CN114315519A - 一种高纯有机溶剂甲醇的纯化方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开的一种高纯有机溶剂甲醇的纯化方法，其步骤是：(1)除杂：将原料的纯度为90％的甲醇原料通过纳米硅吸附除去杂质得到精制甲醇；(2)将步骤（1）得到的精制甲醇氧化打入反应釜，加入氧化剂及硫酸，回流2h～4h，蒸出甲醇；(3)还原精馏：将蒸出的甲醇打入还原精馏釜，加入还原剂进行还原精馏，利用导热油加热，控制导热油温度100℃～200℃，精馏釜中甲醇液体温度70℃～78℃，顶部温度64℃～67℃，控制回流比10∶4～5，除去初馏分，馏出液过滤，即得到高纯甲醇成品。发明使用含量为90％的甲醇为原料，降低了原料成本。
Description
技术领域
本发明属于化学试剂领域，涉及一种高纯有机溶剂的提纯制备方法，尤其是科研用高纯有机溶剂甲醇的纯化方法。
背景技术
制备农残级、梯度洗脱级色谱甲醇的方法在国内报导很少。农残试剂是在农药残留检测中使用的高纯度试剂，其纯度要求比普通的色谱纯试剂更高。由于农产品的生产对农药的严重依赖，导致农产品中的农药残留超标，影响了消费者的食用安全以及农产品的对外贸易。为此，国家加大了农药残留检测的力度，增加了农药的检测种类，提高了检测精确度。因此，对农产品中农药残留量及时、准确的检测是杜绝农产品中农药残留超标的关键一环。
目前，我国的农残级和梯度洗脱级试剂主要依靠进口，对这一领域的研究工作刻不容缓。因此，研究农残级、梯度洗脱级色谱甲醇试剂的制备及纯化方法具有重要意义。
为此,中国专利申请公布号CN101570467A公开一种科研用高纯有机溶剂甲醇的纯化方法，步骤是：氧化、还原精馏、过滤得到高纯甲醇成品。本发明以含量为99.5％的甲醇为原料，利用杂质性质上的差别，将其中含有少量不饱和烃及醇类杂质经过氧化、还原精馏除去杂质进而纯化，可获得纯度大于99.9％的农残级、梯度洗脱级色谱甲醇产品，收率大于95％，获得大于90％的农残级、梯度洗脱级的色谱纯甲醇。但是该专利申请须与高浓度的甲醇为原料，成本昂贵。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足之处，提供一种原料成本低、工艺简单、收率高、产品纯度高的高纯有机溶剂甲醇的纯化方法。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
一种高纯有机溶剂甲醇的纯化方法，步骤是：
(1)除杂：将原料的纯度为90％的甲醇原料通过纳米硅吸附除去杂质得到精制甲醇；
(2)将步骤（1）得到的精制甲醇氧化打入反应釜，加入过氧化氢或高锰酸钾及硫酸，所加入氧化剂的量为甲醇原料质量的0.5～1.0％，所加入硫酸的量为甲醇原料质量0.1～0.4％的，回流2h～4h，蒸出甲醇；
(3)还原精馏：将蒸出的甲醇打入还原精馏釜，加入还原剂氢化钙，还原剂的量为甲醇质量的0.2～0.8％，进行还原精馏，利用导热油加热，控制导热油温度100℃～200℃，精馏釜中甲醇液体温度70℃～78℃，顶部温度64℃～67℃，控制回流比10∶4～5，除去初馏分，馏出液过滤，即得到高纯甲醇成品。
本发明的优点和积极效果是：
1、本发明以含量为90％的甲醇为原料，首先采用纳米硅吸附杂质和水得到精制甲醇，然后利用精制甲醇杂质性质上的差别，将其中含有少量不饱和烃及醇类杂质经过氧化还原除去，再进行精馏纯化，即可获得纯度大于99.9％的色谱甲醇产品，收率大于95％，由此可获得大于90％的农残级、梯度洗脱级色谱甲醇产品。本发明使用含量为90％的甲醇为原料，降低了原料成本。
2、本发明采用过氧化氢或高锰酸钾作为氧化剂、氢化钙作为还原剂，进行氧化还原反应，采用蒸馏及精馏工艺对甲醇进行纯化，具有产品纯度高、操作简便、运行稳定、适于规模生产等优点。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明进一步说明，下述实施例是说明性的，不是限定性的，不能以下述实施例来限定本发明的保护范围。
以下实施例所采用的纳米硅是采用CN201410306486.1公开的一种用稻壳生产纳米硅的方法所制备的。
实施例1：
一种高纯有机溶剂甲醇的纯化方法，纯化的步骤是：
(1)除杂：将原料的纯度为90％的甲醇原料15kg通过纳米硅吸附除去杂质得到精制甲醇；
(2)氧化：将步骤（1）制备的精制甲醇打入20L氧化釜，加入氧化剂过氧化氢75g、酸性介质硫酸15g，回流4h，迅速蒸出氧化后的甲醇；
(3)还原精馏：将氧化后的甲醇打入还原釜，加入还原剂氢化钙30g，进行还原精馏。用导热油加热，控制导热油温度100℃～150℃、精馏釜中甲醇液体温度70℃～78℃，顶部温度64℃～67℃，控制回流比10∶4～5(全部显示在仪表控制箱上)，适当控制精馏温度和调节回流比，可以控制甲醇出液的水分。除去初馏分，检验合格后馏出液用0.45μmPVDF微孔滤膜过滤，得到高纯甲醇成品，装瓶，充氮气保存。
实施例2：
一种高纯有机溶剂甲醇的纯化方法，纯化的步骤是：
(1)除杂：将原料的纯度为90％的甲醇原料10kg通过纳米硅吸附除去杂质得到精制甲醇；
(2)氧化：将含量为99.5％原料色谱甲醇10kg打入20L氧化釜，加入氧化剂高锰酸钾100g、酸性介质硫酸4.5g，回流4h，迅速蒸出氧化后的甲醇；
(3)还原精馏：将氧化后的甲醇打入还原精馏釜，加入还原剂氢化钙80g，进行还原精馏，利用导热油加热，控制导热油温度150℃～200℃，精馏釜中甲醇液体温度70℃～78℃，顶部温度64℃～67℃，控制回流比10∶4～5(全部显示在仪表控制箱上)。适当控制精馏温度和调节回流比，可以控制甲醇出液的水分。除去初馏分，检验合格后馏出液用0.45μmPVDF微孔滤膜过滤，即得到高纯甲醇成品，装瓶，充氮气保存。
Claims (1)
1.一种高纯有机溶剂甲醇的纯化方法，其特征在于，其步骤是：
(1)除杂：将原料的纯度为90％的甲醇原料通过纳米硅吸附除去杂质得到精制甲醇；
(2)将步骤（1）得到的精制甲醇氧化打入反应釜，加入过氧化氢或高锰酸钾及硫酸，所加入氧化剂的量为甲醇原料质量的0.5～1.0％，所加入硫酸的量为甲醇原料质量0.1～0.4％的，回流2h～4h，蒸出甲醇；
(3)还原精馏：将蒸出的甲醇打入还原精馏釜，加入还原剂氢化钙，还原剂的量为甲醇质量的0.2～0.8％，进行还原精馏，利用导热油加热，控制导热油温度100℃～200℃，精馏釜中甲醇液体温度70℃～78℃，顶部温度64℃～67℃，控制回流比10∶4～5，除去初馏分，馏出液过滤，即得到高纯甲醇成品。
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