CN114197233A - 一种从农林固废物中分离提取纤维素纳米纤维的方法 - Google Patents
一种从农林固废物中分离提取纤维素纳米纤维的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114197233A CN114197233A CN202111552603.9A CN202111552603A CN114197233A CN 114197233 A CN114197233 A CN 114197233A CN 202111552603 A CN202111552603 A CN 202111552603A CN 114197233 A CN114197233 A CN 114197233A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solid
- agricultural
- cellulose nanofiber
- forestry
- washing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C5/00—Other processes for obtaining cellulose, e.g. cooking cotton linters ; Processes characterised by the choice of cellulose-containing starting materials
Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
本发明提供了一种从农林固废物中分离提取纤维素纳米纤维的方法，属于天然高分子材料分离提取领域。本发明利用有机酸和有机溶剂构成的酸解体系对农林固废物为原料进行处理，在一定的反应温度和反应时间的条件下，制备出纤维素纳米纤维。反应过程中生成的副产物为葡萄糖苷，这是一种性能优异的保湿剂，可用于化妆品和食品领域。此方法采用先制备出纤维纳米纤维再将半纤维素和木质素分离，而不是以往研究人员采用的先分离半纤维素和木质素得到纤维素后，再制备纳米纤维的方式。该法与以往的方法相比具有节能环保、工艺简便的优点，具有代替目前市场上纤维素纳米纤维主流制备方式的潜力，极易工业化大规模制备。
Description
技术领域
本发明涉及一种从农林固废物中分离提取纤维素纳米纤维的方法，属于天然高分子材料分离提取领域。
技术背景
我国是农业大国，每年农业生产活动产生的农林固废物多达上亿吨。这些农林固废物包括花生壳、玉米秸秆、小麦秸秆、树木锯末等，他们的主要化学成分为30～50wt％纤维素、15～35wt％木质素、20～45％半纤维素，三者含量可达95％以上。这些农林固废物除极少部分作为燃料和粗饲料外，大部分被丢弃到周边环境之中，造成资源的极大浪费和严重的环境污染，与我国“碳达峰、碳中和”的发展理念背道而驰。纤维素是地球上最为丰富的天然聚合物，由β-1,4-糖苷键连接无水葡萄糖单元组成的线性高分子均聚物。纤维素链之间定向排列，通过氢键和范德华力紧密结合在一起，形成了基本的纤维，这些基本的结构进一步结合形成较大的原纤维结构(Tomas Rosén,Hsiao B S,Sderberg L D.CelluloseNanofibers:Elucidating the Opportunities and Challenges for NanocelluloseSpinning(Adv.Mater.28/2021)[J].Advanced Materials,2021,33)。将这些农林固废物加工利用使之成石油化学品的替代品，越来越受到科学家们的重视。
纤维素纳米纤维(CNFs)是由棉花、木材以及细菌纤维素等自然界中的生物质原材料制备的天然高分子纳米材料，含有结晶区和非结晶区，直径在10～30nm之间，长度可从500nm至数微米不等。CNFs具有强度高、可生物降解、成本低、杨氏模量大、生物相容性好、来源广泛等优点，将CNFs改性加工可制备出高分子材料增强剂、水凝胶、气凝胶、药物载体等高附加值化学品(Moon R J,Martini A,Nairn J,et al.Cellulose nanomaterialsreview:structure,properties and nanocomposites[J].Chemical Society Reviews,2011,40)。
纤维素纳米纤维近年来已经逐渐从实验室阶段走向工业化阶段(Moon,RJ,Schueneman,et al.Overview of Cellulose Nanomaterials,Their Capabilities andApplications[J].JOM-US,2016)，目前制备CNFs的主要的方法有酸水解法、TEMPO氧化法、机械法、机械化学法、酶解法等。其中酸水解法主要采用的酸为浓度较高的硫酸、盐酸等无机酸，制备过程中酸对设备腐蚀严重且产生大量的废水(Manuel A,Gallardo-Sánchez,Diaz-Vidal T,et al.Optimization of the Obtaining of Cellulose Nanocrystalsfrom Agave tequilana Weber Var.Azul Bagasse by Acid Hydrolysis[J].Nanomaterials,2021,11(520))。除无机酸外，也有人采用有机酸制备纤维素纳米纤维，同样存在着上述问题。TEMPO氧化法使用了2,2,6,6-四甲基哌啶的氧化物和NaBr对纤维素进行氧化，使得6位C上的羟基被氧化为羧基，这种方法虽然制备的纳米纤维形貌较好，但TEMPO氧化试剂毒性较大、价格较高，不能大规模制备，只存在于实验室阶段(Isogai A,Zhou Y.Diverse nanocelluloses prepared from TEMPO-oxidized wood cellulosefibers:Nanonetworks,nanofibers,and nanocrystals[J].Current Opinion in SolidState and Materials Science,2019,23(2))。机械法包括高压均质法、球磨法等，这种方法能耗极大，对设备要求较高，不符合绿色化学发展的理念(Lee H,Mani S.Mechanicalpretreatment of cellulose pulp to produce cellulose nanofibrils using a drygrinding method[J].Industrial Crops and Products,2017,104:179-187)。酶解法存在反应条件苛刻、成本较大、反应时间较长等缺点(Xiao-Quan Chen,Pang G X,Shen W H,etal.Preparation and characterization of the ribbon-like cellulose nanocrystalsby the cellulase enzymolysis of cotton pulp fibers[J].Carbohydrate Polymers,2019)。这些方法与绿色化学的观念相反，因此需要开发新的工艺来制备CNFs。
目前制备纤维素纳米纤维主要采用将生物质原料分别通过碱煮除去半纤维素、氧化除去木质素后的纯纤维素作为原料来制备纤维素纳米纤维，这不仅造成了原料的浪费，且增加了反应过程的能耗，尚未发现直接将生物质原料制备成纤维素纳米纤维的方法。
发明内容
针对目前市场上制备纤维素纳米纤维的能耗较大、成本较高、环境污染严重、工艺繁琐等问题，本发明提供了一种从农林固废物中采用制备纤维素纳米纤维的方法。
本发明的技术方案如下：
一种从农林固废物中分离提取纤维素纳米纤维的方法，包括以下步骤：
步骤(1)将农林固废物用去离子水清洗去除杂质，自然晾干；
步骤(2)将晾干后的农林固废物粉碎，筛选后密封保存备用；
步骤(3)将有机酸催化剂加入到有机溶剂中，待有机酸溶解在体系中后，然后将农林固废物粉末加入体系中，在温度为90～150℃的条件下反应2～5h，反应结束后冷却过滤，滤液旋蒸得到葡萄糖苷，滤饼为含有木质素和半纤维素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
步骤(4)将步骤(3)得到的固体产物分散到水溶液中，加入氢氧化钠在温度为60～90℃的条件下反应3～6h进行碱处理去除半纤维素，反应结束后过滤，滤饼为含有木质素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
步骤(5)将步骤(4)碱处理后得到的固体产物再次分散到水溶液中，加入亚氯酸钠，并用冰乙酸调节pH，在温度为60～90℃的条件下反应3～6h进行氧化处理去除木质素，反应结束后过滤，滤饼为纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
步骤(6)将步骤(5)氧化处理后的产品进行冷冻干燥，得到纤维素纳米纤维。
进一步地，步骤(1)中，所述农林固废物包括花生壳、小麦秸秆、玉米秸秆、松木锯末和竹粉中的一种或者两种以上混合的生物质原料。
纤维素外部围绕着半纤维素，且分布大量的木质素，这使得木质纤维素极为致密，外部的分子难以进入纤维素分子链间破坏内部结构。本发明在有机酸、特定醇溶剂和高温的作用下，造成纤维素链和半纤维素链解聚，分子量降低，而大部分结晶区则被保留下来生成较细的纤维素纳米纤维，并根据溶剂不同生成不同种类的糖苷。
进一步地，步骤(3)中，有机溶剂与农林固废物质量之比为10:1～25:1，所用的有机溶剂为乙二醇、丙三醇、山梨醇、正丁醇中的一种或两种以上混合；
进一步地，步骤(3)中，有机酸催化剂与农林固废物质量之比为0.2:1～1.2:1，所述的有机酸为对甲基苯磺酸、甲基磺酸、草酸、萘磺酸中的一种或两种以上混合。
进一步地，步骤(4)中，氢氧化钠用量与农林固废物用量质量之比为0.6:1～1.4:1。
进一步地，步骤(5)中，亚氯酸钠用量与农林固废物用量质量之比为0.6:1～1.4:1，用冰乙酸调节pH范围为3～5。
本发明的有益效果：
该法在制备纤维素纳米纤维时，采用将有机酸与有机溶剂相结合的方式，在破坏外部结构的同时对内部的纤维素进行酸解，不需要先将半纤维素和木质素进行分离，这使得原料内部的纤维素结构不会被酸解剂破坏得太过严重，使得制备的纤维素纳米纤维的长度不会像纤维素纳米晶一样过短，反应过程中所生成的醇类副产物——葡萄糖苷，这是一种羟基丰富的保湿剂，用于化妆品和食品领域。该法与以酸水解法、机械法、酶解法等制备方法相比具有节能环保、工艺简便的优点，具有代替目前市场上纤维素纳米纤维主流制备方式的潜力，极易工业化大规模制备。
本发明摒弃了将生物质原料分别通过碱煮除去半纤维素、氧化除去木质素后的纯纤维素作为原料来制备纤维素纳米纤维的传统方式，而是采取先直接将生物质原料制备出纤维素纳米纤维和半纤维素、木质素的混合物后，再将半纤维素和木质素分离得到纯纤维素纳米纤维的方式。传统方式中，半纤维素和木质素作为反应的阻碍需要先将其去除才能进行下一步的反应，而本发明提供的方法是将半纤维素和木质素作为对纤维素的保护和酸解缓冲部分利用起来，降低酸解环境对纤维素的破坏作用，从而制备出形貌较好的纤维素纳米纤维。同时，在醇解的过程中醇溶剂与农业废弃物反应生成的副产物——葡萄糖苷是一种保水性能优异的保湿剂，以往人们制备葡萄糖苷多是利用农作物淀粉为原料，这种“与人类争粮”方式欠妥，需要改进制备糖苷的方式。
附图说明
图1是实施例7制备的纤维素纳米纤维的透射电子显微镜图片，由图可以看出，制备的纤维素纳米纤维直径约为20～30nm，长度在1um以上，长径比较大、形貌较好，且纤维与纤维之间分散性较好，团聚现象不明显。
具体实施方式
以下结合附图和技术方案，进一步说明本发明的具体实施方式。
实施例1
(1)将原料用去离子水清洗去除杂质，自然晾干；
(2)将其晾干后用粉碎机粉碎，筛选后密封保存备用；
(3)称取2g对甲基苯磺酸作催化剂，加入125g正丁醇作为反应的有机溶剂，待有机酸溶解在体系中后，称取5g的花生壳固体粉末加入体系中，在温度为90℃的条件下反应5h，反应结束后冷却过滤，滤液旋蒸得到葡萄糖苷，滤饼为含有木质素和半纤维素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(4)将得到的固体产物分散到水溶液中，加入6g氢氧化钠在温度为90℃的条件下反应4h进行碱处理去除半纤维素，反应结束后过滤，滤饼为含有木质素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(5)将碱处理后得到的产物再次分散到水溶液中，加入3g亚氯酸钠，并用冰乙酸调节pH为4，在温度为70℃的条件下反应3h进行氧化处理去除木质素，反应结束后过滤，滤饼为纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(6)将氧化处理后的产品进行冷冻干燥，得到纤维素纳米纤维。
实施例2
(1)将原料用去离子水清洗去除杂质，自然晾干；
(2)将其晾干后用粉碎机粉碎，筛选后密封保存备用；
(3)称取6g对甲基苯磺酸和萘磺酸的混合物作催化剂，加入60g乙二醇作为反应的溶剂，待有机酸溶解在体系中后，称取5g的花生壳固体粉末和小麦秸秆固体粉末加入体系中，在温度为100℃的条件下反应3h，反应结束后冷却过滤，滤液旋蒸得到葡萄糖苷，滤饼为含有木质素和半纤维素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(4)将得到的固体产物分散到水溶液中，加入6g氢氧化钠在温度为80℃的条件下反应4h进行碱处理去除半纤维素，反应结束后过滤，滤饼为含有木质素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(5)将碱处理后得到的产物再次分散到水溶液中，加入6g亚氯酸钠，并用冰乙酸调节pH为6，在温度为80℃的条件下反应4h进行氧化处理去除木质素，反应结束后过滤，滤饼为纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(6)将氧化处理后的产品进行冷冻干燥，得到纤维素纳米纤维。
实施例3
(1)将原料用去离子水清洗去除杂质，自然晾干；
(2)将其晾干后用粉碎机粉碎，筛选后密封保存备用；
(3)称取4g甲烷磺酸作催化剂，加入100g正丁醇作为反应的溶剂，待有机酸溶解在体系中后，称取5g的花生壳固体粉末加入体系中，在温度为110℃的条件下反应6h，反应结束后冷却过滤，滤液旋蒸得到葡萄糖苷，滤饼为含有木质素和半纤维素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(4)将得到的固体产物分散到水溶液中，加入7g氢氧化钠在温度为70℃的条件下反应4h进行碱处理去除半纤维素，反应结束后过滤，滤饼为含有木质素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(5)将碱处理后得到的产物再次分散到水溶液中，加入6g亚氯酸钠，并用冰乙酸调节pH为5，在温度为90℃的条件下反应5h进行氧化处理去除木质素，反应结束后过滤，滤饼为纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(6)将氧化处理后的产品进行冷冻干燥，得到纤维素纳米纤维。
实施例4
(1)将原料用去离子水清洗去除杂质，自然晾干；
(2)将其晾干后用粉碎机粉碎，筛选后密封保存备用；
(3)称取2g甲烷磺酸作催化剂，加入60g丙三醇作为反应的溶剂，待有机酸溶解在体系中后，称取5g的松木锯末固体粉末加入体系中，在温度为150℃的条件下反应6h，反应结束后冷却过滤，滤液旋蒸得到葡萄糖苷，滤饼为含有木质素和半纤维素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(4)将得到的固体产物分散到水溶液中，加入6g氢氧化钠在温度为70℃的条件下反应4h进行碱处理去除半纤维素，反应结束后过滤，滤饼为含有木质素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(5)将碱处理后得到的产物再次分散到水溶液中，加入4g亚氯酸钠，并用冰乙酸调节pH为6，在温度为70℃的条件下反应6h进行氧化处理去除木质素，反应结束后过滤，滤饼为纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(6)将氧化处理后的产品进行冷冻干燥，得到纤维素纳米纤维。
实施例5
(1)将原料用去离子水清洗去除杂质，自然晾干；
(2)将其晾干后用粉碎机粉碎，筛选后密封保存备用；
(3)称取1g萘磺酸作催化剂，加入70g山梨醇作为反应的溶剂，待有机酸溶解在体系中后，称取5g的松木锯末固体粉末加入体系中，在温度为150℃的条件下反应5h，反应结束后冷却过滤，滤液旋蒸得到葡萄糖苷，滤饼为含有木质素和半纤维素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(4)将得到的固体产物分散到水溶液中，加入4g氢氧化钠在温度为90℃的条件下反应4h进行碱处理去除半纤维素，反应结束后过滤，滤饼为含有木质素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(5)将碱处理后得到的产物再次分散到水溶液中，加入6g亚氯酸钠，并用冰乙酸调节pH为4，在温度为80℃的条件下反应4h进行氧化处理去除木质素，反应结束后过滤，滤饼为纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(6)将氧化处理后的产品进行冷冻干燥，得到纤维素纳米纤维。
实施例6
(1)将原料用去离子水清洗去除杂质，自然晾干；
(2)将其晾干后用粉碎机粉碎，筛选后密封保存备用；
(3)称取4g对甲基苯磺酸作催化剂，加入120g乙二醇作为反应的溶剂，待有机酸溶解在体系中后，称取5g的松木锯末固体粉末加入体系中，在温度为100℃的条件下反应4h，反应结束后冷却过滤，滤液旋蒸得到葡萄糖苷，滤饼为含有木质素和半纤维素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(4)将得到的固体产物分散到水溶液中，加入5g氢氧化钠在温度为70℃的条件下反应4h进行碱处理去除半纤维素，反应结束后过滤，滤饼为含有木质素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(5)将碱处理后得到的产物再次分散到水溶液中，加入4g亚氯酸钠，并用冰乙酸调节pH为6，在温度为70℃的条件下反应5h进行氧化处理去除木质素，反应结束后过滤，滤饼为纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(6)将氧化处理后的产品进行冷冻干燥，得到纤维素纳米纤维。
实施例7
(1)将原料用去离子水清洗去除杂质，自然晾干；
(2)将其晾干后用粉碎机粉碎，筛选后密封保存备用；
(3)称取6g对甲基苯磺酸作催化剂，加入100g乙二醇作为反应的溶剂，待有机酸溶解在体系中后，称取5g的松木锯末固体粉末加入体系中，在温度为140℃的条件下反应6h，反应结束后冷却过滤，滤液旋蒸得到葡萄糖苷，滤饼为含有木质素和半纤维素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(4)将得到的固体产物分散到水溶液中，加入5g氢氧化钠在温度为80℃的条件下反应4h进行碱处理去除半纤维素，反应结束后过滤，滤饼为含有木质素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(5)将碱处理后得到的产物再次分散到水溶液中，加入5g亚氯酸钠，并用冰乙酸调节pH为4，在温度为90℃的条件下反应3h进行氧化处理去除木质素，反应结束后过滤，滤饼为纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(6)将氧化处理后的产品进行冷冻干燥，得到纤维素纳米纤维。
实施例8
(1)将原料用去离子水清洗去除杂质，自然晾干；
(2)将其晾干后用粉碎机粉碎，筛选后密封保存备用；
(3)称取6g萘磺酸作催化剂，加入120g山梨醇作为反应的溶剂，待有机酸溶解在体系中后，称取5g的小麦秸秆固体粉末和松木锯末固体粉末加入体系中，在温度为100℃的条件下反应4h，反应结束后冷却过滤，滤液旋蒸得到葡萄糖苷，滤饼为含有木质素和半纤维素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(4)将得到的固体产物分散到水溶液中，加入6g氢氧化钠在温度为70℃的条件下反应4h进行碱处理去除半纤维素，反应结束后过滤，滤饼为含有木质素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(5)将碱处理后得到的产物再次分散到水溶液中，加入7g亚氯酸钠，并用冰乙酸调节pH为4，在温度为70℃的条件下反应5h进行氧化处理去除木质素，反应结束后过滤，滤饼为纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(6)将氧化处理后的产品进行冷冻干燥，得到纤维素纳米纤维。
实施例9
(1)将原料用去离子水清洗去除杂质，自然晾干；
(2)将其晾干后用粉碎机粉碎，筛选后密封保存备用；
(3)称取2g对甲基苯磺酸和草酸的混合物作催化剂，加入70g正丁醇作为反应的溶剂，待有机酸溶解在体系中后，称取5g的玉米秸秆固体粉末加入体系中，在温度为140℃的条件下反应6h，反应结束后冷却过滤，滤液旋蒸得到葡萄糖苷，滤饼为含有木质素和半纤维素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(4)将得到的固体产物分散到水溶液中，加入7g氢氧化钠在温度为90℃的条件下反应4h进行碱处理去除半纤维素，反应结束后过滤，滤饼为含有木质素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(5)将碱处理后得到的产物再次分散到水溶液中，加入6g亚氯酸钠，并用冰乙酸调节pH为3，在温度为80℃的条件下反应4h进行氧化处理去除木质素，反应结束后过滤，滤饼为纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(6)将氧化处理后的产品进行冷冻干燥，得到纤维素纳米纤维。
实施例10
(1)将原料用去离子水清洗去除杂质，自然晾干；
(2)将其晾干后用粉碎机粉碎，筛选后密封保存备用；
(3)称取3g草酸作催化剂，加入50g丙三醇和乙二醇的混合物作为反应的溶剂，待有机酸溶解在体系中后，称取5g的松木锯末固体粉末加入体系中，在温度为90℃的条件下反应5h，反应结束后冷却过滤，滤液旋蒸得到葡萄糖苷，滤饼为含有木质素和半纤维素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(4)将得到的固体产物分散到水溶液中，加入6g氢氧化钠在温度为70℃的条件下反应4h进行碱处理去除半纤维素，反应结束后过滤，滤饼为含有木质素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(5)将碱处理后得到的产物再次分散到水溶液中，加入5g亚氯酸钠，并用冰乙酸调节pH为6，在温度为70℃的条件下反应3h进行氧化处理去除木质素，反应结束后过滤，滤饼为纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(6)将氧化处理后的产品进行冷冻干燥，得到纤维素纳米纤维。
实施例11
(1)将原料用去离子水清洗去除杂质，自然晾干；
(2)将其晾干后用粉碎机粉碎，筛选后密封保存备用；
(3)称取4g甲烷磺酸作催化剂，加入80g山梨醇作为反应的溶剂，待有机酸溶解在体系中后，称取5g的竹粉固体粉末加入体系中，在温度为130℃的条件下反应4h，反应结束后冷却过滤，滤液旋蒸得到葡萄糖苷，滤饼为含有木质素和半纤维素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(4)将得到的固体产物分散到水溶液中，加入4g氢氧化钠在温度为80℃的条件下反应4h进行碱处理去除半纤维素，反应结束后过滤，滤饼为含有木质素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(5)将碱处理后得到的产物再次分散到水溶液中，加入7g亚氯酸钠，并用冰乙酸调节pH为4，在温度为80℃的条件下反应6h进行氧化处理去除木质素，反应结束后过滤，滤饼为纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(6)将氧化处理后的产品进行冷冻干燥，得到纤维素纳米纤维。
实施例12
(1)将原料用去离子水清洗去除杂质，自然晾干；
(2)将其晾干后用粉碎机粉碎，筛选后密封保存备用；
(3)称取4g萘磺酸作催化剂，加入110g乙二醇作为反应的溶剂，待有机酸溶解在体系中后，称取5g的玉米秸秆固体粉末加入体系中，在温度为120℃的条件下反应5h，反应结束后冷却过滤，滤液旋蒸得到葡萄糖苷，滤饼为含有木质素和半纤维素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(4)将得到的固体产物分散到水溶液中，加入3g氢氧化钠在温度为90℃的条件下反应4h进行碱处理去除半纤维素，反应结束后过滤，滤饼为含有木质素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(5)将碱处理后得到的产物再次分散到水溶液中，加入5g亚氯酸钠，并用冰乙酸调节pH为6，在温度为90℃的条件下反应4h进行氧化处理去除木质素，反应结束后过滤，滤饼为纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(6)将氧化处理后的产品进行冷冻干燥，得到纤维素纳米纤维。
实施例13
(1)将原料用去离子水清洗去除杂质，自然晾干；
(2)将其晾干后用粉碎机粉碎，筛选后密封保存备用；
(3)称取2g对甲基苯磺酸、草酸和萘磺酸的混合物作催化剂，加入70g丙三醇作为反应的溶剂，待有机酸溶解在体系中后，称取5g的玉米秸秆固体粉末加入体系中，在温度为150℃的条件下反应6h，反应结束后冷却过滤，滤液旋蒸得到葡萄糖苷，滤饼为含有木质素和半纤维素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(4)将得到的固体产物分散到水溶液中，加入4g氢氧化钠在温度为70℃的条件下反应4h进行碱处理去除半纤维素，反应结束后过滤，滤饼为含有木质素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(5)将碱处理后得到的产物再次分散到水溶液中，加入6g亚氯酸钠，并用冰乙酸调节pH为4，在温度为70℃的条件下反应3h进行氧化处理去除木质素，反应结束后过滤，滤饼为纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(6)将氧化处理后的产品进行冷冻干燥，得到纤维素纳米纤维。
实施例14
(1)将原料用去离子水清洗去除杂质，自然晾干；
(2)将其晾干后用粉碎机粉碎，筛选后密封保存备用；
(3)称取4g甲烷磺酸作催化剂，加入80g正丁醇作为反应的溶剂，待有机酸溶解在体系中后，称取5g的玉米秸秆固体粉末加入体系中，在温度为140℃的条件下反应4h，反应结束后冷却过滤，滤液旋蒸得到葡萄糖苷，滤饼为含有木质素和半纤维素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(4)将得到的固体产物分散到水溶液中，加入6g氢氧化钠在温度为80℃的条件下反应4h进行碱处理去除半纤维素，反应结束后过滤，滤饼为含有木质素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(5)将碱处理后得到的产物再次分散到水溶液中，加入4g亚氯酸钠，并用冰乙酸调节pH为6，在温度为80℃的条件下反应6h进行氧化处理去除木质素，反应结束后过滤，滤饼为纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(6)将氧化处理后的产品进行冷冻干燥，得到纤维素纳米纤维。
实施例15
(1)将原料用去离子水清洗去除杂质，自然晾干；
(2)将其晾干后用粉碎机粉碎，筛选后密封保存备用；
(3)称取3g草酸作催化剂，加入100g丙三醇作为反应的溶剂，待有机酸溶解在体系中后，称取5g的玉米秸秆固体粉末加入体系中，在温度为130℃的条件下反应3h，反应结束后冷却过滤，滤液旋蒸得到葡萄糖苷，滤饼为含有木质素和半纤维素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(4)将得到的固体产物分散到水溶液中，加入7g氢氧化钠在温度为80℃的条件下反应4h进行碱处理去除半纤维素，反应结束后过滤，滤饼为含有木质素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(5)将碱处理后得到的产物再次分散到水溶液中，加入6g亚氯酸钠，并用冰乙酸调节pH为3，在温度为70℃的条件下反应5h进行氧化处理去除木质素，反应结束后过滤，滤饼为纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(6)将氧化处理后的产品进行冷冻干燥，得到纤维素纳米纤维。
实施例16
(1)将原料用去离子水清洗去除杂质，自然晾干；
(2)将其晾干后用粉碎机粉碎，筛选后密封保存备用；
(3)称取1g萘磺酸作催化剂，加入120g正丁醇作为反应的溶剂，待有机酸溶解在体系中后，称取5g的小麦秸秆固体粉末加入体系中，在温度为100℃的条件下反应3h，反应结束后冷却过滤，滤液旋蒸得到葡萄糖苷，滤饼为含有木质素和半纤维素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(4)将得到的固体产物分散到水溶液中，加入3g氢氧化钠在温度为90℃的条件下反应4h进行碱处理去除半纤维素，反应结束后过滤，滤饼为含有木质素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(5)将碱处理后得到的产物再次分散到水溶液中，加入4g亚氯酸钠，并用冰乙酸调节pH为6，在温度为80℃的条件下反应4h进行氧化处理去除木质素，反应结束后过滤，滤饼为纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(6)将氧化处理后的产品进行冷冻干燥，得到纤维素纳米纤维。
实施例17
(1)将原料用去离子水清洗去除杂质，自然晾干；
(2)将其晾干后用粉碎机粉碎，筛选后密封保存备用；
(3)称取2g对甲基苯磺酸作催化剂，加入80g乙二醇、丙三醇和山梨醇的混合物作为反应的溶剂，待有机酸溶解在体系中后，称取5g的小麦秸秆固体粉末加入体系中，在温度为120℃的条件下反应6h，反应结束后冷却过滤，滤液旋蒸得到葡萄糖苷，滤饼为含有木质素和半纤维素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(4)将得到的固体产物分散到水溶液中，加入5g氢氧化钠在温度为80℃的条件下反应4h进行碱处理去除半纤维素，反应结束后过滤，滤饼为含有木质素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(5)将碱处理后得到的产物再次分散到水溶液中，加入6g亚氯酸钠，并用冰乙酸调节pH为3，在温度为90℃的条件下反应3h进行氧化处理去除木质素，反应结束后过滤，滤饼为纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(6)将氧化处理后的产品进行冷冻干燥，得到纤维素纳米纤维。
实施例18
(1)将原料用去离子水清洗去除杂质，自然晾干；
(2)将其晾干后用粉碎机粉碎，筛选后密封保存备用；
(3)称取6g对甲基苯磺酸和草酸的混合物作催化剂，加入100g山梨醇作为反应的溶剂，待有机酸溶解在体系中后，称取5g的小麦秸秆固体粉末加入体系中，在温度为150℃的条件下反应4h，反应结束后冷却过滤，滤液旋蒸得到葡萄糖苷，滤饼为含有木质素和半纤维素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(4)将得到的固体产物分散到水溶液中，加入4g氢氧化钠在温度为70℃的条件下反应4h进行碱处理去除半纤维素，反应结束后过滤，滤饼为含有木质素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(5)将碱处理后得到的产物再次分散到水溶液中，加入7g亚氯酸钠，并用冰乙酸调节pH为4，在温度为80℃的条件下反应6h进行氧化处理去除木质素，反应结束后过滤，滤饼为纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(6)将氧化处理后的产品进行冷冻干燥，得到纤维素纳米纤维。
实施例19
(1)将原料用去离子水清洗去除杂质，自然晾干；
(2)将其晾干后用粉碎机粉碎，筛选后密封保存备用；
(3)称取4g草酸作催化剂，加入90g乙二醇作为反应的溶剂，待有机酸溶解在体系中后，称取5g的小麦秸秆固体粉末加入体系中，在温度为120℃的条件下反应5h，反应结束后冷却过滤，滤液旋蒸得到葡萄糖苷，滤饼为含有木质素和半纤维素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(4)将得到的固体产物分散到水溶液中，加入5g氢氧化钠在温度为90℃的条件下反应4h进行碱处理去除半纤维素，反应结束后过滤，滤饼为含有木质素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(5)将碱处理后得到的产物再次分散到水溶液中，加入6g亚氯酸钠，并用冰乙酸调节pH为3，在温度为70℃的条件下反应5h进行氧化处理去除木质素，反应结束后过滤，滤饼为纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(6)将氧化处理后的产品进行冷冻干燥，得到纤维素纳米纤维。
实施例20
(1)将原料用去离子水清洗去除杂质，自然晾干；
(2)将其晾干后用粉碎机粉碎，筛选后密封保存备用；
(3)称取3g萘磺酸作催化剂，加入110g正丁醇作为反应的溶剂，待有机酸溶解在体系中后，称取5g的竹粉固体粉末加入体系中，在温度为110℃的条件下反应6h，反应结束后冷却过滤，滤液旋蒸得到葡萄糖苷，滤饼为含有木质素和半纤维素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(4)将得到的固体产物分散到水溶液中，加入6g氢氧化钠在温度为80℃的条件下反应4h进行碱处理去除半纤维素，反应结束后过滤，滤饼为含有木质素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(5)将碱处理后得到的产物再次分散到水溶液中，加入5g亚氯酸钠，并用冰乙酸调节pH为4，在温度为90℃的条件下反应3h进行氧化处理去除木质素，反应结束后过滤，滤饼为纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(6)将氧化处理后的产品进行冷冻干燥，得到纤维素纳米纤维。
实施例21
(1)将原料用去离子水清洗去除杂质，自然晾干；
(2)将其晾干后用粉碎机粉碎，筛选后密封保存备用；
(3)称取2g草酸和萘磺酸的混合物作催化剂，加入50g丙三醇作为反应的溶剂，待有机酸溶解在体系中后，称取5g的竹粉固体粉末加入体系中，在温度为90℃的条件下反应3h，反应结束后冷却过滤，滤液旋蒸得到葡萄糖苷，滤饼为含有木质素和半纤维素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(4)将得到的固体产物分散到水溶液中，加入6g氢氧化钠在温度为90℃的条件下反应4h进行碱处理去除半纤维素，反应结束后过滤，滤饼为含有木质素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(5)将碱处理后得到的产物再次分散到水溶液中，加入6g亚氯酸钠，并用冰乙酸调节pH为5，在温度为90℃的条件下反应4h进行氧化处理去除木质素，反应结束后过滤，滤饼为纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(6)将氧化处理后的产品进行冷冻干燥，得到纤维素纳米纤维。
实施例22
(1)将原料用去离子水清洗去除杂质，自然晾干；
(2)将其晾干后用粉碎机粉碎，筛选后密封保存备用；
(3)称取5g甲烷磺酸作催化剂，加入60g山梨醇作为反应的溶剂，待有机酸溶解在体系中后，称取5g的竹粉固体粉末加入体系中，在温度为100℃的条件下反应5h，反应结束后冷却过滤，滤液旋蒸得到葡萄糖苷，滤饼为含有木质素和半纤维素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(4)将得到的固体产物分散到水溶液中，加入6g氢氧化钠在温度为80℃的条件下反应4h进行碱处理去除半纤维素，反应结束后过滤，滤饼为含有木质素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(5)将碱处理后得到的产物再次分散到水溶液中，加入7g亚氯酸钠，并用冰乙酸调节pH为5，在温度为70℃的条件下反应5h进行氧化处理去除木质素，反应结束后过滤，滤饼为纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(6)将氧化处理后的产品进行冷冻干燥，得到纤维素纳米纤维。
实施例23
(1)将原料用去离子水清洗去除杂质，自然晾干；
(2)将其晾干后用粉碎机粉碎，筛选后密封保存备用；
(3)称取4g萘磺酸作催化剂，加入110g正丁醇作为反应的溶剂，待有机酸溶解在体系中后，称取5g的竹粉固体粉末加入体系中，在温度为140℃的条件下反应4h，反应结束后冷却过滤，滤液旋蒸得到葡萄糖苷，滤饼为含有木质素和半纤维素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(4)将得到的固体产物分散到水溶液中，加入6g氢氧化钠在温度为90℃的条件下反应4h进行碱处理去除半纤维素，反应结束后过滤，滤饼为含有木质素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(5)将碱处理后得到的产物再次分散到水溶液中，加入4g亚氯酸钠，并用冰乙酸调节pH为4，在温度为70℃的条件下反应6h进行氧化处理去除木质素，反应结束后过滤，滤饼为纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(6)将氧化处理后的产品进行冷冻干燥，得到纤维素纳米纤维。
实施例24
(1)将原料用去离子水清洗去除杂质，自然晾干；
(2)将其晾干后用粉碎机粉碎，筛选后密封保存备用；
(3)称取1g对甲基苯磺酸作催化剂，加入125g山梨醇作为反应的溶剂，待有机酸溶解在体系中后，称取5g的花生壳固体粉末加入体系中，在温度为130℃的条件下反应3h，反应结束后冷却过滤，滤液旋蒸得到葡萄糖苷，滤饼为含有木质素和半纤维素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(4)将得到的固体产物分散到水溶液中，加入6g氢氧化钠在温度为80℃的条件下反应4h进行碱处理去除半纤维素，反应结束后过滤，滤饼为含有木质素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(5)将碱处理后得到的产物再次分散到水溶液中，加入4g亚氯酸钠，并用冰乙酸调节pH为3，在温度为70℃的条件下反应6h进行氧化处理去除木质素，反应结束后过滤，滤饼为纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
(6)将氧化处理后的产品进行冷冻干燥，得到纤维素纳米纤维。
综上，本发明公开的一种纤维素纳米纤维的制备方法，以农林固废物为原料，采用较为清洁的有机酸作为反应的催化剂，在制备纤维素纳米纤维的同时，副产物为葡萄糖苷，这可以作为化妆品类的保湿剂。该制备方法采用更为简便的方式，将便宜易得的农林固废物作为反应原材料，对环境比较友好且能耗大大降低，符合“碳中和”的发展理念。
Claims (10)
1.一种从农林固废物中分离提取纤维素纳米纤维的方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤(1)将农林固废物用去离子水清洗去除杂质，自然晾干；
步骤(2)将晾干后的农林固废物用粉碎，筛选后密封保存备用；
步骤(3)将有机酸催化剂加入到有机溶剂中，待有机酸溶解在体系中后，然后将农林固废物粉末加入体系中，在温度为90～150℃的条件下反应2～5h，反应结束后冷却过滤，滤液旋蒸得到葡萄糖苷，滤饼为含有木质素和半纤维素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
步骤(4)将步骤(3)得到的固体产物分散到水溶液中，加入氢氧化钠在温度为60～90℃的条件下反应3～6h进行碱处理去除半纤维素，反应结束后过滤，滤饼为含有木质素的纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
步骤(5)将步骤(4)碱处理后得到的固体产物再次分散到水溶液中，加入亚氯酸钠，并用冰乙酸调节pH，在温度为60～90℃的条件下反应3～6h进行氧化处理去除木质素，反应结束后过滤，滤饼为纤维素纳米纤维固体，将固体洗涤至中性；
步骤(6)将步骤(5)氧化处理后的产品进行冷冻干燥，得到纤维素纳米纤维。
2.根据权利要求1所述的一种从农林固废物中分离提取纤维素纳米纤维，其特征在于，所述农林固废物包括花生壳、小麦秸秆、玉米秸秆、松木锯末和竹粉中的一种或者两种以上混合的生物质原料。
3.根据权利要求1或2所述的一种从农林固废物中分离提取纤维素纳米纤维，其特征在于，有机溶剂与农林固废物质量之比为10:1～25:1，所用的有机溶剂为乙二醇、丙三醇、山梨醇、正丁醇中的一种或两种以上混合。
4.根据权利要求1或2所述的一种从农林固废物中分离提取纤维素纳米纤维，其特征在于，有机酸催化剂与农林固废物质量之比为0.2:1～1.2:1，所述的有机酸为对甲基苯磺酸、甲基磺酸、草酸、萘磺酸中的一种或两种以上混合。
5.根据权利要求3所述的一种从农林固废物中分离提取纤维素纳米纤维，其特征在于，有机酸催化剂与农林固废物质量之比为0.2:1～1.2:1，所述的有机酸为对甲基苯磺酸、甲基磺酸、草酸、萘磺酸中的一种或两种以上混合。
6.根据权利要求1、2或5所述的一种从农林固废物中分离提取纤维素纳米纤维，其特征在于，氢氧化钠用量与农林固废物用量质量之比为0.6:1～1.4:1。
7.根据权利要求3所述的一种从农林固废物中分离提取纤维素纳米纤维，其特征在于，氢氧化钠用量与农林固废物用量质量之比为0.6:1～1.4:1。
8.根据权利要求4所述的一种从农林固废物中分离提取纤维素纳米纤维，其特征在于，氢氧化钠用量与农林固废物用量质量之比为0.6:1～1.4:1。
9.根据权利要求1、2、5或7所述的一种从农林固废物中分离提取纤维素纳米纤维，其特征在于，亚氯酸钠用量与农林固废物用量质量之比为0.6:1～1.4:1，用冰乙酸调节pH范围为3～5。
10.根据权利要求3所述的一种从农林固废物中分离提取纤维素纳米纤维，其特征在于，亚氯酸钠用量与农林固废物用量质量之比为0.6:1～1.4:1，用冰乙酸调节pH范围为3～5。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111552603.9A CN114197233B (zh) | 2021-12-17 | 2021-12-17 | 一种从农林固废物中分离提取纤维素纳米纤维的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111552603.9A CN114197233B (zh) | 2021-12-17 | 2021-12-17 | 一种从农林固废物中分离提取纤维素纳米纤维的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114197233A true CN114197233A (zh) | 2022-03-18 |
| CN114197233B CN114197233B (zh) | 2022-12-02 |
Family
ID=80654969
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111552603.9A Active CN114197233B (zh) | 2021-12-17 | 2021-12-17 | 一种从农林固废物中分离提取纤维素纳米纤维的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114197233B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114832647A (zh) * | 2022-05-25 | 2022-08-02 | 中国海洋大学 | 一种温敏型可切换乳液型油水分离膜的制备方法与应用 |
| CN115387144A (zh) * | 2022-08-24 | 2022-11-25 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种高木质素含量纳米纤维的制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107345372A (zh) * | 2016-05-05 | 2017-11-14 | 中国农业科学院农业环境与可持续发展研究所 | 一种基于生物质原料制备纤维素纳米纤维的方法 |
| CN109338781A (zh) * | 2018-10-12 | 2019-02-15 | 山东金胜粮油集团有限公司 | 一种蒸汽***结合高压均质制备花生壳纳米纤维素的方法 |
| CN109722932A (zh) * | 2019-02-21 | 2019-05-07 | 南京农业大学 | 一种提取农业秸秆类废弃物纤维素的方法 |
| CN110205854A (zh) * | 2019-06-20 | 2019-09-06 | 盐城工学院 | 一种从木质纤维原料提取纳米纤维素和木质素的方法 |
| US20210285155A1 (en) * | 2017-11-13 | 2021-09-16 | Sweetwater Energy, Inc. | Methods of making specialized cellulose and other products from biomass |
-
2021
- 2021-12-17 CN CN202111552603.9A patent/CN114197233B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107345372A (zh) * | 2016-05-05 | 2017-11-14 | 中国农业科学院农业环境与可持续发展研究所 | 一种基于生物质原料制备纤维素纳米纤维的方法 |
| US20210285155A1 (en) * | 2017-11-13 | 2021-09-16 | Sweetwater Energy, Inc. | Methods of making specialized cellulose and other products from biomass |
| CN109338781A (zh) * | 2018-10-12 | 2019-02-15 | 山东金胜粮油集团有限公司 | 一种蒸汽***结合高压均质制备花生壳纳米纤维素的方法 |
| CN109722932A (zh) * | 2019-02-21 | 2019-05-07 | 南京农业大学 | 一种提取农业秸秆类废弃物纤维素的方法 |
| CN110205854A (zh) * | 2019-06-20 | 2019-09-06 | 盐城工学院 | 一种从木质纤维原料提取纳米纤维素和木质素的方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114832647A (zh) * | 2022-05-25 | 2022-08-02 | 中国海洋大学 | 一种温敏型可切换乳液型油水分离膜的制备方法与应用 |
| CN114832647B (zh) * | 2022-05-25 | 2023-08-11 | 中国海洋大学 | 一种温敏型可切换乳液型油水分离膜的制备方法与应用 |
| CN115387144A (zh) * | 2022-08-24 | 2022-11-25 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种高木质素含量纳米纤维的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114197233B (zh) | 2022-12-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Yu et al. | Nanocellulose from various biomass wastes: Its preparation and potential usages towards the high value-added products | |
| Ventura-Cruz et al. | Extraction and characterization of cellulose nanofibers from Rose stems (Rosa spp.) | |
| Kian et al. | Characterization of microcrystalline cellulose extracted from olive fiber | |
| CN109705226B (zh) | 一种利用柠檬酸水解并结合超声辅助制备羧基化纳米纤维素的方法 | |
| Karimi et al. | Kenaf bast cellulosic fibers hierarchy: a comprehensive approach from micro to nano | |
| CN114197233B (zh) | 一种从农林固废物中分离提取纤维素纳米纤维的方法 | |
| CN100436663C (zh) | 一种秸秆类纤维质纺丝原液的制备方法 | |
| CN105884907B (zh) | 一种秸秆组分分离制备超低粘度羧甲基纤维素的方法 | |
| US11524921B2 (en) | Composite materials containing hemp and nanocellulose | |
| CN107602709B (zh) | 一种羧甲基纳米纤维素材料清洁化制备方法 | |
| CN109826044B (zh) | 棉杆中纤维素、半纤维素、木质素的分离方法 | |
| CN111087491A (zh) | 用柠檬酸从纤维中制备半纤维素、羧基化纤维素纳米晶体、纤丝及柠檬酸盐多元产品的方法 | |
| Yun et al. | Study on the derivation of cassava residue and its application in surface sizing | |
| CN112709090B (zh) | 一种制备含木素的纤维素纳米纤丝的方法 | |
| CN109467608B (zh) | 一种桑纤维来源的纳米微晶纤维素的制备方法 | |
| CN111472186B (zh) | 一种水热预处理制备优质农作物秸秆溶解浆的方法 | |
| Ding et al. | Trend of ramie industry development: A review of green degumming and the utilization of processing residues | |
| CN106958044A (zh) | 采用化学方法制取菌草浆纤维的方法 | |
| Smriti et al. | Recent developments of the nanocellulose extraction from water hyacinth: A review | |
| Meraj et al. | Effect of natural deep eutectic solvents on properties of micro crystalline cellulose isolated from kenaf fibre | |
| CN116356596B (zh) | 采用生物质“一锅法”制备纳米纤维素和木质素的方法 | |
| CN109868667A (zh) | 一种含木质素纳米纤维素纤丝的制备方法 | |
| CN103031770B (zh) | 一种利用废弃桑皮制备纳米纤维素晶须的方法 | |
| CN113999322B (zh) | 一种高羧基含量的tempo氧化纤维素的低能耗制备方法 | |
| CN101029459A (zh) | 一种农作物秸秆废弃物制备木质素技术 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |