CN114163317A - 一种对羟基苯乙酮的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种对羟基苯乙酮的制备方法，以改性催化剂为催化剂制成；改性催化剂的制备方法包括：将氧化石墨烯与水混匀后加正丁胺，搅匀后加异丙醇铝和硅酸钠，搅拌后在70‑85℃下搅拌3‑5h，洗涤后升至100‑130℃晶化10‑20h，再升至150‑185℃晶化10‑30h，洗涤、烘干，焙烧得物料A；使用氯化铵水溶液对物料A进行交换，煅烧得物料B；将柠檬酸、草酸与水混合得酸溶液，将物料B与酸溶液混合，升温至70‑80℃搅拌9‑20h，水洗至中性、干燥得物料C；将硝酸锂、硝酸铁、硝酸铈与水混合，与物料C混合，搅拌，静置，过滤、洗涤、干燥，焙烧，与磷钨酸混合后球磨。
Description
技术领域
本发明涉及合成技术领域，尤其涉及一种对羟基苯乙酮的制备方法。
背景技术
对羟基苯乙酮，又名4'-羟基苯乙酮，其含有与苯环相连的羟基、酮基等官能团，因此，常被用作有机合成的中间体参与与其他分子的反应来合成许多重要的化合物。在工业上，对羟基苯乙酮主要是以苯酚为原料，经酰化、Fries重排得到。传统的合成工艺中，所采用的催化剂能缩短反应的时间，但是往往存在催化活性较低、产物选择性差等缺陷，在反应过程中会产生较多的副产物，影响对羟基苯乙酮的收率和纯度。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种对羟基苯乙酮的制备方法，其过程简单，收率高，得到的对羟基苯乙酮纯度好。
本发明提出的一种对羟基苯乙酮的制备方法，以苯酚和乙酰氯为原料，以改性催化剂为催化剂制备而成；所述改性催化剂的制备方法包括以下步骤：
S1、将氧化石墨烯与水混合，分散均匀后加入正丁胺，搅拌均匀后加入异丙醇铝和硅酸钠，在25-30℃下搅拌30-60min后升温至70-85℃搅拌3-5h，用乙醇和去离子水洗涤后转移至聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，升温至100-130℃晶化10-20h，然后升温至150-185℃晶化10-30h，经乙醇和去离子水洗涤后烘干，在400-500℃下焙烧30-60min，然后在550-650℃下焙烧2-5h得到物料A；
S2、使用氯化铵水溶液对物料A进行交换，然后在500-600℃下煅烧2-5h，得到物料B；
S3、将柠檬酸、草酸与水混合，得到酸溶液，将物料B与酸溶液混合，升温至70-80℃，搅拌9-20h，水洗至中性、干燥得到物料C；
S4、将硝酸锂、硝酸铁、硝酸铈与水混合得到金属盐溶液，将金属盐溶液与物料C混合，在55-80℃下搅拌5-12h，静置1-3h，过滤、洗涤、干燥，在400-450℃下焙烧1-3h，然后在500-600℃下焙烧3-8h得到物料D；
S5、将物料D与磷钨酸混合后球磨得到所述改性催化剂。
优选地，所述对羟基苯乙酮的制备方法，包括以下步骤：将苯酚和改性催化剂投入酰化釜，升温至45-55℃，在负压下滴加乙酰氯，在滴加过程中，使酰化釜内温度不超过120℃，滴加完成后保温7-10h，冷却，水解，水洗，分离水层，蒸馏、冷冻结晶后离心得到对羟基苯乙酮。
优选地，所述苯酚、改性催化剂的重量比为100：0.3-1.5。
优选地，在改性催化剂的制备过程中，S1中，所述异丙醇铝、硅酸钠的摩尔比为1：55-65；所述正丁胺与异丙醇铝的摩尔比为9-15：1；所述氧化石墨烯的重量为异丙醇铝和硅酸钠总重量的18-25％。
优选地，在改性催化剂的制备过程中，S2中，所述氯化铵水溶液的浓度为0.5-1.5mol/L；所述交换包括一次交换和二次交换，一次交换与二次交换的时间均为6-7h。
优选地，在改性催化剂的制备过程中，S3中，所述酸溶液中，柠檬酸的浓度为0.11-0.15mol/L，草酸的浓度为0.05-0.38mol/L；所述物料B与酸溶液的重量体积比为1g/26-33ml。
优选地，在改性催化剂的制备过程中，S4中，所述金属盐溶液中，硝酸锂的浓度为1.3-2.2mol/L，硝酸铁的浓度为0.7-1.2mol/L、硝酸铈的浓度为0.1-0.3mol/L。
优选地，在改性催化剂的制备过程中，S5中，所述物料D与磷钨酸的重量比为5-13：1。
本发明所述对羟基苯乙酮的制备方法中，在改性催化剂的制备过程中，首先以氧化石墨烯、正丁胺、异丙醇铝和硅酸钠为原料，控制反应的条件，得到了负载有分子筛的石墨烯材料物料A，物料A中的分子筛在石墨烯表面负载均匀，石墨烯对分子筛的形成具有界面诱导作用，使分子筛形成了丰富的介孔结构和酸性催化位点，与石墨烯配合后协同催化反应；之后将使用氯化铵水溶液交换后得到的物料B利用柠檬酸、草酸与水的混合溶液进行处理，在保持分子筛骨架的同时提高了其比表面积、孔道体积和孔径尺寸，暴露出更多的酸性位点，以得到的物料C为载体，与含有硝酸锂、硝酸铁、硝酸铈的金属盐溶液混合，将更多的锂、铁和铈金属活性组分引入到了物料C中，改变了其微孔结构，与磷钨酸混合后球磨得到的改性催化剂同时具有石墨烯、分子筛、金属以及磷钨酸的作用，协同催化，对对羟基苯乙酮的选择性好，使得到的对羟基苯乙酮收率高，达到97.1％以上，纯度好达到99.7％以上。
具体实施方式
下面，通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
本发明提出的一种对羟基苯乙酮的制备方法，以苯酚和乙酰氯为原料，以改性催化剂为催化剂制备而成；所述苯酚、改性催化剂的重量比为100：1.5；所述改性催化剂的制备方法包括以下步骤：
S1、将氧化石墨烯与水混合，分散均匀后加入正丁胺，搅拌均匀后加入异丙醇铝和硅酸钠，其中，所述异丙醇铝、硅酸钠的摩尔比为1：55；所述正丁胺与异丙醇铝的摩尔比为11：1；所述氧化石墨烯的重量为异丙醇铝和硅酸钠总重量的19％，在30℃下搅拌30min后升温至85℃搅拌3h，用乙醇和去离子水洗涤后转移至聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，升温至110℃晶化18h，然后升温至150℃晶化20h，经乙醇和去离子水洗涤后烘干，在400℃下焙烧60min，然后在550℃下焙烧5h得到物料A；
S2、使用0.5mol/L的氯化铵水溶液对物料A进行交换，然后在500℃下煅烧3h，得到物料B；其中，所述交换包括一次交换和二次交换，一次交换与二次交换的时间均为7h；
S3、将柠檬酸、草酸与水混合，得到酸溶液，所述酸溶液中，柠檬酸的浓度为0.11mol/L，草酸的浓度为0.38mol/L，将物料B与酸溶液混合，所述物料B与酸溶液的重量体积比为1g/26ml，升温至73℃，搅拌9h，水洗至中性、干燥得到物料C；
S4、将硝酸锂、硝酸铁、硝酸铈与水混合得到金属盐溶液，所述金属盐溶液中，硝酸锂的浓度为1.3mol/L，硝酸铁的浓度为1.2mol/L、硝酸铈的浓度为0.1mol/L；将金属盐溶液与物料C混合，在55℃下搅拌12h，静置1h，过滤、洗涤、干燥，在450℃下焙烧1h，然后在600℃下焙烧3h得到物料D；
S5、将物料D与磷钨酸混合后球磨得到所述改性催化剂；所述物料D与磷钨酸的重量比为10：1。
实施例2
本发明提出的一种对羟基苯乙酮的制备方法，以苯酚和乙酰氯为原料，以改性催化剂为催化剂制备而成；所述苯酚、改性催化剂的重量比为100：0.3；所述改性催化剂的制备方法包括以下步骤：
S1、将氧化石墨烯与水混合，分散均匀后加入正丁胺，搅拌均匀后加入异丙醇铝和硅酸钠，所述异丙醇铝、硅酸钠的摩尔比为1：60；所述正丁胺与异丙醇铝的摩尔比为15：1；所述氧化石墨烯的重量为异丙醇铝和硅酸钠总重量的25％，在25℃下搅拌60min后升温至70℃搅拌5h，用乙醇和去离子水洗涤后转移至聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，升温至100℃晶化20h，然后升温至180℃晶化30h，经乙醇和去离子水洗涤后烘干，在500℃下焙烧30min，然后在650℃下焙烧2h得到物料A；
S2、使用1mol/L的氯化铵水溶液对物料A进行交换，所述交换包括一次交换和二次交换，一次交换与二次交换的时间均为6h，然后在600℃下煅烧2h，得到物料B；
S3、将柠檬酸、草酸与水混合，得到酸溶液，所述酸溶液中，柠檬酸的浓度为0.15mol/L，草酸的浓度为0.05mol/L，将物料B与酸溶液混合，所述物料B与酸溶液的重量体积比为1g/33ml，升温至80℃，搅拌20h，水洗至中性、干燥得到物料C；
S4、将硝酸锂、硝酸铁、硝酸铈与水混合得到金属盐溶液，所述金属盐溶液中，硝酸锂的浓度为2.2mol/L，硝酸铁的浓度为0.7mol/L、硝酸铈的浓度为0.18mol/L，将金属盐溶液与物料C混合，在80℃下搅拌5h，静置3h，过滤、洗涤、干燥，在400℃下焙烧3h，然后在500℃下焙烧8h得到物料D；
S5、将物料D与磷钨酸混合后球磨得到所述改性催化剂；所述物料D与磷钨酸的重量比为13：1。
实施例3
本发明提出的一种对羟基苯乙酮的制备方法，包括以下步骤：将苯酚和改性催化剂投入酰化釜，所述苯酚、改性催化剂的重量比为100：0.5，升温至55℃，在负压下滴加乙酰氯，在滴加过程中，使酰化釜内温度保持在110℃，滴加完成后保温7h，冷却，水解，水洗，分离水层，蒸馏、冷冻结晶后离心得到对羟基苯乙酮；
所述改性催化剂的制备方法包括以下步骤：
S1、将氧化石墨烯与水混合，分散均匀后加入正丁胺，搅拌均匀后加入异丙醇铝和硅酸钠，所述异丙醇铝、硅酸钠的摩尔比为1：65；所述正丁胺与异丙醇铝的摩尔比为9：1；所述氧化石墨烯的重量为异丙醇铝和硅酸钠总重量的18％，在28℃下搅拌40min后升温至80℃搅拌3h，用乙醇和去离子水洗涤后转移至聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，升温至130℃晶化10h，然后升温至185℃晶化10h，经乙醇和去离子水洗涤后烘干，在480℃下焙烧45min，然后在600℃下焙烧3h得到物料A；
S2、使用浓度为1.2mol/L的氯化铵水溶液对物料A进行交换，然后在580℃下煅烧5h，得到物料B；其中，所述交换包括一次交换和二次交换，一次交换与二次交换的时间均为6h；
S3、将柠檬酸、草酸与水混合，得到酸溶液，所述酸溶液中，柠檬酸的浓度为0.14mol/L，草酸的浓度为0.1mol/L；将物料B与酸溶液混合，所述物料B与酸溶液的重量体积比为1g/30ml，升温至70℃，搅拌15h，水洗至中性、干燥得到物料C；
S4、将硝酸锂、硝酸铁、硝酸铈与水混合得到金属盐溶液，所述金属盐溶液中，硝酸锂的浓度为2mol/L，硝酸铁的浓度为0.8mol/L、硝酸铈的浓度为0.3mol/L；将金属盐溶液与物料C混合，在60℃下搅拌10h，静置1h，过滤、洗涤、干燥，在440℃下焙烧1h，然后在580℃下焙烧4h得到物料D；
S5、将物料D与磷钨酸混合后球磨得到所述改性催化剂；所述物料D与磷钨酸的重量比为5：1。
实施例4
本发明提出的一种对羟基苯乙酮的制备方法，包括以下步骤：将苯酚和改性催化剂投入酰化釜，所述苯酚、改性催化剂的重量比为100：1.3，升温至45℃，在负压下滴加乙酰氯，在滴加过程中，使酰化釜内温度保持在100℃，滴加完成后保温10h，冷却，水解，水洗，分离水层，蒸馏、冷冻结晶后离心得到对羟基苯乙酮；
所述改性催化剂的制备方法包括以下步骤：
S1、将氧化石墨烯与水混合，分散均匀后加入正丁胺，搅拌均匀后加入异丙醇铝和硅酸钠，所述异丙醇铝、硅酸钠的摩尔比为1：58；所述正丁胺与异丙醇铝的摩尔比为13：1；所述氧化石墨烯的重量为异丙醇铝和硅酸钠总重量的22％，在26℃下搅拌55min后升温至75℃搅拌4h，用乙醇和去离子水洗涤后转移至聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，升温至100℃晶化14h，然后升温至158℃晶化18h，经乙醇和去离子水洗涤后烘干，在420℃下焙烧60min，然后在550℃下焙烧4h得到物料A；
S2、使用浓度为0.8mol/L的氯化铵水溶液对物料A进行交换，然后在550℃下煅烧3h，得到物料B；所述交换包括一次交换和二次交换，一次交换与二次交换的时间均为7h；
S3、将柠檬酸、草酸与水混合，得到酸溶液，所述酸溶液中，柠檬酸的浓度为0.12mol/L，草酸的浓度为0.3mol/L；将物料B与酸溶液混合，所述物料B与酸溶液的重量体积比为1g/28ml，升温至72℃，搅拌12h，水洗至中性、干燥得到物料C；
S4、将硝酸锂、硝酸铁、硝酸铈与水混合得到金属盐溶液，所述金属盐溶液中，硝酸锂的浓度为1.5mol/L，硝酸铁的浓度为1mol/L、硝酸铈的浓度为0.18mol/L；将金属盐溶液与物料C混合，在70℃下搅拌6h，静置2h，过滤、洗涤、干燥，在420℃下焙烧3h，然后在500℃下焙烧7h得到物料D；
S5、将物料D与磷钨酸混合后球磨得到所述改性催化剂；所述物料D与磷钨酸的重量比为8：1。
实施例5
本发明提出的一种对羟基苯乙酮的制备方法，包括以下步骤：将苯酚和改性催化剂投入酰化釜，所述苯酚、改性催化剂的重量比为100：1，升温至52℃，在负压下滴加乙酰氯，在滴加过程中，使酰化釜内温度为115℃，滴加完成后保温8h，冷却，水解，水洗，分离水层，蒸馏、冷冻结晶后离心得到对羟基苯乙酮；
所述改性催化剂的制备方法包括以下步骤：
S1、将氧化石墨烯与水混合，分散均匀后加入正丁胺，搅拌均匀后加入异丙醇铝和硅酸钠，所述异丙醇铝、硅酸钠的摩尔比为1：59；所述正丁胺与异丙醇铝的摩尔比为13：1；所述氧化石墨烯的重量为异丙醇铝和硅酸钠总重量的22％，在28℃下搅拌50min后升温至80℃搅拌3h，用乙醇和去离子水洗涤后转移至聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，升温至110℃晶化11h，然后升温至170℃晶化18h，经乙醇和去离子水洗涤后烘干，在430℃下焙烧45min，然后在600℃下焙烧4h得到物料A；
S2、使用浓度为0.9mol/L的氯化铵水溶液对物料A进行交换，然后在560℃下煅烧2.5h，得到物料B；所述交换包括一次交换和二次交换，一次交换与二次交换的时间均为6.5h；
S3、将柠檬酸、草酸与水混合，得到酸溶液，所述酸溶液中，柠檬酸的浓度为0.13mol/L，草酸的浓度为0.33mol/L；将物料B与酸溶液混合，所述物料B与酸溶液的重量体积比为1g/29ml，升温至76℃，搅拌12h，水洗至中性、干燥得到物料C；
S4、将硝酸锂、硝酸铁、硝酸铈与水混合得到金属盐溶液，所述金属盐溶液中，硝酸锂的浓度为1.8mol/L，硝酸铁的浓度为1mol/L、硝酸铈的浓度为0.2mol/L；将金属盐溶液与物料C混合，在70℃下搅拌8h，静置2h，过滤、洗涤、干燥，在430℃下焙烧1h，然后在570℃下焙烧4h得到物料D；
S5、将物料D与磷钨酸按6：1的重量比混合后球磨得到所述改性催化剂。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种对羟基苯乙酮的制备方法，其特征在于，以苯酚和乙酰氯为原料，以改性催化剂为催化剂制备而成；所述改性催化剂的制备方法包括以下步骤：
S1、将氧化石墨烯与水混合，分散均匀后加入正丁胺，搅拌均匀后加入异丙醇铝和硅酸钠，在25-30℃下搅拌30-60min后升温至70-85℃搅拌3-5h，用乙醇和去离子水洗涤后转移至聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，升温至100-130℃晶化10-20h，然后升温至150-185℃晶化10-30h，经乙醇和去离子水洗涤后烘干，在400-500℃下焙烧30-60min，然后在550-650℃下焙烧2-5h得到物料A；
S2、使用氯化铵水溶液对物料A进行交换，然后在500-600℃下煅烧2-5h，得到物料B；
S3、将柠檬酸、草酸与水混合，得到酸溶液，将物料B与酸溶液混合，升温至70-80℃，搅拌9-20h，水洗至中性、干燥得到物料C；
S4、将硝酸锂、硝酸铁、硝酸铈与水混合得到金属盐溶液，将金属盐溶液与物料C混合，在55-80℃下搅拌5-12h，静置1-3h，过滤、洗涤、干燥，在400-450℃下焙烧1-3h，然后在500-600℃下焙烧3-8h得到物料D；
S5、将物料D与磷钨酸混合后球磨得到所述改性催化剂。
2.根据权利要求1所述对羟基苯乙酮的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将苯酚和改性催化剂投入酰化釜，升温至45-55℃，在负压下滴加乙酰氯，在滴加过程中，使酰化釜内温度不超过120℃，滴加完成后保温7-10h，冷却，水解，水洗，分离水层，蒸馏、冷冻结晶后离心得到对羟基苯乙酮。
3.根据权利要求1所述对羟基苯乙酮的制备方法，其特征在于，所述苯酚、改性催化剂的重量比为100：0.3-1.5。
4.根据权利要求1所述对羟基苯乙酮的制备方法，其特征在于，在改性催化剂的制备过程中，S1中，所述异丙醇铝、硅酸钠的摩尔比为1：55-65；所述正丁胺与异丙醇铝的摩尔比为9-15：1；所述氧化石墨烯的重量为异丙醇铝和硅酸钠总重量的18-25％。
5.根据权利要求1所述对羟基苯乙酮的制备方法，其特征在于，在改性催化剂的制备过程中，S2中，所述氯化铵水溶液的浓度为0.5-1.5mol/L；所述交换包括一次交换和二次交换，一次交换与二次交换的时间均为6-7h。
6.根据权利要求1所述对羟基苯乙酮的制备方法，其特征在于，在改性催化剂的制备过程中，S3中，所述酸溶液中，柠檬酸的浓度为0.11-0.15mol/L，草酸的浓度为0.05-0.38mol/L；所述物料B与酸溶液的重量体积比为1g/26-33ml。
7.根据权利要求1所述对羟基苯乙酮的制备方法，其特征在于，在改性催化剂的制备过程中，S4中，所述金属盐溶液中，硝酸锂的浓度为1.3-2.2mol/L，硝酸铁的浓度为0.7-1.2mol/L、硝酸铈的浓度为0.1-0.3mol/L。
8.根据权利要求1-7中任一项所述对羟基苯乙酮的制备方法，其特征在于，在改性催化剂的制备过程中，S5中，所述物料D与磷钨酸的重量比为5-13：1。
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20170001936A1 (en) * | 2015-06-30 | 2017-01-05 | The University Of Massachusetts | Method of alkylating or acylating an arene |
| CN106475132A (zh) * | 2016-10-11 | 2017-03-08 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种石墨烯/分子筛/金属氧化物复合催化剂及其制备方法 |
| CN106916060A (zh) * | 2017-02-22 | 2017-07-04 | 江苏新瀚新材料股份有限公司 | 一种高纯度对羟基苯乙酮的制备方法 |
| CN109384657A (zh) * | 2018-12-18 | 2019-02-26 | 苏州开元民生科技股份有限公司 | 一种对羟基苯乙酮合成方法 |
| CN110227537A (zh) * | 2019-06-26 | 2019-09-13 | 合肥光聚财建筑装饰工程有限公司 | 一种核壳结构负载型催化剂的制备方法 |
| CN113200830A (zh) * | 2021-04-30 | 2021-08-03 | 上海贤鼎生物科技有限公司 | 一种对羟基苯乙酮的合成方法 |
-
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20170001936A1 (en) * | 2015-06-30 | 2017-01-05 | The University Of Massachusetts | Method of alkylating or acylating an arene |
| CN106475132A (zh) * | 2016-10-11 | 2017-03-08 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种石墨烯/分子筛/金属氧化物复合催化剂及其制备方法 |
| CN106916060A (zh) * | 2017-02-22 | 2017-07-04 | 江苏新瀚新材料股份有限公司 | 一种高纯度对羟基苯乙酮的制备方法 |
| CN109384657A (zh) * | 2018-12-18 | 2019-02-26 | 苏州开元民生科技股份有限公司 | 一种对羟基苯乙酮合成方法 |
| CN110227537A (zh) * | 2019-06-26 | 2019-09-13 | 合肥光聚财建筑装饰工程有限公司 | 一种核壳结构负载型催化剂的制备方法 |
| CN113200830A (zh) * | 2021-04-30 | 2021-08-03 | 上海贤鼎生物科技有限公司 | 一种对羟基苯乙酮的合成方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| RYO MURASHIGE等: "Comparisons of O-acylation and FriedeleCrafts acylation of phenols and acyl chlorides and Fries rearrangement of phenyl esters in trifluoromethanesulfonic acid: effective synthesis of optically active homotyrosines", 《TETRAHEDRON》, vol. 67, pages 641 - 649, XP027564157 * |
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