2.0~3.5；向浴液中加入水滑石，转动预鞣；
步骤二、鞣制：
向浴液中加入Zr(SO4)2，转动鞣制，然后使用碳酸氢钠溶液调节溶液pH至3.5~5.0，转动30 min；静置过夜，次日转动30 min，水洗即可。
2.如权利要求1所述的一种基于水滑石与硫酸锆的无铬鞣制工艺，其特征在于：
所述步骤一中酸溶液的质量分数为10%。
3.如权利要求2所述的一种基于水滑石与硫酸锆的无铬鞣制工艺，其特征在于：
所述水滑石的用量为酸皮质量的1%~8%。
4.如权利要求3所述的一种基于水滑石与硫酸锆的无铬鞣制工艺，其特征在于：
所述步骤一中预鞣时间为1~5 h。
5.如权利要求4所述的一种基于水滑石与硫酸锆的无铬鞣制工艺，其特征在于：
所述鞣制过程中Zr(SO4)2用量为酸皮质量的1%~8%（以ZrO2计）。
6.如权利要求5所述的一种基于水滑石与硫酸锆的无铬鞣制工艺，其特征在于：
所述步骤二中鞣制时间为2~8 h。
7.如权利要求6所述的一种基于水滑石与硫酸锆的无铬鞣制工艺，其特征在于：
所述碳酸氢钠溶液的质量分数为10%。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116555500A (zh) * 2023-05-12 2023-08-08 陕西科技大学 一种基于煅烧水滑石与硫酸锆的无铬鞣制工艺

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1470723A (en) * 1974-05-30 1977-04-21 Basf Ag Complex basic zirconium and aluminum salts and their use as tanning agents
CN105349710A (zh) * 2015-12-17 2016-02-24 湖南科技职业学院 一种牛皮无铬结合鞣制的方法
CN108624726A (zh) * 2018-04-24 2018-10-09 安徽乐踏鞋业有限公司 一种收缩温度高的植物鞣剂的制备方法
CN110358877A (zh) * 2019-06-04 2019-10-22 陕西科技大学 具有层状结构的类水滑石纳米鞣剂及其制备方法和鞣法
CN111004877A (zh) * 2019-12-30 2020-04-14 陕西科技大学 一种基于结构记忆效应的纳米鞣剂及其制备方法和应用
CN111118235A (zh) * 2019-12-27 2020-05-08 温州大学 一种外加电场鞣制皮革的方法
CN113073159A (zh) * 2021-04-13 2021-07-06 陕西科技大学 一种具有自蒙囿作用的层状水滑石纳米鞣剂及其制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1470723A (en) * 1974-05-30 1977-04-21 Basf Ag Complex basic zirconium and aluminum salts and their use as tanning agents
CN105349710A (zh) * 2015-12-17 2016-02-24 湖南科技职业学院 一种牛皮无铬结合鞣制的方法
CN108624726A (zh) * 2018-04-24 2018-10-09 安徽乐踏鞋业有限公司 一种收缩温度高的植物鞣剂的制备方法
CN110358877A (zh) * 2019-06-04 2019-10-22 陕西科技大学 具有层状结构的类水滑石纳米鞣剂及其制备方法和鞣法
CN111118235A (zh) * 2019-12-27 2020-05-08 温州大学 一种外加电场鞣制皮革的方法
CN111004877A (zh) * 2019-12-30 2020-04-14 陕西科技大学 一种基于结构记忆效应的纳米鞣剂及其制备方法和应用
CN113073159A (zh) * 2021-04-13 2021-07-06 陕西科技大学 一种具有自蒙囿作用的层状水滑石纳米鞣剂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
杨晓燕: "煅烧水滑石纳米材料的调控合成及其鞣制应用研究", 中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑, no. 2, pages 024 - 1150 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116555500A (zh) * 2023-05-12 2023-08-08 陕西科技大学 一种基于煅烧水滑石与硫酸锆的无铬鞣制工艺

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