CN114256430A - 一种电致发光器件 - Google Patents
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Abstract
公开了一种电致发光器件。所述电致发光器件包括阳极,阴极,以及设置在阳极和阴极之间的有机层,所述有机层至少包含具有H‑L‑E结构的第一化合物和具有M(La)m(Lb)n(Lc)q通式的第二化合物。这种由所述第一化合物和所述第二化合物组成的新型材料组合能使电致发光器件获得更低的电压,更高的效率以及超长的寿命,能提供更好的器件性能。此外还公开了一种电子设备和一种化合物组合。
Description
技术领域
本发明涉及电子器件,例如电致发光器件。更特别地,涉及一种在有机层包含具有H-L-E结构的第一化合物和具有M(La)m(Lb)n(Lc)q通式的第二化合物的新型材料组合的电致发光器件。
背景技术
有机电子器件包括但是不限于下列种类:有机发光二极管(OLEDs),有机场效应晶体管(O-FETs),有机发光晶体管(OLETs),有机光伏器件(OPVs),染料-敏化太阳能电池(DSSCs),有机光学检测器,有机光感受器,有机场效应器件(OFQDs),发光电化学电池(LECs),有机激光二极管和有机电浆发光器件。
1987年,伊斯曼柯达的Tang和Van Slyke报道了一种双层有机电致发光器件,其包括芳基胺空穴传输层和三-8-羟基喹啉-铝层作为电子传输层和发光层(Applied PhysicsLetters,1987,51(12):913-915)。一旦加偏压于器件,绿光从器件中发射出来。这个发明为现代有机发光二极管(OLEDs)的发展奠定了基础。最先进的OLEDs可以包括多层,例如电荷注入和传输层,电荷和激子阻挡层,以及阴极和阳极之间的一个或多个发光层。由于OLEDs是一种自发光固态器件,它为显示和照明应用提供了巨大的潜力。此外,有机材料的固有特性,例如它们的柔韧性,可以使它们非常适合于特殊应用,例如在柔性基底制作上。
OLED可以根据其发光机制分为三种不同类型。Tang和van Slyke发明的OLED是荧光OLED。它只使用单重态发光。在器件中产生的三重态通过非辐射衰减通道浪费了。因此,荧光OLED的内部量子效率(IQE)仅为25%。这个限制阻碍了OLED的商业化。1997年,Forrest和Thompson报告了磷光OLED,其使用来自含络合物的重金属的三重态发光作为发光体。因此,能够收获单重态和三重态,实现100%的IQE。由于它的高效率,磷光OLED的发现和发展直接为有源矩阵OLED(AMOLED)的商业化作出了贡献。最近,Adachi通过有机化合物的热激活延迟荧光(TADF)实现了高效率。这些发光体具有小的单重态-三重态间隙,使得激子从三重态返回到单重态的成为可能。在TADF器件中,三重态激子能够通过反向***间穿越产生单重态激子,导致高IQE。
OLEDs也可以根据所用材料的形式分类为小分子和聚合物OLED。小分子是指不是聚合物的任何有机或有机金属材料。只要具有精确的结构,小分子的分子量可以很大。具有明确结构的树枝状聚合物被认为是小分子。聚合物OLED包括共轭聚合物和具有侧基发光基团的非共轭聚合物。如果在制造过程中发生后聚合,小分子OLED能够变成聚合物OLED。
已有各种OLED制造方法。小分子OLED通常通过真空热蒸发来制造。聚合物OLED通过溶液法制造,例如旋涂,喷墨印刷和喷嘴印刷。如果材料可以溶解或分散在溶剂中,小分子OLED也可以通过溶液法制造。
OLED的发光颜色可以通过发光材料结构设计来实现。OLED可以包括一个发光层或多个发光层以实现期望的光谱。绿色,黄色和红色OLED,磷光材料已成功实现商业化。蓝色磷光器件仍然具有蓝色不饱和,器件寿命短和工作电压高等问题。商业全彩OLED显示器通常采用混合策略,使用蓝色荧光和磷光黄色,或红色和绿色。目前,磷光OLED的效率在高亮度情况下快速降低仍然是一个问题。此外,期望具有更饱和的发光光谱,更高的效率和更长的器件寿命。
对于磷光OLED的开发,选择合适的主体材料与磷光发光材料配合使用,是一种重要和广泛的研究方向。
在KR1020150077220A中公开了具有通式结构的化合物,具体的例子有尽管其声称合成了这两个化合物,但其所提供的中关键中间体的表征数据与此化合物的结构并不相符,因此其是否获得了这两个化合物仍存在疑问。另外,此申请中其只提及可配合以下发光材料使用但其未关注主体材料与发光材料的配合问题,也并未公开和教导其所公开的主体材料可配合其他结构的发光材料使用。
US20180337340A1公开了一种有机电致发光化合物和包含其的有机电致发光装置,其包含有机层,所述有机层含一种或多种主体,其第一主体为具有如下结构的有机光学化合物:其所公开的化合物必须具有喹唑啉或喹喔啉的结构单元。此外,此申请在器件比较例中使用了这样一种主体化合物和磷光发光化合物的组合,其认为咔唑稠合氮杂七元环结构单元连接三嗪结构单元所形成的化合物并不适用于磷光主体材料,此申请发明人并没有发现通过合理地选择具有三嗪及其类似结构的主体化合物与合适的磷光发光化合物搭配而成的新颖材料组合能够获得的优秀性能。此申请中在比较例中的这种教导实质上是与本申请背道而驰的。
然而目前报道的主体材料和磷光发光材料的组合的器件性能仍有提升的空间,为满足业界日益提升的需求,选择合适的主体材料和磷光发光材料组合是一种较为高效的研发手段,新型的材料组合也仍然需要进一步的研究开发。
发明内容
本发明旨在提供一种具有新型材料组合的电致发光器件来解决至少部分上述问题。所述电致发光器件中使用了一种由具有H-L-E结构的第一化合物和具有M(La)m(Lb)n(Lc)q通式的第二化合物组成的新型材料组合,这种新型材料组合可以用在电致发光器件的发光层中。这种新型材料组合能使电致发光器件获得更低的电压,更高的效率以及超长的寿命,能提供更好的器件性能。
根据本发明的一个实施例,公开了一种电致发光器件,其包括阳极,阴极,以及设置在阳极和阴极之间的有机层,所述有机层至少包含第一化合物和第二化合物;
所述第一化合物具有H-L-E的结构;
H具有由式1表示的结构:
在式1中,A1、A2和A3每次出现时相同或不同地选自N或CR,环A、环B和环C每次出现时相同或不同地选自具有5-18个碳原子的碳环,或者具有3-18个碳原子的杂环;
Rf每次出现时相同或不同地表示单取代、多取代或无取代;
E具有由式2表示的结构:
在式2中,Z1至Z5中至少一个为N,其余各自独立地选自CRz;
L选自单键,取代或未取代的具有6-30个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的亚杂芳基,或其组合;
R,Rf和Rz每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子数的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基R,Rf能任选地连接形成环;
所述第二化合物为金属配合物,其具有M(La)m(Lb)n(Lc)q的通式;
其中,M选自相对原子质量大于40的金属;
La、Lb、Lc分别为与所述M配位的第一配体、第二配体和第三配体;La、Lb、Lc能任选地连接形成多齿配体;
La、Lb、Lc可以相同或不同;m为1、2或3;n为0、1或2;q为0或1;m、n、q之和等于所述M的氧化态;当m大于等于2时,多个La可以相同或不同;当n为2时,两个Lb可以相同或不同;
La具有如式3所示的结构:
其中,
环D选自5元杂芳环或6元杂芳环;
环E选自5元不饱和碳环,苯环,5元杂芳环或6元杂芳环;
环D和环E经由Ya和Yb稠合;
Ya和Yb每次出现时相同或不同地选自C或N;
Rd,Re每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代或无取代;
X1-X4每次出现时相同或不同地选自CRx或N;
Rd,Re,Rx每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基Rd,Re,Rx能任选地连接成环;
Lb和Lc各自独立地选自如下结构中的任意一种:
Ra,Rb和Rc每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代或无取代;
Xb选自由以下组成的组:O,S,Se,NRN1和CRC1RC2;
Xc和Xd各自独立地选自由以下组成的组:O,S,Se和NRN2;
Ra,Rb,Rc,RN1,RN2,RC1和RC2每次出现相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
在Lb和Lc的结构中,相邻的取代基Ra,Rb,Rc,RN1,RN2,RC1和RC2能任选地连接形成环;
根据本发明的另一实施例,还公开了一种显示设备,其包含如上所述的电致发光器件。
根据本发明的另一实施例,还公开了一种化合物组合,其包括第一化合物和第二化合物;
所述第一化合物具有H-L-E的结构;
H具有由式1表示的结构:
在式1中,A1、A2和A3每次出现时相同或不同地选自N或CR,环A、环B和环C每次出现时相同或不同地选自具有5-18个碳原子的碳环,或者具有3-18个碳原子的杂环;
Rf每次出现时相同或不同地表示单取代、多取代或无取代;
E具有由式2表示的结构:
在式2中,Z1至Z5中至少一个为N,其余各自独立地选自CRz;
L选自单键,取代或未取代的具有6-30个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的亚杂芳基,或其组合;
R,Rf和Rz每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子数的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基R,Rf能任选地连接形成环;
所述第二化合物为金属配合物,其具有M(La)m(Lb)n(Lc)q的通式;
其中,M选自相对原子质量大于40的金属;
La、Lb、Lc分别为与所述M配位的第一配体、第二配体和第三配体;La、Lb、Lc能任选地连接形成多齿配体;
La、Lb、Lc可以相同或不同;m为1、2或3;n为0、1或2;q为0或1;m、n、q之和等于所述M的氧化态;当m大于等于2时,多个La可以相同或不同;当n为2时,两个Lb可以相同或不同;
La具有如式3所示的结构:
其中,
环D选自5元杂芳环或6元杂芳环;
环E选自5元不饱和碳环,苯环,5元杂芳环或6元杂芳环;
环D和环E经由Ya和Yb稠合;
Ya和Yb每次出现时相同或不同地选自C或N;
Rd,Re每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代或无取代;
X1-X4每次出现时相同或不同地选自CRx或N;
Rd,Re,Rx每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基Rd,Re,Rx能任选地连接成环;
Lb和Lc各自独立地选自如下结构中的任意一种:
Ra,Rb和Rc每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代或无取代;
Xb选自由以下组成的组:O,S,Se,NRN1和CRC1RC2;
Xc和Xd各自独立地选自由以下组成的组:O,S,Se和NRN2;
Ra,Rb,Rc,RN1,RN2,RC1和RC2每次出现相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
在Lb和Lc的结构中,相邻的取代基Ra,Rb,Rc,RN1,RN2,RC1和RC2能任选地连接形成环;
本发明公开一种新型电致发光器件,所述电致发光器件中使用了一种由具有H-L-E结构的第一化合物和具有M(La)m(Lb)n(Lc)q通式的第二化合物组成的新型材料组合,这种新型材料组合可以用在电致发光器件的发光层中。这种新型材料组合能使新型电致发光器件获得更低的电压,更高的效率以及超长的寿命,能提供更好的器件性能。
附图说明
图1是可以含有本文所公开的电致发光器件的有机发光装置示意图。
图2是可以含有本文所公开的电致发光器件的另一有机发光装置示意图。
具体实施方式
OLED可以在各种基板上制造,例如玻璃,塑料和金属。图1示意性、非限制性的展示了有机发光装置100。图不一定按比例绘制,图中一些层结构也是可以根据需要省略的。装置100可以包括基板101、阳极110、空穴注入层120、空穴传输层130、电子阻挡层140、发光层150、空穴阻挡层160、电子传输层170、电子注入层180和阴极190。装置100可以通过依序沉积所描述的层来制造。各层的性质和功能以及示例性材料在美国专利US7,279,704B2第6-10栏有更详细的描述,上述专利的全部内容通过引用并入本文。
这些层中的每一个有更多实例。举例来说,以全文引用的方式并入的美国专利第5,844,363号中公开柔性并且透明的衬底-阳极组合。经p掺杂的空穴输送层的实例是以50:1的摩尔比率掺杂有F4-TCNQ的m-MTDATA,如以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2003/0230980号中所公开。以全文引用的方式并入的颁予汤普森(Thompson)等人的美国专利第6,303,238号中公开主体材料的实例。经n掺杂的电子输送层的实例是以1:1的摩尔比率掺杂有Li的BPhen,如以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2003/0230980号中所公开。以全文引用的方式并入的美国专利第5,703,436号和第5,707,745号公开了阴极的实例,其包括具有例如Mg:Ag等金属薄层与上覆的透明、导电、经溅镀沉积的ITO层的复合阴极。以全文引用的方式并入的美国专利第6,097,147号和美国专利申请公开案第2003/0230980号中更详细地描述阻挡层的原理和使用。以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2004/0174116号中提供注入层的实例。可以在以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2004/0174116号中找到保护层的描述。
经由非限制性的实施例提供上述分层结构。OLED的功能可以通过组合以上描述的各种层来实现,或者可以完全省略一些层。它还可以包括未明确描述的其它层。在每个层内,可以使用单一材料或多种材料的混合物来实现最佳性能。任何功能层可以包括几个子层。例如,发光层可以具有两层不同的发光材料以实现期望的发光光谱。
在一个实施例中,OLED可以描述为具有设在阴极和阳极之间的“有机层”。该有机层可以包括一层或多层。
OLED也需要封装层,如图2示意性、非限制性的展示了有机发光装置200,其与图1不同的是,阴极190之上还可以包括封装层102,以防止来自环境的有害物质,例如水分和氧气。能够提供封装功能的任何材料都可以用作封装层,例如玻璃或者有机-无机混合层。封装层应直接或间接放置在OLED器件的外部。多层薄膜封装在美国专利US7,968,146B2中进行了描述,其全部内容通过引用并入本文。
根据本发明的实施例制造的器件可以并入具有该器件的一个或多个电子部件模块(或单元)的各种消费产品中。这些消费产品的一些例子包括平板显示器,监视器,医疗监视器,电视机,广告牌,用于室内或室外照明和/或发信号的灯,平视显示器,完全或部分透明的显示器,柔性显示器,智能电话,平板计算机,平板手机,可穿戴设备,智能手表,膝上型计算机,数码相机,便携式摄像机,取景器,微型显示器,3-D显示器,车辆显示器和车尾灯。
本文描述的材料和结构也可以用于前文列出的其它有机电子器件中。
如本文所用,“顶部”意指离衬底最远,而“底部”意指离衬底最近。在将第一层描述为“设置”在第二层“上”的情况下,第一层被设置为距衬底较远。除非规定第一层“与”第二层“接触”,否则第一与第二层之间可以存在其它层。举例来说,即使阴极和阳极之间存在各种有机层,仍可以将阴极描述为“设置在”阳极“上”。
如本文所用,“溶液可处理”意指能够以溶液或悬浮液的形式在液体介质中溶解、分散或输送和/或从液体介质沉积。
当据信配位体直接促成发射材料的光敏性质时,配位体可以称为“光敏性的”。当据信配位体并不促成发射材料的光敏性质时,配位体可以称为“辅助性的”,但辅助性的配位体可以改变光敏性的配位体的性质。
据相信,荧光OLED的内部量子效率(IQE)可以通过延迟荧光超过25%自旋统计限制。延迟荧光一般可以分成两种类型,即P型延迟荧光和E型延迟荧光。P型延迟荧光由三重态-三重态消灭(TTA)产生。
另一方面,E型延迟荧光不依赖于两个三重态的碰撞,而是依赖于三重态与单重激发态之间的转换。能够产生E型延迟荧光的化合物需要具有极小单-三重态间隙以便能态之间的转化。热能可以激活由三重态回到单重态的转变跃迁。这种类型的延迟荧光也称为热激活延迟荧光(TADF)。TADF的显著特征在于,延迟分量随温度升高而增加。如果逆向系间窜越(RISC)速率足够快速从而最小化由三重态的非辐射衰减,那么回填充单重激发态的分率可能达到75%。总单重态分率可以是100%,远超过电致产生的激子的自旋统计的25%。
E型延迟荧光特征可以见于激发复合物***或单一化合物中。不受理论束缚,相信E型延迟荧光需要发光材料具有小单-三重态能隙(ΔES-T)。有机含非金属的供体-受体发光材料可能能够实现这点。这些材料的发射通常表征为供体-受体电荷转移(CT)型发射。这些供体-受体型化合物中HOMO与LUMO的空间分离通常产生小ΔES-T。这些状态可以包括CT状态。通常,供体-受体发光材料通过将电子供体部分(例如氨基或咔唑衍生物)与电子受体部分(例如含N的六元芳香族环)连接而构建。
关于取代基术语的定义
卤素或卤化物-如本文所用,包括氟,氯,溴和碘。
烷基–如本文所用,包含直链和支链烷基。烷基可以是具有1至20个碳原子的烷基,优选具有1至12个碳原子的烷基,更优选具有1至6个碳原子的烷基。烷基的实例包括甲基,乙基,丙基,异丙基,正丁基,仲丁基,异丁基,叔丁基,正戊基,正己基,正庚基,正辛基,正壬基,正癸基,正十一烷基,正十二烷基,正十三烷基,正十四烷基,正十五烷基,正十六烷基,正十七烷基,正十八烷基,新戊基,1-甲基戊基,2-甲基戊基,1-戊基己基,1-丁基戊基,1-庚基辛基,3-甲基戊基。另外,烷基可以任选被取代。在上述中,优选甲基,乙基,丙基,异丙基,正丁基,仲丁基,异丁基,叔丁基,正戊基,新戊基和正己基。另外,烷基可以任选被取代。
环烷基-如本文所用包含环状烷基。环烷基可以是具有3至20个环碳原子的环烷基,优选具有4至10个碳原子的环烷基。环烷基的实例包括环丁基,环戊基,环己基,4-甲基环己基,4,4-二甲基环己基,1-金刚烷基,2-金刚烷基,1-降冰片基,2-降冰片基等。在上述中,优选环戊基,环己基,4-甲基环己基,4,4-二甲基环己基。另外,环烷基可以任选被取代。
杂烷基-如本文所用,杂烷基包含烷基链中的一个或多个碳被选自由氮原子,氧原子,硫原子,硒原子,磷原子,硅原子,锗原子和硼原子组成的组的杂原子取代而形成。杂烷基可以是具有1至20个碳原子的杂烷基,优选具有1至10个碳原子的杂烷基,更优选具有1至6个碳原子的杂烷基。杂烷基的实例包括甲氧基甲基,乙氧基甲基,乙氧基乙基,甲基硫基甲基,乙基硫基甲基,乙基硫基乙基,甲氧甲氧甲基,乙氧甲氧甲基,乙氧乙氧乙基,羟基甲基,羟基乙基,羟基丙基,巯基甲基,巯基乙基,巯基丙基,氨基甲基,氨基乙基,氨基丙基,二甲基氨基甲基,三甲基硅基,二甲基乙基硅基,二甲基异丙基硅基,叔丁基二甲基硅基,三乙基硅基,三异丙基硅基,三甲基硅基甲基,三甲基硅基乙基,三甲基硅基异丙基。另外,杂烷基可以任选被取代。
烯基-如本文所用,涵盖直链、支链以及环状烯烃基团。链烯基可以是包含2至20个碳原子的烯基,优选具有2至10个碳原子的烯基。烯基的例子包括乙烯基,丙烯基,1-丁烯基,2-丁烯基,3-丁烯基,1,3-丁二烯基,1-甲基乙烯基,苯乙烯基,2,2-二苯基乙烯基,1,2-二苯基乙烯基,1-甲基烯丙基,1,1-二甲基烯丙基,2-甲基烯丙基,1-苯基烯丙基,2-苯基烯丙基,3-苯基烯丙基,3,3-二苯基烯丙基,1,2-二甲基烯丙基,1-苯基-1-丁烯基,3-苯基-1-丁烯基,环戊烯基,环戊二烯基,环己烯基,环庚烯基,环庚三烯基,环辛烯基,环辛四烯基和降冰片烯基。另外,烯基可以是任选取代的。
炔基-如本文所用,涵盖直链炔基。炔基可以是包含2至20个碳原子的炔基,优选具有2至10个碳原子的炔基。炔基的实例包括乙炔基,丙炔基,炔丙基,1-丁炔基,2-丁炔基,3-丁炔基,1-戊炔基,2-戊炔基,3,3-二甲基-1-丁炔基,3-乙基-3-甲基-1-戊炔基,3,3-二异丙基1-戊炔基,苯乙炔基,苯丙炔基等。在上述中,优选乙炔基,丙炔基,炔丙基,1-丁炔基,2-丁炔基,3-丁炔基,1-戊炔基,苯乙炔基。另外,炔基可以是任选取代的。
芳基或芳族基-如本文所用,考虑非稠合和稠合体系。芳基可以是具有6至30个碳原子的芳基,优选6至20个碳原子的芳基,更优选具有6至12个碳原子的芳基。芳基的例子包括苯基,联苯,三联苯,三亚苯,四亚苯,萘,蒽,萉,菲,芴,芘,苝和薁,优选苯基,联苯,三联苯,三亚苯,芴和萘。另外,芳基可以任选被取代。非稠合芳基的例子包括苯基,联苯-2-基,联苯-3-基,联苯-4-基,对三联苯-4-基,对三联苯-3-基,对三联苯-2-基,间三联苯-4-基,间三联苯-3-基,间三联苯-2-基,邻甲苯基,间甲苯基,对甲苯基,对-(2-苯基丙基)苯基,4'-甲基联二苯基,4”-叔丁基-对三联苯-4-基,邻-枯基,间-枯基,对-枯基,2,3-二甲苯基,3,4-二甲苯基,2,5-二甲苯基,均三甲苯基和间四联苯基。另外,芳基可以任选被取代。
杂环基或杂环-如本文所用,考虑非芳族环状基团。非芳族杂环基包含具有3-20个环原子的饱和杂环基团以及具有3-20个环原子的不饱和非芳族杂环基团,其中至少有一个环原子选自由氮原子,氧原子,硫原子,硒原子,硅原子,磷原子,锗原子和硼原子组成的组,优选的非芳族杂环基是具有3至7个环原子的那些,其包括至少一个杂原子如氮,氧,硅或硫。非芳族杂环基的实例包括环氧乙烷基,氧杂环丁烷基,四氢呋喃基,四氢吡喃基,二氧五环基,二氧六环基,吖丙啶基,二氢吡咯基,四氢吡咯基,哌啶基,恶唑烷基,吗啉基,哌嗪基,氧杂环庚三烯基,硫杂环庚三烯基,氮杂环庚三烯基和四氢噻咯基。另外,杂环基可以任选被取代。
杂芳基-如本文所用,可以包含1至5个杂原子的非稠合和稠合杂芳族基团,其中至少有一个杂原子选自由氮原子,氧原子,硫原子,硒原子,硅原子,磷原子,锗原子和硼原子组成的组。异芳基也指杂芳基。杂芳基可以是具有3至30个碳原子的杂芳基,优选具有3至20个碳原子的杂芳基,更优选具有3至12个碳原子的杂芳基。合适的杂芳基包括二苯并噻吩,二苯并呋喃,二苯并硒吩,呋喃,噻吩,苯并呋喃,苯并噻吩,苯并硒吩,咔唑,吲哚咔唑,吡啶吲哚,吡咯并吡啶,吡唑,咪唑,***,恶唑,噻唑,恶二唑,恶***,二恶唑,噻二唑,吡啶,哒嗪,嘧啶,吡嗪,三嗪,恶嗪,恶噻嗪,恶二嗪,吲哚,苯并咪唑,吲唑,茚并嗪,苯并恶唑,苯并异恶唑,苯并噻唑,喹啉,异喹啉,噌啉,喹唑啉,喹喔啉,萘啶,酞嗪,蝶啶,呫吨,吖啶,吩嗪,吩噻嗪,苯并呋喃并吡啶,呋喃并二吡啶,苯并噻吩并吡啶,噻吩并二吡啶,苯并硒吩并吡啶,硒苯并二吡啶,优选二苯并噻吩,二苯并呋喃,二苯并硒吩,咔唑,吲哚并咔唑,咪唑,吡啶,三嗪,苯并咪唑,1,2-氮杂硼烷,1,3-氮杂硼烷,1,4-氮杂硼烷,硼唑和其氮杂类似物。另外,杂芳基可以任选被取代。
烷氧基-如本文所用,由-O-烷基、-O-环烷基、-O-杂烷基或-O-杂环基表示。烷基、环烷基、杂烷基和杂环基的例子和优选例子与上述相同。烷氧基可以是具有1至20个碳原子的烷氧基,优选具有1至6个碳原子的烷氧基。烷氧基的例子包括甲氧基,乙氧基,丙氧基,丁氧基,戊氧基,己氧基,环丙基氧基,环丁基氧基,环戊基氧基、环己基氧基、四氢呋喃基氧基、四氢吡喃基氧基、甲氧丙基氧基、乙氧乙基氧基、甲氧甲基氧基和乙氧甲基氧基。另外,烷氧基可以任选被取代。
芳氧基-如本文所用,由-O-芳基或-O-杂芳基表示。芳基和杂芳基例子和优选例子与上述相同。芳氧基可以是具有6至30个碳原子的芳氧基,优选具有6-20个碳原子的芳氧基。芳氧基的例子包括苯氧基和联苯氧基。另外,芳氧基可以任选被取代。
芳烷基-如本文所用,涵盖芳基取代的烷基。芳烷基可以是具有7至30个碳原子的芳烷基,优选具有7至20个碳原子的芳烷基,更优选具有7至13个碳原子的芳烷基。芳烷基的例子包括苄基,1-苯基乙基,2-苯基乙基,1-苯基异丙基,2-苯基异丙基,苯基叔丁基,α-萘基甲基,1-α-萘基-乙基,2-α-萘基乙基,1-α-萘基异丙基,2-α-萘基异丙基,β-萘基甲基,1-β-萘基-乙基,2-β-萘基-乙基,1-β-萘基异丙基,2-β-萘基异丙基,对甲基苄基,间甲基苄基,邻甲基苄基,对氯苄基,间氯苄基,邻氯苄基,对溴苄基,间溴苄基,邻溴苄基,对碘苄基,间碘苄基,邻碘苄基,对羟基苄基,间羟基苄基,邻羟基苄基,对氨基苄基,间氨基苄基,邻氨基苄基,对硝基苄基,间硝基苄基,邻硝基苄基,对氰基苄基,间氰基苄基,邻氰基苄基,1-羟基-2-苯基异丙基和1-氯-2-苯基异丙基。在上述中,优选苄基,对氰基苄基,间氰基苄基,邻氰基苄基,1-苯基乙基,2-苯基乙基,1-苯基异丙基和2-苯基异丙基。另外,芳烷基可以任选被取代。
烷硅基–如本文所用,涵盖烷基取代的硅基。烷硅基可以是具有3-20个碳原子的烷硅基,优选具有3至10个碳原子的烷硅基。烷硅基的例子包括三甲基硅基,三乙基硅基,甲基二乙基硅基,乙基二甲基硅基,三丙基硅基,三丁基硅基,三异丙基硅基,甲基二异丙基硅基,二甲基异丙基硅基,三叔丁基硅基,三异丁基硅基,二甲基叔丁基硅基,甲基二叔丁基硅基。另外,烷硅基可以任选被取代。
芳基硅烷基–如本文所用,涵盖至少一个芳基取代的硅基。芳基硅烷基可以是具有6-30个碳原子的芳基硅烷基,优选具有8至20个碳原子的芳基硅烷基。芳基硅烷基的例子包括三苯基硅基,苯基二联苯基硅基,二苯基联苯基硅基,苯基二乙基硅基,二苯基乙基硅基,苯基二甲基硅基,二苯基甲基硅基,苯基二异丙基硅基,二苯基异丙基硅基,二苯基丁基硅基,二苯基异丁基硅基,二苯基叔丁基硅基,三叔丁基硅基,二甲基叔丁基硅基,甲基二叔丁基硅基。另外,芳基硅烷基可以任选被取代。
氮杂二苯并呋喃,氮杂二苯并噻吩等中的术语“氮杂”是指相应芳族片段中的一个或多个C-H基团被氮原子代替。例如,氮杂三亚苯包括二苯并[f,h]喹喔啉,二苯并[f,h]喹啉和在环系中具有两个或更多个氮的其它类似物。本领域普通技术人员可以容易地想到上述的氮杂衍生物的其它氮类似物,并且所有这些类似物被确定为包括在本文所述的术语中。
在本公开中,除另有定义,当使用由以下组成的组中的任意一个术语时:取代的烷基,取代的环烷基,取代的杂烷基,取代的杂环基,取代的芳烷基,取代的烷氧基,取代的芳氧基,取代的烯基,取代的炔基,取代的芳基,取代的杂芳基,取代的烷硅基,取代的芳基硅烷基,取代的氨基,取代的酰基,取代的羰基,取代的羧酸基,取代的酯基,取代的亚磺酰基,取代的磺酰基,取代的膦基,是指烷基,环烷基,杂烷基,芳烷基,烷氧基,芳氧基,烯基,芳基,杂芳基,烷硅基,芳基硅烷基,氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,亚磺酰基,磺酰基和膦基中的任意一个基团可以被一个或多个选自氘,卤素,未取代的具有1-20个碳原子的烷基,未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,未取代的具有3-20个环原子的杂环基,未取代的具有7-30个碳原子数的芳烷基,未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,未取代的具有2-20个碳原子的烯基,未取代的具有2-20个碳原子的炔基,未取代的具有6-30个碳原子的芳基,未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基及其组合所取代。
应当理解,当将分子片段描述为取代基或以其他方式连接到另一部分时,可根据它是否是片段(例如苯基,亚苯基,萘基,二苯并呋喃基)或根据它是否是整个分子(如苯,萘,二苯并呋喃)来书写它的名称。如本文所用,指定取代基或连接片段的这些不同方式被认为是等同的。
在本公开中提到的化合物中,氢原子可以被氘部分或完全替代。其他原子如碳和氮也可以被它们的其他稳定的同位素代替。由于其增强器件的效率和稳定性,化合物中其它稳定同位素的替代可能是优选的。
在本公开中提到的化合物中,多重取代指包含二重取代在内,直到高达最多的可用取代的范围。当本公开中提到的化合物中某个取代基表示多取代(包括二取代、三取代、四取代等)时,即表示该取代基可以在其连接结构上的多个可用的取代位置上存在,在多个可用的取代位置上均存在的该取代基可以是相同的结构,也可以是不同的结构。
在本公开中提到的化合物中,除非明确限定,例如相邻的取代基能任选地连接形成环,否则所述化合物中相邻的取代基不能连接形成环。在本公开中提到的化合物中,相邻的取代基能任选地连接形成环,既包含相邻的取代基可以连接形成环的情形,也包含相邻的取代基不连接形成环的情形。相邻的取代基能任选地连接形成环时,所形成的环可以是单环或多环,以及脂环、杂脂环、芳环或杂芳环。在这种表述中,相邻的取代基可以是指键合在同一个原子上的取代基、与彼此直接键合的碳原子键合的取代基、或与进一步远离的碳原子键合的取代基。优选的,相邻的取代基是指键合在同一个碳原子上的取代基以及与彼此直接键合的碳原子键合的取代基。
相邻的取代基能任选地连接形成环的表述也旨在被认为是指键合在同一个碳原子上的两个取代基通过化学键彼此连接形成环,这可以由下式示例:
相邻的取代基能任选地连接形成环的表述也旨在被认为是指与彼此直接键合的碳原子键合的两个取代基通过化学键彼此连接形成环,这可以由下式示例:
此外,相邻的取代基能任选地连接形成环的表述也旨在被认为是指,在与彼此直接键合的碳原子键合的两个取代基之一表示氢的情况下,第二取代基键合在氢原子键合至的位置处,从而成环。这由下式示例:
根据本发明的一个实施例,公开一种电致发光器件,其包括:
阳极,
阴极,
以及设置在阳极和阴极之间的有机层,其中所述有机层至少包含第一化合物和第二化合物;
所述第一化合物具有H-L-E的结构;
H具有由式1表示的结构:
在式1中,A1、A2和A3每次出现时相同或不同地选自N或CR,环A、环B和环C每次出现时相同或不同地选自具有5-18个碳原子的碳环,或者具有3-18个碳原子的杂环;
Rf每次出现时相同或不同地表示单取代、多取代或无取代;
E具有由式2表示的结构:
在式2中,Z1至Z5中至少一个为N,其余各自独立地选自CRz;
L选自单键,取代或未取代的具有6-30个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的亚杂芳基,或其组合;
R,Rf和Rz每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子数的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基R,Rf能任选地连接形成环;
所述第二化合物为金属配合物,其具有M(La)m(Lb)n(Lc)q的通式;
M选自相对原子质量大于40的金属;
La、Lb、Lc分别为与所述M配位的第一配体、第二配体和第三配体;La、Lb、Lc能任选地连接形成多齿配体;例如,La、Lb和Lc中的任意两个可以连接形成四齿配体;又例如,La、Lb和Lc可以相互连接形成六齿配体;或又例如,La、Lb、Lc均不连接从而不形成多齿配体;
La、Lb、Lc可以相同或不同;m为1、2或3;n为0、1或2;q为0或1;m、n、q之和等于所述M的氧化态;当m大于等于2时,多个La可以相同或不同;当n为2时,两个Lb可以相同或不同;
La具有如式3所示的结构:
其中,
环D选自5元杂芳环或6元杂芳环;
环E选自5元不饱和碳环,苯环,5元杂芳环或6元杂芳环;
环D和环E经由Ya和Yb稠合;
Ya和Yb每次出现时相同或不同地选自C或N;
Rd,Re每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代或无取代;
X1-X4每次出现时相同或不同地选自CRx或N;
Rd,Re,Rx每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基Rd,Re,Rx能任选地连接成环;
Lb和Lc各自独立地选自如下结构中的任意一种:
Ra,Rb和Rc每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代,或无取代;
Xb选自由以下组成的组:O,S,Se,NRN1和CRC1RC2;
Xc和Xd各自独立地选自由以下组成的组:O,S,Se和NRN2;
Ra,Rb,Rc,RN1,RN2,RC1和RC2每次出现相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
在Lb和Lc的结构中,相邻的取代基Ra,Rb,Rc,RN1,RN2,RC1和RC2能任选地连接形成环;
在本文中,相邻的取代基R,Rf能任选地连接形成环,旨在表示当存在取代基R、取代基Rf时,其中相邻的取代基组,例如相邻的取代基R之间、相邻的取代基Rf之间、以及取代基R与Rf之间,这些相邻的取代基组中的任意一个或多个能连接形成环。显而易见地,当存在取代基R、取代基Rf时,这些取代基组也可以都不连接形成环。
在本文中,相邻的取代基Rd,Re,Rx能任选的连接成环,旨在表示当存在取代基Rd、取代基Re、取代基Rx时,其中相邻的取代基组,例如相邻的取代基Rd之间、相邻的取代基Re之间、相邻的取代基Rx之间、相邻的取代基Rd与Re之间、相邻的取代基Rd与Rx之间、以及相邻的取代基Re与Rx之间,这些相邻的取代基组中的任意一个或多个能连接形成环。显而易见地,当存在取代基Rd、取代基Re、取代基Rx时,这些取代基组也可以都不连接形成环。
在本文中,在Lb和Lc的结构中,相邻的取代基Ra,Rb,Rc,RN1,RN2,RC1和RC2能任选地连接形成环,旨在表示其中相邻的取代基组,例如,两个取代基Ra之间,两个取代基Rb之间,两个取代基Rc之间,取代基Ra和Rb之间,取代基Ra和Rc之间,取代基Rb和Rc之间,取代基Ra和RN1之间,取代基Rb和RN1之间,取代基Ra和RC1之间,取代基Ra和RC2之间,取代基Rb和RC1之间,取代基Rb和RC2之间,取代基Ra和RN2之间,取代基Rb和RN2之间,以及RC1和RC2之间,这些取代基组中任一个或多个可以连接形成环。显而易见的,这些取代基之间也可以都不连接形成环。
根据本发明的一个实施例,其中,所述式1中,环A、环B和环C每次出现时相同或不同地选自具有6-18个碳原子的芳香环,或者具有3-18个碳原子的杂芳香环。
根据本发明的一个实施例,其中,所述式1中,环A、环B和环C每次出现时相同或不同地选自具有6-12个碳原子的芳香环,或者具有3-12个碳原子的杂芳香环。
根据本发明的一个实施例,其中,所述式1中,环A、环B和环C每次出现时相同或不同地选自5元碳环,苯环,5元杂芳环,或6元杂芳环。
根据本发明的一个实施例,其中,所述第一化合物中,所述H具有由式1-a表示的结构:
其中,A1至A3每次出现时相同或不同地选自N或CR,F1至F10每次出现时相同或不同地选自CRf或N;
R,Rf每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子数的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基R,Rf能任选地连接形成环。
根据本发明的一个实施例,其中,所述第一化合物中,R,Rf每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子数的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,氰基,异氰基,羟基,巯基,及其组合;
相邻的取代基R,Rf能任选地连接形成环。
根据本发明的一个实施例,其中,所述第一化合物中,R和Rf中至少有一个选自氘,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,或者取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基;
优选地,R和Rf中至少有一个选自氘,苯基,联苯基,或吡啶基。
根据本发明的一个实施例,其中,所述第一化合物中,A1至A3之间的相邻的取代基R,F1至F3之间相邻的取代基Rf,F4至F6之间相邻的取代基Rf,以及F7至F10之间相邻的取代基Rf,这些相邻的取代基组之中至少有一组连接形成环。
根据本发明的一个实施例,其中,H-1至H-57的结构中的氢能部分或完全地被氘取代。
根据本发明的一个实施例,其中,所述第一化合物中,所述E具有由式2-a至式2-h中任一种表示的结构:
其中,Z1至Z5每次出现时相同或不同地选自CRz;
其中,Rz每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合。
根据本发明的一个优选实施例,其中,Rz每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,及其组合。
根据本发明的一个优选实施例,其中,Rz每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,苯基,萘基,联苯基,三联苯基,芴基,二苯并呋喃基,二苯并噻吩基,吡啶基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,所述第一化合物中,所述E选自取代或未取代的三嗪基。
根据本发明的一个实施例,其中,所述第一化合物中,其中所述E选自由以下结构组成的组:
根据本发明的一个实施例,其中,E-1至E-69的结构中的氢能部分或完全地被氘取代。
根据本发明的一个实施例,其中,所述第一化合物中,所述L选自单键或取代或未取代的具有6-30个碳原子的亚芳基。
根据本发明的一个实施例,其中,所述第一化合物中,所述L选自由以下组成的组:单键,亚苯基,亚萘基,亚联苯基,亚三联苯基,亚三亚苯基,亚菲基和亚芴基。
根据本发明的一个实施例,其中,L-1至L-28的结构中的氢能部分或完全地被氘取代。
根据本发明的一个实施例,其中,所述第一化合物选自由化合物1至化合物520组成的组,所述化合物1至化合物520的具体结构见权利要求9。
根据本发明的一个实施例,其中,所述第二化合物中,金属M选自Ir、Rh、Re、Os、Pt、Au或Cu。
根据本发明的一个实施例,其中,所述第二化合物中,M选自Ir,Pt或Os。
根据本发明的一个实施例,其中,所述第二化合物中,M是Ir。
根据本发明的一个实施例,其中,所述第二化合物中,所述La具有如式3-1至式3-5中任一种所示的结构:
其中,
环E选自5元不饱和碳环,苯环,5元杂芳环或6元杂芳环;
Re每次出现时相同或不同地表示单取代、多取代或无取代;
X11-X14每次出现时相同或不同地选自CRx1或N;X21-X24每次出现时相同或不同地选自CRx2或N;X31-X34每次出现时相同或不同地选自CRx3或N;X41-X44每次出现时相同或不同地选自CRx4或N;X51-X54每次出现时相同或不同地选自CRx5或N;
Y每次出现时相同或不同地选自O,S,Se,NRd1,CRd1Rd1或SiRd1Rd1;当同时存在两个Rd1时,两个Rd1可以相同或不同;例如,当Y选自CRd1Rd1时,两个Rd1可以相同或不同;又例如,当Y选自SiRd1Rd1时,两个Rd1可以相同或不同;
优选地,Y每次出现时相同或不同地选自O或S;
Y3和Y4每次出现时相同或不同地选自CRd或N;
Rx1、Rx2、Rx3、Rx4、Rx5、Rd1、Rd和Re每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基Rx1、Rx2、Rx4、Rx5、Rd1、Rd和Re能任选地连接形成环;
当Rx3选自取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基或者取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基时,相邻的取代基Rx3能任选地连接形成环。
在本文中,相邻的取代基Rx1、Rx2、Rx4、Rx5、Rd1、Rd和Re能任选地连接形成环,旨在表示当存在取代基Rx1、取代基Rx2、取代基Rx4、取代基Rx5、取代基Re、取代基Rd或取代基Rd1时,其中相邻的取代基组,例如,相邻的取代基Rx1之间、相邻的取代基Rx2之间、相邻的取代基Rx4之间、相邻的取代基Rx5之间、相邻的取代基Rd1之间、取代基Rx1与Rd之间、取代基Rx1与Re之间、取代基Rx2与Rd之间、取代基Rx3与Rd之间、取代基Rx4与Re之间、取代基Rx5与Rd1之间、取代基Rd1与Re之间、以及取代基Rd与Re之间,这些取代基组中的任一个或多个可以连接形成环。显而易见的,这些取代基之间也可以都不连接形成环。
在本文中,当Rx3选自所述取代基组时,相邻的取代基Rx3能任选地连接形成环,旨在表示当存在取代基Rx3并且所述取代基Rx3选自所述由烷基、环烷基、芳烷基、烯基、芳基、杂芳基、烷硅基、芳基硅烷基以及氨基组成的取代基组时,相邻的取代基Rx3才能连接形成环;当取代基Rx3选自上述取代基组以外的取代基时,相邻的取代基Rx3不能连接形成环。显而易见地,当取代基Rx3选自上述取代基组时,相邻的取代基Rx3也可以都不连接形成环。
根据本发明的一个实施例,其中,所述第二化合物中,其中所述La具有如式3-6至式3-13中任一种所示的结构:
其中,
X11-X14每次出现时相同或不同地选自CRx1或N;X21-X24每次出现时相同或不同地选自CRx2或N;X31-X34每次出现时相同或不同地选自CRx3或N;X41-X44每次出现时相同或不同地选自CRx4或N;X51-X54每次出现时相同或不同地选自CRx5或N;
Y3和Y4每次出现时相同或不同地选自CRd或N;
Y5、Y6、Y7和Y8每次出现时相同或不同地选自CRe或N;
Y每次出现时相同或不同地选自O,S,Se,NRd1,CRd1Rd1或SiRd1Rd1;当同时存在两个Rd1时,两个Rd1可以相同或不同;例如,当Y选自CRd1Rd1时,两个Rd1可以相同或不同;又例如,当Y选自SiRd1Rd1时,两个Rd1可以相同或不同;
Rx1、Rx2、Rx3、Rx4、Rx5、Rd1、Rd和Re每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基Rx1、Rx2、Rx4、Rx5、Rd1、Rd和Re能任选地连接形成环;
当Rx3选自取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基或者取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基时,相邻的取代基Rx3能任选地连接形成环。
根据本发明的一个实施例,其中,所述La具有如式3-6至3-13中任一种所示的结构,其中所述Y每次出现时相同或不同地选自O或S。
根据本发明的一个实施例,其中,所述La具有如式3-6、式3-7、式3-9、式3-10、式3-11、3-12或3-13所示的结构。
根据本发明的一个实施例,其中,所述La具有如式3-6或式3-9所示的结构。
根据本发明的一个实施例,其中,在式3-6至式3-11中,Y3-Y4中的至少一个是N。
根据本发明的一个实施例,其中,在式3-6,式3-7,式3-9,式3-10以及式3-11中,Y4是N;在式3-8中Y3是N。
根据本发明的一个实施例,其中,在式3-6至式3-13中,Y3和Y4每次出现时相同或不同地选自CRd;Y5、Y6、Y7和Y8每次出现时相同或不同地选自CRe。
根据本发明的一个实施例,其中,在式3-6至式3-13中,Y3和/或Y4选自CRd,且所述Rd每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,在式3-6至式3-13中,Y3和/或Y4选自CRd,且所述Rd每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,在式3-6至式3-13中,Y5-Y8中至少一个或两个选自CRe,且所述Re每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,在式3-6至式3-13中,Y5-Y8中至少一个或两个选自CRe,且所述Re每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,在式3-6和式3-9中,Y6选自CRe;在式3-8中,Y4选自CRd和/或Y6-Y8中至少一个选自CRe;在式3-10和式3-11中,Y5和Y6中至少一个是CRe;且所述Rd,Re每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,在式3-6和式3-9中,Y6选自CRe;在式3-8中,Y4选自CRd和/或Y6-Y8中至少一个选自CRe;在式3-10和式3-11中,Y5和Y6中至少一个是CRe;且所述Rd,Re每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,在式3-10和式3-11中,Y5和Y6中至少一个选自CRe,且所述Re每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,在式3-10和式3-11中,Y5和Y6各自独立地选自CRe,并且两个Re连接形成5元芳环、苯环,5元杂芳环或6元杂芳环。
根据本发明的一个实施例,其中,在式3-6至式3-13中,X11-X14中至少有一个或两个选自CRx1,X21-X24中至少有一个或两个选自CRx2,X31-X34中至少有一个或两个选自CRx3,X41-X44中至少有一个或两个选自CRx4,X51-X54中至少有一个或两个选自CRx5,且所述Rx1、Rx2、Rx3、Rx4、Rx5每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,在式3-6至式3-13中,X11-X14中至少有一个或两个选自CRx1,X21-X24中至少有一个或两个选自CRx2,X31-X34中至少有一个或两个选自CRx3,X41-X44中至少有一个或两个选自CRx4,X51-X54中至少有一个或两个选自CRx5,且所述Rx1、Rx2、Rx3、Rx4、Rx5每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,在式3-6至3-13中,X12和/或X14选自CRx1,X22和/或X24选自CRx2,X32和/或X34选自CRx3,X42和/或X44选自CRx4,X52和/或X54选自CRx5,且所述Rx1、Rx2、Rx3、Rx4、Rx5每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:取代或未取代的具有1-10个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-10个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,在式3-6至3-13中,X12和/或X14选自CRx1,X22和/或X24选自CRx2,X32和/或X34选自CRx3,X42和/或X44选自CRx4,X52和/或X54选自CRx5,且所述Rx1、Rx2、Rx3、Rx4、Rx5每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:取代或未取代的具有1-10个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-10个环碳原子的环烷基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,在式3-6至3-13中,X12和X14各自独立地选自CRx1,X22和X24各自独立地选自CRx2,X32和X34各自独立地选自CRx3,X42和X44各自独立地选自CRx4,X52和X54各自独立地选自CRx5;所述Rx1、Rx2、Rx3、Rx4、Rx5每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氘,甲基,乙基,丙基,异丙基,正丁基,异丁基,叔丁基,环戊基,环己基,氘代甲基,氘代乙基,氘代丙基,氘代异丙基,氘代正丁基,氘代异丁基,氘代叔丁基,氘代环戊基,氘代环己基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,所述第二化合物中,所述La每次出现时相同或不同地选自由La-1至La-387组成的组,所述La-1至La-387的具体结构见权利要求22。
根据本发明的一个实施例,其中,所述第二化合物中,所述Lb具有如式4所示的结构:
R1至R7每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子数的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合。
根据本发明的一个实施例,其中所述第二化合物中,所述Lb具有如式4所示的结构,其中R1-R3中至少有一个或两个每次出现时相同或不同地选自具有取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,或其组合;和/或R4-R6中至少有一个或两个选自取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,或其组合。
根据本发明的一个实施例,其中所述第二化合物中,所述Lb具有如式4所示的结构,其中,R1-R3中至少有两个每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有2-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的杂烷基,或其组合;和/或R4-R6中至少有两个每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有2-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的杂烷基,或其组合。
根据本发明的一个实施例,其中,所述第二化合物中,所述Lb每次出现时相同或不同地选自由Lb1至Lb322组成的组,所述Lb1至Lb322的具体结构见权利要求24。
根据本发明的一个实施例,其中,所述第二化合物具有Ir(La)2(Lb)的结构,其中,La每次出现时相同或不同地选自由La-1至La-387组成的组中的任一种或任两种,Lb选自由Lb1至Lb322组成的组中的任一种。
根据本发明的一个实施例,其中,所述第二化合物选自由化合物2-1至化合物2-34、化合物2-39至化合物2-70、化合物2-75至化合物2-106、化合物2-111至化合物2-142、化合物2-147至化合物2-178、化合物2-183至化合物2-214、化合物2-217至化合物2-227、化合物2-229至化合物2-241、化合物2-243至化合物2-255、化合物2-257至化合物2-269、化合物2-271至化合物2-283、化合物2-285至化合物2-297、化合物2-299至化合物2-300组成的组,所述化合物2-1至化合物2-34、化合物2-39至化合物2-70、化合物2-75至化合物2-106、化合物2-111至化合物2-142、化合物2-147至化合物2-178、化合物2-183至化合物2-214、化合物2-217至化合物2-227、化合物2-229至化合物2-241、化合物2-243至化合物2-255、化合物2-257至化合物2-269、化合物2-271至化合物2-283、化合物2-285至化合物2-297、化合物2-299至化合物2-300的具体结构见权利要求25。
根据本发明的一个实施例,其中,所述有机层是发光层,所述第一化合物是主体材料,所述第二化合物是发光材料。
根据本发明的一个实施例,其中,所述电致发光器件发射红光。
根据本发明的一个实施例,其中,所述电致发光器件发射白光。
根据本发明的另一实施例,还公开了一种显示设备,其包含一种电致发光器件。所述电致发光器件的具体结构为前述任一实施例所示。
根据本发明的另一实施例,还公开了一种化合物组合,其包括第一化合物和第二化合物;
所述第一化合物具有H-L-E的结构;
H具有由式1表示的结构:
在式1中,A1、A2和A3每次出现时相同或不同地选自N或CR,环A、环B和环C每次出现时相同或不同地选自具有5-18个碳原子的碳环,或者具有3-18个碳原子的杂环;
Rf每次出现时相同或不同地表示单取代、多取代或无取代;
E具有由式2表示的结构:
在式2中,Z1至Z5中至少一个为N,其余各自独立地选自CRz;
L选自单键,取代或未取代的具有6-30个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的亚杂芳基,或其组合;
R,Rf和Rz每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子数的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基R,Rf能任选地连接形成环;
所述第二化合物为金属配合物,其具有M(La)m(Lb)n(Lc)q的通式;
其中,M选自相对原子质量大于40的金属;
La、Lb、Lc分别为与所述M配位的第一配体、第二配体和第三配体;La、Lb、Lc能任选地连接形成多齿配体;
La、Lb、Lc可以相同或不同;m为1、2或3;n为0、1或2;q为0或1;m、n、q之和等于所述M的氧化态;当m大于等于2时,多个La可以相同或不同;当n为2时,两个Lb可以相同或不同;
La具有如式3所示的结构:
其中,
环D选自5元杂芳环或6元杂芳环;
环E选自5元不饱和碳环,苯环,5元杂芳环或6元杂芳环;
环D和环E经由Ya和Yb稠合;
Ya和Yb每次出现时相同或不同地选自C或N;
Rd,Re每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代或无取代;
X1-X4每次出现时相同或不同地选自CRx或N;
Rd,Re,Rx每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基Rd,Re,Rx能任选地连接成环;
Lb和Lc各自独立地选自如下结构中的任意一种:
Ra,Rb和Rc每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代或无取代;
Xb选自由以下组成的组:O,S,Se,NRN1和CRC1RC2;
Xc和Xd各自独立地选自由以下组成的组:O,S,Se和NRN2;
Ra,Rb,Rc,RN1,RN2,RC1和RC2每次出现相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
在Lb和Lc的结构中,相邻的取代基Ra,Rb,Rc,RN1,RN2,RC1和RC2能任选地连接形成环;
与其他材料组合
本发明描述的用于有机发光器件中的特定层的材料可以与器件中存在的各种其它材料组合使用。这些材料的组合在美国专利申请US2016/0359122A1中第0132-0161段有详细描述,其全部内容通过引用并入本文。其中描述或提及的材料是可以与本文所公开的化合物组合使用的材料的非限制性实例,并且本领域技术人员可以容易地查阅文献以鉴别可以组合使用的其它材料。
本文描述为可用于有机发光器件中的具体层的材料可以与存在于所述器件中的多种其它材料组合使用。举例来说,本文所公开的化合物可以与多种主体、输送层、阻挡层、注入层、电极和其它可能存在的层结合使用。这些材料的组合在美国专利申请US2015/0349273A1中的第0080-0101段有详细描述,其全部内容通过引用并入本文。其中描述或提及的材料是可以与本文所公开的化合物组合使用的材料的非限制性实例,并且本领域技术人员可以容易地查阅文献以鉴别可以组合使用的其它材料。
在材料合成的实施例中,除非另外说明,否则所有反应都在氮气保护下进行。所有反应溶剂都无水并且按从商业来源原样使用。合成产物使用本领域常规的一种或多种设备(包括但不限于Bruker的核磁共振仪,Shimadzu的液相色谱仪、液相色谱-质谱联用仪、气相色谱-质谱联用仪、差示扫描量热仪,上海棱光技术的荧光分光光度计,武汉科思特的电化学工作站,安徽贝意克的升华仪等),以本领域技术人员熟知的方法进行了结构确认和特性测试。在器件的实施例中,器件的特性也是使用本领域常规的设备(包括但不限于AngstromEngineering生产的蒸镀机,苏州弗士达生产的光学测试***、寿命测试***,北京量拓生产的椭偏仪等),以本领域技术人员熟知的方法进行测试。由于本领域技术人员均知晓上述设备使用、测试方法等相关内容,能够确定地、不受影响地获得样品的固有数据,因此上述相关内容在本篇专利中不再展开赘述。
材料合成:
本发明所选用的第一化合物和第二化合物的制备方法不做限制,典型但非限制地以下述化合物为示例,其合成路线和制备方法如下:
合成例1:化合物1-1的合成
步骤1:中间体1的合成
氮气保护下将2-溴-3-氯硝基苯(100g,425.5mmol)、2-氨基苯硼酸频哪醇酯(102g,468.1mmol)、四三苯基膦钯(4.9g,4.25mmol)、碳酸钾(115g,852mmol)、甲苯(1000mL)、水(200mL)和乙醇(200mL)加入三口瓶中,在100℃下反应48h。反应完毕后,冷却至室温,浓缩除去溶剂,加入蒸馏水,混合物用乙酸乙酯萃取,水洗有机相,无水硫酸镁干燥有机相并浓缩除去溶剂,柱色谱纯化(PE/EA=4:1)得黄色油状中间体1(90g,产率:85%)。
步骤2:中间体2的合成
分别将中间体1(90g,363mmol)、乙腈(1000mL)置于三口瓶中,在0℃分批加入对甲苯磺酸(193.2g,1088mmol)并搅拌30min,在此温度下,缓慢滴加亚硝酸钠(69g,726mmol)与碘化钾(150.6g,907mmol)的混合物的水溶液。滴加完毕后,缓慢升温至室温,反应12h。反应完毕后,滴加饱和硫代硫酸钠的水溶液,淬灭反应,将反应液浓缩,加水稀释,混合溶液用乙酸乙酯萃取三次,无水硫酸钠干燥有机相并浓缩除去溶剂,混合物进行柱色谱分离(PE/DCM=10/1)得黄色固体中间体2(85g,产率:65%)。
步骤3:中间体4的合成
氮气保护下将中间体2(20g,55.7mmol)、中间体3(24.5g,83.6mmol)、四三苯基膦钯(1.9g,1.67mmol)、碳酸钾(15.4g,111.4mmol)、四氢呋喃(500mL)、水(100mL)、乙醇(100mL)加入三口瓶中,在70℃下反应48h。反应完毕后,冷却至室温,浓缩除去溶剂,加入蒸馏水,混合物用乙酸乙酯萃取,水洗有机相,无水硫酸镁干燥有机相并浓缩除去溶剂,柱色谱纯化(PE/EA=4:1)得黄色固体中间体4(12g,产率:55%)。
步骤4:中间体5的合成
氮气保护下将中间体4(12g,30.15mmol)、醋酸钯(338mg,1.5mmol)、三叔丁基膦(606mg,3.0mmol)、碳酸铯(20g,60.3mmol)和二甲苯(230mL)加入三口瓶中,在140℃下反应10h。反应完毕后,冷却至室温,浓缩除去溶剂,加入蒸馏水,混合物用乙酸乙酯萃取,水洗有机相,无水硫酸镁干燥有机相并浓缩除去溶剂,柱色谱纯化(PE/EA=6:1)得黄色固体中间体5(9g,产率:80%)。
步骤5:中间体6的合成
氮气保护下将中间体5(9g,24.9mmol)、三苯基膦(19.6g,74.7mmol)、邻二氯苯(o-DCB)(100mL)加入三口瓶中,在200℃下反应12h。反应完毕后,浓缩除去溶剂,粗产物用柱色谱分离,得黄色固体中间体6(7g,产率:85%)。1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ11.41(s,1H),8.20(d,J=7.7Hz,1H),8.14(d,J=8.4Hz,1H),8.03(d,J=7.5Hz,1H),7.91(d,J=7.8Hz,1H),7.58–7.46(m,2H),7.41(d,J=7.9Hz,1H),7.39–7.31(m,4H),7.28(t,J=7.7Hz,1H),7.15(d,J=7.7Hz,1H)。
步骤6:化合物1-1的合成
氮气保护下将6(2g,6.06mmol)、2(1.8g,6.6mmol)、碳酸铯(3.9g,12.12mmol)、DMF(60ml)加入三口瓶中,在80℃下反应5h。反应完毕后,冷却至室温,加入蒸馏水,固体过滤,粗产物用(THF/Tol=1:1)洗涤三次,得黄色固体化合物1-1(2.4g,产率:72%)。该化合物的结构确认为目标产物,分子量561.2。
合成例2:化合物1-2的合成
步骤1:化合物1-2的合成
氮气保护下将6(3g,9.1mmol)、2(3.87g,10mmol)、醋酸钯(40mg,0.02mmol)、2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯(147mg,0.04mmol)、碳酸铯(5.9g,18.2mmol)、二甲苯(100ml)加入三口瓶中,在140℃下反应10h。反应完毕后,冷却至室温,浓缩除去溶剂,加入蒸馏水,混合物用乙酸乙酯萃取,水洗有机相,浓缩除去溶剂,粗产物分别用甲苯、四氢呋喃、丙酮洗涤后得黄色固体化合物1-2(3g,产率:51%)。该化合物的结构确认为目标产物,分子量637.2。
本领域技术人员应该知晓,上述制备方法只是一个示例性的例子,本领域技术人员能够通过对其改进从而获得本发明选用的其他第一化合物和第二化合物的结构。或者也可以参考申请号为CN2020102702502、CN2020102850167的中国申请而获得,在此不再赘述。
电致发光器件的制备方法不作限制,下述实施例的制备方法只是一个示例,不应理解为限制。本领域技术人员能够依据现有技术对下述实施例的制备方法进行合理改进。示例性的,发光层中各种材料的配比不做特别限定,本领域技术人员能依据现有技术在一定范围内合理选择,例如,以发光层材料总重量为基准,第一化合物占80%-99%,第二化合物占1%-20%或优选地第二化合物占1%-10%。
器件实施例1
首先,清洗玻璃基板,其具有120nm厚的铟锡氧化物(ITO)阳极,然后用UV臭氧和氧等离子体处理。处理后,将基板在充满氮气的手套箱中烘干以除去水分,然后将基板安装在基板支架上并装入真空室中。下面指定的有机层,在真空度约为10-8Torr的情况下以 的速率通过热真空依次在ITO阳极上进行蒸镀。化合物HI用作空穴注入层(HIL),厚度为化合物HT用作空穴传输层(HTL),厚度为化合物EB用作电子阻挡层(EBL),厚度为然后将作为主体的化合物1-1和作为掺杂剂的化合物2-2,共蒸镀用作发光层(EML),厚度为使用化合物HB作为空穴阻挡层(HBL),厚度为在空穴阻挡层上,化合物ET和8-羟基喹啉-锂(Liq)共蒸镀作为电子传输层(ETL),厚度为最后,蒸镀厚度的8-羟基喹啉-锂(Liq)作为电子注入层(EIL),并且蒸镀的铝作为阴极。然后将该器件转移回手套箱,并用玻璃盖封装以完成该器件。
器件实施例2
器件实施例2的实施方式与器件实施例1相同,除了在发光层(EML)中用化合物1-2代替化合物1-1作为主体。
器件实施例3
器件实施例3的实施方式与器件实施例1相同,除了在发光层(EML)中用化合物2-125代替化合物2-2作为掺杂剂。
器件实施例4
器件实施例4的实施方式与器件实施例2相同,除了在发光层(EML)中用化合物2-125代替化合物2-2作为掺杂剂。
器件实施例5
器件实施例5的实施方式与器件实施例2相同,除了在发光层(EML)中用化合物2-43代替化合物2-2作为掺杂剂。
器件实施例6
器件实施例6的实施方式与器件实施例2相同,除了在发光层(EML)中用化合物2-1代替化合物2-2作为掺杂剂。
器件比较例1
器件比较例1的实施方式与器件实施例1相同,除了在发光层(EML)中用化合物RD-A代替化合物2-2作为掺杂剂。
器件比较例2
器件比较例2的实施方式与器件实施例2相同,除了在发光层(EML)中用化合物RD-A代替化合物2-2作为掺杂剂。
器件比较例3
器件比较例3的实施方式与器件实施例1相同,除了在发光层(EML)中用化合物CBP代替化合物1-1作为主体。
器件比较例4
器件比较例4的实施方式与器件比较例3相同,除了在发光层(EML)中用化合物RD-A代替化合物2-2作为掺杂剂。
器件比较例5
器件比较例5的实施方式与器件比较例3相同,除了在发光层(EML)中用化合物2-43代替化合物2-2作为掺杂剂。
器件比较例6
器件比较例6的实施方式与器件比较例3相同,除了在发光层(EML)中用化合物2-1代替化合物2-2作为掺杂剂。
器件比较例8
器件比较例8的实施方式与器件实施例5相同,除了在发光层(EML)中用化合物A代替化合物1-2作为主体。
器件层结构和厚度如下表所示。其中所用材料不止一种的,是不同化合物以其记载的重量比例掺杂得到的。
表1器件实施例和比较例的器件结构
器件中使用的材料结构如下所示:
表2中列出了在15mA/cm2条件下,测得的器件实施例1-6以及器件比较例1-6、比较例8的电压(Voltage,V)、功率效率(PE)和器件寿命(LT97)。
表2器件数据
讨论:
如表2所示,
本发明的器件比较例的设置参考了现有技术(例如专利KR1020150077220A)所公开的器件实验,采用了现有技术(例如专利KR1020150077220A)中常用的主体材料(例如化合物CBP)以及现在商用的主体材料化合物A,以及现有技术(例如专利KR1020150077220A)中常用的磷光发光材料(例如化合物RD-A)作为比较例化合物。
通过器件数据我们可以发现:实施例1使用本发明的组合(第一化合物1-1和第二化合物2-2作为发光层)和比较例1(第一化合物1-1和RD-A作为发光层)相比,可以发现二者电压一致,但实施例1在功率效率、和寿命上比比较例1分别高10lm/W(2.5倍)和165小时(41.3倍)取得了出乎意料提高。同样的,实施例2使用本发明的组合(第一化合物1-2和第二化合物2-2作为发光层)和比较例2(第一化合物1-2和RD-A作为发光层)相比,可以发现在驱动电压上实施例2(3.4V)比比较例2(3.6V)要低0.2V,实施例2在功率效率和寿命上比比较例2分别高11lm/W(2.0倍)、1511小时(116倍),取得了惊人提高,特别是寿命更是获得了超过百倍的提升。
实施例3使用本发明的组合(第一化合物1-1和第二化合物2-125作为发光层)和比较例1(第一化合物1-1和RD-A作为发光层)相比,可以发现二者电压相近,但实施例3在功率效率、和寿命上比比较例1分别高12lm/W(3.0倍)和495.4小时(123.9倍),取得了同样惊人的提高。
实施例4使用本发明的组合(第一化合物1-2和第二化合物2-125作为发光层)和比较例2(第一化合物1-2和RD-A作为发光层)相比,可以发现二者电压一致,但,实施例4在功率效率和寿命上比比较例1分别高12lm/W(2.0倍)和2056小时(158.2倍),取得了非常出乎意料的提高,特别是寿命得到了进一步提升达到了2069小时。
这些结果表明了本发明的第一化合物和第二化合物的组合在器件性能(驱动电压、功率效率和寿命)上可以获得极大提高,远超采用本发明所选用的第一化合物并采用现有技术中的磷光发光材料作为掺杂剂时的器件效果,说明本发明的第一化合物和第二化合物组合之优越性,特别地,也充分证明本发明所选用的第一化合物作为红色磷光主体材料与具有特定结构的第二化合物配合使用时所带来的不可预期的效果。
实施例1使用本发明的组合(第一化合物1-1和第二化合物2-2作为发光层)和比较例3(CBP和2-2作为发光层)发现在驱动电压方面实施例1(3.5V)比比较例3(8.6V)要低5.1V,同时实施例1在功率效率和寿命上比比较例3分别高10lm/W(2.5倍)和162小时(23.1倍),取得了非常显著提高。
实施例2使用本发明的组合(第一化合物1-2和第二化合物2-2作为发光层)和比较例3(CBP和2-2作为发光层)发现在驱动电压方面实施例2(3.4V)比比较例3(8.6V)要低5.2V,同时实施例1在功率效率和寿命上比比较例3分别高13lm/W(3.3倍)、和1517小时(216.7倍),取得的了非常明显提高。
实施例5使用本发明的组合(第一化合物1-2和第二化合物2-43作为发光层)和比较例5(CBP和2-43作为发光层)相比,可以发现在驱动电压方面实施例5(3.6V)比比较例5(8.2V)要低4.6V,实施例5在功率效率和寿命上比比较例5分别高21lm/W(2.6倍)、和867.6小时(135.6倍)。
实施例6使用本发明的组合(第一化合物1-2和第二化合物2-1作为发光层)和比较例6(CBP和2-1作为发光层)相比,可以发现在驱动电压方面实施例6(3.5V)比比较例6(9.1V)要低5.6V,实施例6在功率效率和寿命上比比较例6分别高13lm/W(2.6倍)和1215.8小时(190倍)。
这些结果表明了本发明的第一化合物和第二化合物的组合在器件性能上可以获得极大提高,远超采用现有技术中的化合物作为主体并采用本发明所选用的第二化合物作为掺杂剂时的器件效果,说明本发明的第一化合物和第二化合物组合之优越性,特别地,也充分证明本发明所选用的第一化合物作为红色磷光主体材料与具有特定结构的第二化合物配合使用时所带来的不可预期的效果。
实施例5使用本发明的组合(第一化合物1-2和第二化合物2-43作为发光层),和使用了现在商用的主体材料化合物A的比较例8(化合物A和2-43作为发光层)相比,可以发现在驱动电压方面实施例5(3.6V)比比较例8(4.4V)要低0.8V,实施例5在功率效率和寿命上比比较例8分别高2lm/W(7.4%)、和20小时(2.3%)。这些数据表明本发明所公开的材料组合可以使器件性能在商用材料所具有的水准上进一步提升,这是非常难得的。
这些结果表明了本发明的第一化合物和第二化合物的组合在器件性能上可以获得大幅提高,并能在采用目前商用主体材料所具有的水准上进一步提升,更进一步说明本发明的第一化合物和第二化合物组合之优越性,特别地,也充分证明本发明所选用的第一化合物作为红色磷光主体材料与具有特定结构的第二化合物配合使用时所带来的不可预期的效果。
综上所述,本发明所公开的第一化合物和第二化合物的组合,由于两类化合物在能量上可以很好的相互匹配,所以,能在器件中表现出优异的综合器件性能,比如更低的驱动电压,更高的效率以及超长的器件寿命。
应当理解,这里描述的各种实施例仅作为示例,并无意图限制本发明的范围。因此,如本领域技术人员所显而易见的,所要求保护的本发明可以包括本文所述的具体实施例和优选实施例的变化。本文所述的材料和结构中的许多可以用其它材料和结构来取代,而不脱离本发明的精神。应理解,关于本发明为何起作用的各种理论无意为限制性的。
Claims (29)
1.一种电致发光器件,其包括:
阳极,
阴极,
以及设置在阳极与阴极之间的有机层,其中所述有机层至少包含第一化合物和第二化合物;
所述第一化合物具有H-L-E的结构;
H具有由式1表示的结构:
在式1中,A1、A2和A3每次出现时相同或不同地选自N或CR,环A、环B和环C每次出现时相同或不同地选自具有5-18个碳原子的碳环,或者具有3-18个碳原子的杂环;
Rf每次出现时相同或不同地表示单取代、多取代或无取代;
E具有由式2表示的结构:
在式2中,Z1至Z5中至少一个为N,其余各自独立地选自CRz;
L选自单键,取代或未取代的具有6-30个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的亚杂芳基,或其组合;
R,Rf和Rz每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子数的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基R,Rf能任选地连接形成环;
所述第二化合物为金属配合物,其具有M(La)m(Lb)n(Lc)q的通式;
其中,M选自相对原子质量大于40的金属;
La、Lb、Lc分别为与所述M配位的第一配体、第二配体和第三配体;La、Lb、Lc能任选地连接形成多齿配体;
La、Lb、Lc可以相同或不同;m为1、2或3;n为0、1或2;q为0或1;m、n、q之和等于所述M的氧化态;当m大于等于2时,多个La可以相同或不同;当n为2时,两个Lb可以相同或不同;
La具有如式3所示的结构:
其中,
环D选自5元杂芳环或6元杂芳环;
环E选自5元不饱和碳环,苯环,5元杂芳环或6元杂芳环;
环D和环E经由Ya和Yb稠合;
Ya和Yb每次出现时相同或不同地选自C或N;
Rd,Re每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代或无取代;
X1-X4每次出现时相同或不同地选自CRx或N;
Rd,Re,Rx每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基Rd,Re,Rx能任选地连接成环;
Lb和Lc各自独立地选自如下结构中的任意一种:
Ra,Rb和Rc每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代或无取代;
Xb选自由以下组成的组:O,S,Se,NRN1和CRC1RC2;
Xc和Xd各自独立地选自由以下组成的组:O,S,Se和NRN2;
Ra,Rb,Rc,RN1,RN2,RC1和RC2每次出现相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
在Lb和Lc的结构中,相邻的取代基Ra,Rb,Rc,RN1,RN2,RC1和RC2能任选地连接形成环;
2.如权利要求1所述的电致发光器件,其中所述式1中,环A、环B和环C每次出现时相同或不同地选自具有6-18个碳原子的芳香环,或者具有3-18个碳原子的杂芳香环。
3.如权利要求1或2所述的电致发光器件,其中所述H具有由式1-a表示的结构:
其中,A1至A3每次出现时相同或不同地选自N或CR,F1至F10每次出现时相同或不同地选自CRf或N;
R,Rf每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子数的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基R,Rf能任选地连接形成环;
优选地,R,Rf每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子数的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,氰基,异氰基,羟基,巯基,及其组合。
5.如权利要求1-4中任一项所述的电致发光器件,其中所述E具有由式2-a至式2-h中任一种表示的结构:
其中,Z1至Z5每次出现时相同或不同地选自CRz;
其中,Rz每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
优选地,Rz每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,及其组合;
更优选地,Rz每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,苯基,萘基,联苯基,三联苯基,芴基,二苯并呋喃基,二苯并噻吩基,吡啶基,及其组合。
6.如权利要求1-5中任一项所述的电致发光器件,其中所述E选自取代或未取代的三嗪基。
10.如权利要求1-9中任一项所述的电致发光器件,其中所述第二化合物中,金属M选自Ir、Rh、Re、Os、Pt、Au或Cu;优选地,M选自Ir,Pt或Os;更优选地,M是Ir。
11.如权利要求1-10中任一项所述的电致发光器件,其中所述第二化合物中,所述La具有式3-1至式3-5中任一种所示的结构:
其中,
环E选自5元不饱和碳环,苯环,5元杂芳环或6元杂芳环;
Re每次出现时相同或不同地表示单取代、多取代或无取代;
X11-X14每次出现时相同或不同地选自CRx1或N;X21-X24每次出现时相同或不同地选自CRx2或N;X31-X34每次出现时相同或不同地选自CRx3或N;X41-X44每次出现时相同或不同地选自CRx4或N;X51-X54每次出现时相同或不同地选自CRx5或N;
Y每次出现时相同或不同地选自O,S,Se,NRd1,CRd1Rd1或SiRd1Rd1;当同时存在两个Rd1时,两个Rd1可以相同或不同;优选地,Y每次出现时相同或不同地选自O或S;
Y3和Y4每次出现时相同或不同地选自CRd或N;
Rx1、Rx2、Rx3、Rx4、Rx5、Rd1、Rd和Re每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基Rx1、Rx2、Rx4、Rx5、Rd1、Rd和Re能任选地连接形成环;
当Rx3选自取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基或者取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基时,相邻的取代基Rx3能任选地连接形成环。
12.如权利要求1-10中任一项所述的电致发光器件,其中所述La具有如式3-6至式3-13中任一种所示的结构:
其中,
X11-X14每次出现时相同或不同地选自CRx1或N;X21-X24每次出现时相同或不同地选自CRx2或N;X31-X34每次出现时相同或不同地选自CRx3或N;X41-X44每次出现时相同或不同地选自CRx4或N;X51-X54每次出现时相同或不同地选自CRx5或N;
Y3和Y4每次出现时相同或不同地选自CRd或N;
Y5、Y6、Y7和Y8每次出现时相同或不同地选自CRe或N;
Y每次出现时相同或不同地选自O,S,Se,NRd1,CRd1Rd1或SiRd1Rd1;当同时存在两个Rd1时,两个Rd1可以相同或不同;优选地,Y每次出现时相同或不同地选自O或S;
Rx1、Rx2、Rx3、Rx4、Rx5、Rd1、Rd和Re每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基Rx1、Rx2、Rx4、Rx5、Rd1、Rd和Re能任选地连接形成环;
当Rx3选自取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基或者取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基时,相邻的取代基Rx3能任选地连接形成环。
13.如权利要求12所述的电致发光器件,其中在式3-6至式3-11中,Y3-Y4中的至少一个是N;
优选地,其中在式3-6,式3-7,式3-9,式3-10以及式3-11中,Y4是N;在式3-8中Y3是N。
14.如权利要求12所述的电致发光器件,其中在式3-6至式3-13中,Y3和Y4每次出现时相同或不同地选自CRd;Y5、Y6、Y7和Y8每次出现时相同或不同地选自CRe。
15.如权利要求12所述的电致发光器件,其中在式3-6至式3-13中,Y3和/或Y4选自CRd,且所述Rd每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
优选地,所述Rd每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,及其组合。
16.如权利要求12-15中任一项所述的电致发光器件,其中在式3-6至式3-13中,Y5-Y8中至少一个或两个选自CRe,且所述Re每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
优选地,所述Re每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,及其组合。
17.如权利要求16所述的电致发光器件,其中在式3-6和式3-9中,Y6选自CRe;在式3-8中,Y4选自CRd和/或Y6-Y8中至少一个选自CRe;在式3-10和式3-11中,Y5和Y6中至少一个是CRe;
且所述Rd,Re每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
优选地,所述Rd,Re每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,及其组合。
18.如权利要求16所述的电致发光器件,其中在式3-10和式3-11中,Y5和Y6中至少一个选自CRe,且所述Re每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
优选地,Y5和Y6各自独立地选自CRe,并且两个Re连接形成5元芳环、苯环,5元杂芳环或6元杂芳环。
19.如权利要求12-18中任一项所述的电致发光器件,其中在式3-6至式3-13中,X11-X14中至少有一个或两个选自CRx1,X21-X24中至少有一个或两个选自CRx2,X31-X34中至少有一个或两个选自CRx3,X41-X44中至少有一个或两个选自CRx4,X51-X54中至少有一个或两个选自CRx5,且所述Rx1、Rx2、Rx3、Rx4、Rx5每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
优选地,所述Rx1、Rx2、Rx3、Rx4、Rx5每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,及其组合。
20.如权利要求19所述的电致发光器件,其中在式3-6至3-13中,X12和/或X14选自CRx1,X22和/或X24选自CRx2,X32和/或X34选自CRx3,X42和/或X44选自CRx4,X52和/或X54选自CRx5,且所述Rx1、Rx2、Rx3、Rx4、Rx5每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:取代或未取代的具有1-10个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-10个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,及其组合;
优选地,Rx1、Rx2、Rx3、Rx4、Rx5每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:取代或未取代的具有1-10个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-10个环碳原子的环烷基,及其组合。
21.如权利要求20所述的电致发光器件,其中在式3-6至3-13中,X12和X14各自独立地选自CRx1,X22和X24各自独立地选自CRx2,X32和X34各自独立地选自CRx3,X42和X44各自独立地选自CRx4,X52和X54各自独立地选自CRx5;所述Rx1、Rx2、Rx3、Rx4、Rx5每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氘,甲基,乙基,丙基,异丙基,正丁基,异丁基,叔丁基,环戊基,环己基,氘代甲基,氘代乙基,氘代丙基,氘代异丙基,氘代正丁基,氘代异丁基,氘代叔丁基,氘代环戊基,氘代环己基,及其组合。
23.如权利要求1-22中任一项所述的电致发光器件,其中所述Lb具有如式4所示的结构:
其中,R1至R7每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子数的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
优选地,其中R1-R3中至少有一个或两个每次出现时相同或不同地选自具有取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,或其组合;和/或R4-R6中至少有一个或两个选自取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,或其组合;
更优选地,R1-R3中至少有两个每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有2-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的杂烷基,或其组合;和/或R4-R6中至少有两个每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有2-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的杂烷基,或其组合。
25.如权利要求1-24中任一项所述的电致发光器件,其中,所述第二化合物具有Ir(La)2(Lb)的结构,其中,La每次出现时相同或不同地选自由La-1至La-387组成的组中的任一种或任两种,Lb选自由Lb1至Lb322组成的组中的任一种;
优选地,所述第二化合物选自由化合物2-1至化合物2-34、化合物2-39至化合物2-70、化合物2-75至化合物2-106、化合物2-111至化合物2-142、化合物2-147至化合物2-178、化合物2-183至化合物2-214、化合物2-217至化合物2-227、化合物2-229至化合物2-241、化合物2-243至化合物2-255、化合物2-257至化合物2-269、化合物2-271至化合物2-283、化合物2-285至化合物2-297、化合物2-299至化合物2-300组成的组;
其中,所述化合物2-1至化合物2-34、化合物2-39至化合物2-70、化合物2-75至化合物2-106、化合物2-111至化合物2-142、化合物2-147至化合物2-178、化合物2-183至化合物2-214具有Ir(La)2(Lb)的结构,其中两个La相同,La和Lb分别对应选自下表中列出的结构:
其中,化合物2-217至化合物2-227、化合物2-229至化合物2-241、化合物2-243至化合物2-255、化合物2-257至化合物2-269、化合物2-271至化合物2-283、化合物2-285至化合物2-297、化合物2-299至化合物2-300具有Ir(La)2(Lb)的结构,其中两个La不同,La和Lb分别对应下表中列出的结构:
26.如权利要求1-25中任一项所述的电致发光器件,其中所述有机层是发光层,所述第一化合物是主体材料,所述第二化合物是发光材料。
27.如权利要求26所述的电致发光器件,其中所述器件发射红光或白光。
28.一种显示组件,其包含权利要求1-27任一项所述的电致发光器件。
29.一种化合物组合,其包括第一化合物和第二化合物;
所述第一化合物具有H-L-E的结构;
H具有由式1表示的结构:
在式1中,A1、A2和A3每次出现时相同或不同地选自N或CR,环A、环B和环C每次出现时相同或不同地选自具有5-18个碳原子的碳环,或者具有3-18个碳原子的杂环;
Rf每次出现时相同或不同地表示单取代、多取代或无取代;
E具有由式2表示的结构:
在式2中,Z1至Z5中至少一个为N,其余各自独立地选自CRz;
L选自单键,取代或未取代的具有6-30个碳原子的亚芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的亚杂芳基,或其组合;
R,Rf和Rz每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子数的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基R,Rf能任选地连接形成环;
所述第二化合物为金属配合物,其具有M(La)m(Lb)n(Lc)q的通式;
其中,M选自相对原子质量大于40的金属;
La、Lb、Lc分别为与所述M配位的第一配体、第二配体和第三配体;La、Lb、Lc能任选地连接形成多齿配体;
La、Lb、Lc可以相同或不同;m为1、2或3;n为0、1或2;q为0或1;m、n、q之和等于所述M的氧化态;当m大于等于2时,多个La可以相同或不同;当n为2时,两个Lb可以相同或不同;
La具有如式3所示的结构:
其中,
环D选自5元杂芳环或6元杂芳环;
环E选自5元不饱和碳环,苯环,5元杂芳环或6元杂芳环;
环D和环E经由Ya和Yb稠合;
Ya和Yb每次出现时相同或不同地选自C或N;
Rd,Re每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代或无取代;
X1-X4每次出现时相同或不同地选自CRx或N;
Rd,Re,Rx每次出现时相同或不同地选自以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
相邻的取代基Rd,Re,Rx能任选地连接成环;
Lb和Lc各自独立地选自如下结构中的任意一种:
Ra,Rb和Rc每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代或无取代;
Xb选自由以下组成的组:O,S,Se,NRN1和CRC1RC2;
Xc和Xd各自独立地选自由以下组成的组:O,S,Se和NRN2;
Ra,Rb,Rc,RN1,RN2,RC1和RC2每次出现相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
在Lb和Lc的结构中,相邻的取代基Ra,Rb,Rc,RN1,RN2,RC1和RC2能任选地连接形成环;
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Citations (3)
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CN111100129A (zh) * | 2018-10-29 | 2020-05-05 | 北京夏禾科技有限公司 | 有机电致发光材料及器件 |
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Patent Citations (3)
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WO2020091446A1 (en) * | 2018-10-31 | 2020-05-07 | Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. | Organic electroluminescent compound and organic electroluminescent device comprising the same |
CN110016059A (zh) * | 2019-04-29 | 2019-07-16 | 北京诚志永华显示科技有限公司 | 金属配合物、有机电致发光材料、有机电致发光器件、电子设备 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2024078137A1 (zh) * | 2022-10-09 | 2024-04-18 | 陕西莱特光电材料股份有限公司 | 有机电致发光器件和电子装置 |
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