CN114195752A - 一种环保的d-α-琥珀酸生育酚精制制备工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种环保的d‑α‑琥珀酸生育酚精制制备工艺，包括：S1d‑α‑生育酚与琥珀酸酐酯化反应得到d‑α‑琥珀酸生育酚后，用乙醇加热溶解，冷却并保持在0℃以下条件下，加入适量水，冷却；S2进行固液分离，分离出的固体中加入适量水，混合均匀后，过滤得到含水的d‑α‑琥珀酸生育酚；S3冷冻干燥，得到d‑α‑琥珀酸生育酚粉末。本发明先采用乙醇‑水作为有机溶剂对d‑α‑琥珀酸生育酚进行结晶精制，溶剂的毒性低；固液分离后，采用水置换出固体中残留的乙醇，使得干燥过程只排放水，无有机溶剂排放；后续再采用冷冻干燥技术，可以使产品呈松散的粉末状，不需要后续的粉碎步骤，降低了粉尘产生，同时低温干燥有利于降低产品的氧化变质。
Description
技术领域
本发明涉及化学工程技术领域，特别是涉及一种环保的d-α-琥珀酸生育酚精制制备工艺。
背景技术
d-α-琥珀酸生育酚为结晶性固体粉末，目前d-α-琥珀酸生育酚的制备一般以d-α-生育酚为原料，在催化剂条件下与琥珀酸酐进行酯化反应得到。反应完成后，再采用正己烷、石油醚等有机溶剂进行结晶精制。结晶后采用板框或离心机进行固液分离，得到含溶剂的d-α-琥珀酸生育酚，然后进行干燥，使用烘箱、沸腾干燥等方式烘干溶剂得到粗颗粒的d-α-琥珀酸生育酚再进行粉碎，得到d-α-琥珀酸生育酚粉末。
上述常规工艺存在以下缺点：
1、采用正己烷、石油醚等有机溶剂进行结晶，有机溶剂的毒性大，固液分离及干燥过程中产生大量有机溶剂废气，环境污染大；另外有机溶剂残留在产品中也存在危害性。
2、采用烘箱、沸腾干燥等干燥方式干燥产品，产生有机废气，另干燥后的产品结块，后续需要进行粉碎，粉碎过程易产生粉尘，粉尘危害大。
3、采用常规的烘箱、沸腾干燥等干燥方式，温度需要达到60℃，d-α-琥珀酸生育酚的熔点为73℃，高温干燥容易使产品变质发黄结块。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明的目的是提供一种环保的d-α-琥珀酸生育酚精制制备工艺，采用乙醇-水作为溶剂对d-α-琥珀酸生育酚进行结晶精制，后续再配合冷冻方式进行干燥，大大提高环保性能。
针对上述问题，本发明采用的一个技术方案是：提供一种环保的d-α-琥珀酸生育酚精制制备工艺，包括以下步骤：
S1 d-α-生育酚与琥珀酸酐酯化反应得到d-α-琥珀酸生育酚后，用乙醇加热至40-60℃溶解，冷却并保持在0℃以下条件下，加入适量水，冷却并保持在0℃以下24h以上；
S2进行固液分离，分离出的固体中加入适量水，混合均匀后，过滤去除溶剂乙醇-水溶液，得到的固体即含水的d-α-琥珀酸生育酚；
S3冷冻干燥，得到d-α-琥珀酸生育酚粉末。
本发明先采用乙醇-水作为有机溶剂对d-α-琥珀酸生育酚进行结晶精制，相比常规技术，溶剂的毒性低、危害性小；固液分离后，采用水置换出固体中残留的乙醇，使得干燥过程只排放水，无有机溶剂排放，并且最终产品也无有机溶剂残留，提高了产品的安全性；采用冷冻干燥技术，可以使产品呈松散的粉末状，无结块，不需要后续的粉碎步骤，减少了工序，降低了粉尘产生，同时低温干燥有利于降低产品的氧化变质，提高产品质量。
进一步地，所述S1中d-α-琥珀酸生育酚与乙醇的体积比为1:5-7，乙醇用作溶剂对d-α-琥珀酸生育酚进行结晶，相比正己烷、石油醚等有机溶剂，毒性大大降低。
进一步地，所述S1中d-α-琥珀酸生育酚与水的体积比为1:0.5-6，步骤S1中用水析出d-α-琥珀酸生育酚。
进一步地，所述S2中d-α-琥珀酸生育酚与水的体积比为1:2-3，步骤S2中采用水置换出固体中残留的乙醇，使后续工序中只排放水，无乙醇残留。
进一步地，所述S3中冷冻干燥的条件为：温度≤-5℃，真空度≤1Pa。
进一步地，所述S1中使用d-α-生育酚浓缩液作为d-α-生育酚的反应原料，所述d-α-生育酚浓缩液中d-α-生育酚的质量含量为80％-95％。
进一步地，所述S1中，d-α-琥珀酸生育酚用乙醇溶解冷却后，在搅拌状态下，以1-10ml/min的速度缓慢滴加入水，滴加完成后，冷却至少24小时。
本发明的有益效果是：
1、低毒性：采用乙醇-水作为溶剂进行结晶精制，溶剂毒性低；
2、安全性：固液分离后，采用水洗方式去除残留的乙醇，使得后续工艺中无溶剂残留，提高工艺安全性，并且产品中无乙醇残留，提高了产品安全性；采用冷冻干燥的方式减少了后续粉碎的工序，使得粉尘危害大大下降；
3、环保性：在固液分离后，用水置换乙醇，避免干燥工序中有机废气的产生，避免环境污染；
4、成本低：溶剂乙醇-水中的乙醇可以回收利用，基本无有机废气排放，损耗低，成本低；
5、显效性：产品含量可以有效提升，从初始的80％-95％提升至97％以上。
具体实施方式
以下对本发明的技术特征和优点作更详细的说明，以使本发明的优点和特征能更易于被本领域技术人员理解，从而对本发明的保护范围作出更为清楚明确的界定。
下面描述本发明的优选实施方式。本领域技术人员应当理解的是，这些实施方式仅仅用于解释本发明的技术原理，并非旨在限定本发明的保护范围。
实施例1
取d-α-生育酚浓缩液100g(其中d-α-生育酚的质量含量为87％)，加入25g琥珀酸酐，酯化得到d-α-琥珀酸生育酚粗品120.2g(d-α-琥珀酸生育酚的质量含量89.20％)，加入600ml乙醇，加热至60℃，完全溶解后，冷却至0℃，缓慢加入200ml水，冷却24小时，滤除液体，在固体中加入200ml水，搅拌均匀，过滤得到含水固体物；进行冷冻干燥，在温度-5℃、真空度1Pa条件下，得到粉末产品102.6g,其中d-α-琥珀酸生育酚的含量97.85％。
实施例2
取d-α-生育酚浓缩液100g(其中d-α-生育酚的质量含量80％)，加入25g琥珀酸酐，酯化得到d-α-琥珀酸生育酚粗品118.6g(其中d-α-琥珀酸生育酚的质量含量83.14％)，加入700ml乙醇，加热至50℃，完全溶解后,冷却至-5℃，缓慢加入50ml水，冷却32小时，滤除液体，在固体中加入300ml水，搅拌均匀，过滤得到含水固体物；进行冷冻干燥，在温度-8℃、真空度1Pa条件下，最后得到粉末产品92.1g,其中d-α-琥珀酸生育酚的含量97.62％。
实施例3
取d-α-生育酚浓缩液100g(其中d-α-生育酚的质量含量95％)，加入25g琥珀酸酐，酯化得到d-α-琥珀酸生育酚粗品122.1g(其中d-α-琥珀酸生育酚的质量含量95.90％)，加入600ml乙醇，加热至45℃，完全溶解后，冷却至-3℃，缓慢加入600ml水，冷却28小时，滤除液体，在固体中加入250ml水，搅拌均匀，过滤得到含水固体物；进行冷冻干燥，在温度-6℃、真空度1Pa条件下，最后得到粉末产品111.2g,其中d-α-琥珀酸生育酚的含量98.94％。
实施例4
取d-α-生育酚浓缩液100g(其中d-α-生育酚的质量含量90％)，加入25g琥珀酸酐，酯化得到d-α-琥珀酸生育酚粗品120.9g(其中d-α-琥珀酸生育酚的质量含量91.75％)，加入500ml乙醇，加热至40℃，完全溶解后，冷却至0℃，缓慢加入300ml水，冷却36小时，滤除液体，在固体中加入200ml水，搅拌均匀，过滤得到含水固体物；进行冷冻干燥，在温度-10℃、真空度1Pa条件下，最后得到产品105.5g,d-α-琥珀酸生育酚的含量98.03％。
实施例5
取d-α-生育酚浓缩液100g(其中d-α-生育酚的质量含量92％)，加入25g琥珀酸酐，酯化得到d-α-琥珀酸生育酚粗品121.1g(其中d-α-琥珀酸生育酚的质量含量93.40％)，加入700ml乙醇，加热至55℃，完全溶解后，冷却至-2℃，缓慢加入400ml水，冷却24小时，滤除液体，在固体中加入300ml水，搅拌均匀，过滤得到含水固体物；进行冷冻干燥，在温度-7℃、真空度1Pa条件下，最后得到粉末产品106.3g,其中d-α-琥珀酸生育酚的含量98.22％。
以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书及内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。
Claims (8)
1.一种环保的d-α-琥珀酸生育酚精制制备工艺，其特征在于，包括以下步骤：
S1 d-α-生育酚与琥珀酸酐酯化反应得到d-α-琥珀酸生育酚后，用乙醇加热至40-60℃溶解，冷却并保持在0℃以下条件下，加入适量水，再冷却并保持在0℃以下24h以上；
S2进行固液分离，分离出的固体中加入适量水，混合均匀后，过滤去除溶剂乙醇-水溶液，得到含水的d-α-琥珀酸生育酚；
S3冷冻干燥，得到d-α-琥珀酸生育酚粉末。
2.根据权利要求1所述的d-α-琥珀酸生育酚精制制备工艺，其特征在于，所述S1中d-α-琥珀酸生育酚与乙醇的体积比为1:5-7。
3.根据权利要求1所述的d-α-琥珀酸生育酚精制制备工艺，其特征在于，所述S1中d-α-琥珀酸生育酚与水的体积比为1:0.5-6。
4.根据权利要求1所述的d-α-琥珀酸生育酚精制制备工艺，其特征在于，所述S2中d-α-琥珀酸生育酚与水的体积比为1:2-3。
5.根据权利要求1所述的d-α-琥珀酸生育酚精制制备工艺，其特征在于，所述S3中冷冻干燥的条件为：温度≤-5℃，真空度≤1Pa。
6.根据权利要求1所述的d-α-琥珀酸生育酚精制制备工艺，其特征在于，所述S1中使用d-α-生育酚浓缩液作为d-α-生育酚的反应原料，所述d-α-生育酚浓缩液中d-α-生育酚的质量含量为80％-95％。
7.根据权利要求1或2所述的d-α-琥珀酸生育酚精制制备工艺，其特征在于，所述S1中，d-α-琥珀酸生育酚用乙醇溶解、冷却后，在搅拌状态下，以1-10ml/min的速度缓慢滴加入水。
8.一种环保的d-α-琥珀酸生育酚精制制备工艺，其特征在于，包括以下步骤：
S1 d-α-生育酚与琥珀酸酐酯化得到d-α-琥珀酸生育酚，用5-7倍体积于d-α-琥珀酸生育酚的乙醇加热至40-60℃溶解，冷却并保持在0℃以下，搅拌状态下，加入0.5-6倍体积于d-α-琥珀酸生育酚的水，析出d-α-琥珀酸生育酚，再冷却至少24小时；
S2进行固液分离，得到的固体中加入2-3倍体积于d-α-琥珀酸生育酚的水，搅拌后过滤去除溶剂乙醇-水溶液，得到含水的d-α-琥珀酸生育酚；
S3进行冷冻干燥，将温度降至-5℃以下，真空度保持在1Pa以下，干燥得到d-α-琥珀酸生育酚粉末。
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB866489A (en) * | 1959-12-31 | 1961-04-26 | Vitamins Ltd | Improvements in or relating to the preparation of a ús-ª--tocopherol derivative |
| GB1114150A (en) * | 1950-04-11 | 1968-05-15 | Eisai Co Ltd | Method of producing ª‡-tocopheryl acid succinate |
| EP0171009A2 (en) * | 1984-08-02 | 1986-02-12 | HENKEL CORPORATION (a Delaware corp.) | Purification of tocopherols by extraction |
| JP2008133275A (ja) * | 2006-11-01 | 2008-06-12 | Api Corporation | トコフェロール配糖体及びその製造方法 |
-
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1114150A (en) * | 1950-04-11 | 1968-05-15 | Eisai Co Ltd | Method of producing ª‡-tocopheryl acid succinate |
| GB866489A (en) * | 1959-12-31 | 1961-04-26 | Vitamins Ltd | Improvements in or relating to the preparation of a ús-ª--tocopherol derivative |
| EP0171009A2 (en) * | 1984-08-02 | 1986-02-12 | HENKEL CORPORATION (a Delaware corp.) | Purification of tocopherols by extraction |
| JP2008133275A (ja) * | 2006-11-01 | 2008-06-12 | Api Corporation | トコフェロール配糖体及びその製造方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 吴正红 等: "药剂学", 30 April 2020, 中国医药科技出版社, pages: 279 * |
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