CN114126752A - 具有再循环至主反应器的排气反应器的氢甲酰化*** - Google Patents

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Abstract

一种用于制备醛的氢甲酰化***，其包含：(a)主反应器，提供有催化剂进料、合成气体进料、及烯烃进料，适以将烯烃及合成气体转化为产物醛；(b)连接至该主反应器的第一液气分离器，用于接收来自该主反应器的输出，适以将产物醛分离成粗制醛产物流、以及含合成气体及未反应的烯烃的排气流；(c)连接至该第一液气分离器的排气反应器，用于接收来自该第一液气分离器的排气流，该排气反应器亦连接至该主反应器，该主反应器是构型以提供催化剂至该排气反应器，其中该排气反应器操作以将来自该第一液气分离器的排气流中的未反应的烯烃转化为额外的产物醛。第二液气分离器连接至排气反应器，用于接收来自该排气反应器的输出，且适以将来自该排气反应器的输出分离成含额外的产物醛及催化剂的液体再循环流、以及另一排气流，该第二液气分离器亦连接至该主反应器，以提供再循环流至该主反应器。

Description

具有再循环至主反应器的排气反应器的氢甲酰化***
本申请是基于2020年7月6日所提交的美国专利申请案第16/920,856号。美国专利申请案第16/920,856号是基于2019年8月9日所提交的美国临时申请案第62/884,727号。在此主张前述申请案的优先权，且这些申请案的公开内容合并于此以供参考。
技术领域
本发明是关于使用排气反应器使烯烃氢甲酰化以制备醛，其中催化剂及产物是从与排气反应器相联的液气分离器再循环至主反应器。
背景技术
在第VIII族金属(例如，铑，其与有机配位基及一氧化碳错合地结合)存在下，借由使烯烃与一氧化碳及氢(其混合物亦称为合成气体)反应，而将烯烃氢甲酰化以制备较起始烯烃多含一个碳原子的羰基衍生物的工艺是本领域现有技术(称为“OXO”」工艺)且具有巨大的产业重要性：
RHC＝CH2+H2+CO→RH2C-CH2-CHO
其中，R为有机基团。可使用的商业化烯烃原料为乙烯、丙烯、1-及2-丁烯、戊烯、及己烯等。一般而言，可使用任何合适的具有C2(乙烯)至C6(己烯)的碳含量的烯烃。于末端烯烃的烯属碳处分支的单甲基会使末端烯烃的反应速率降低十倍，但此分支的效果随着其距双键的距离增加而减小。一些展现不同反应性的C6原料包括：1-己烯；4-甲基-1-戊烯；2-己烯；4-甲基-2-戊烯；2-甲基-1-戊烯；2-甲基-2-戊烯；及2,3-二甲基-2-丁烯。
Unruh等人的美国专利第5,367,106号(1994年)公开一种用于制备醛的具有连接的排气反应器的OXO工艺。Miller等人的美国专利第9,695,098号公开一种使用排气反应器的氢甲酰化***，其中产物系从排气反应器再循环至共同产物/催化剂分离器。另外地，参见Miyazawa等人的美国专利第5,105,018号、Becker等人的美国专利第9,067,876号、Bunning等人的美国专利第4,593,127号、以及Eisenschmid等人的美国专利第9,688,598号。
基于大量的未反应组分存在于各种流中，因而使产物回收(recovery)最大化及使原料的浪费最小化的方式操作***是重要的。资金成本及能量操作成本对于有效率地操作而言同样是重要的，且本领域持续存在有对降低资金成本及操作成本的改善的需求。
发明内容
本发明是关于一种用于自烯烃及合成气体制备醛的氢甲酰化***的改善，该***具有主反应器、以及从该主反应器接收未反应的烯烃及合成气体并生成额外的产物醛的排气反应器。其改善在于：液气分离器，该液气分离器接收来自该排气反应器的输出，并使来自该排气反应器的含催化剂及额外的产物醛的液体流返回至该主反应器。
详细描述提供于下文说明及所附图式中。
从以下探讨中将理解，本发明的优点包括较低的资金成本及能量操作成本，因为可省去闪光器、闪光器预热器、及适用于闪光器的接收容器。另外，通过排气口的烯烃气体损耗点减少，降低了原料成本且降低了废料排放。借由本发明***，催化剂寿命可被延长，因为催化剂与合成气体及反应物烯烃保持在加压下，降低了催化剂错合物的失活及沉淀。
附图说明
本发明结合图式进行说明，其中：
图1为本发明***的一实施状态的示意图，其中液体从排气反应器通过液体接收器而再循环至主反应器；
图2A为并入至图1的***的整合的排气反应器/液气分离器的立面及截面示意图；
图2B为图2A的整合的排气反应器/液气分离器的截面平面示意图。
具体实施方式
应理解，用于主反应器或排气反应器或第二反应过程的任一个的特定氢甲酰化反应条件对本发明并不重要，且可广泛地变化并订制以符合所用的特定反应器的个别需求以及制备所欲的特定醛产物。
第VIII族催化剂金属包括铑、钌、钯、锇、铱、及其组合，特定而言，铑及钌，且特别是铑，是用于有机金属错合物而作为催化剂用于合成气体与烯烃的反应，以形成该烯烃的醛衍生物，该醛衍生物较母烯烃而言具有多一个碳原子。可使用广泛种类的烯烃原料，包括经取代的烯烃。尽管本发明广泛适用于具有2至20个碳原子的烯烃的氢甲酰化，其最有用的应用特别是在于具有2至8个碳原子的α-烯烃。本发明***及方法特别适用于将乙烯及丙烯分别氢甲酰化为丙醛及正丁醛。在本发明中，对于主反应器及排气反应器系使用相同的催化剂错合物及烯烃。催化剂是于二个反应器之间持续循环，且主反应过程中未反应的烯烃系引入至排气反应器中，其中排气反应器可为用于将未反应的烯烃转化为醛的塞流反应器或逆混合反应器(back mixed reactor)。
氢甲酰化过程一般是于超大气压下进行，一般是于氢与一氧化碳总和分压约4至20大气压下进行，且其中氢对一氧化碳的莫耳比为约0.5：1至10：1。
反应器中的氢甲酰化反应温度通常为80℃至170℃，较佳约120℃至约140℃。
所使用的液体反应介质或催化剂溶液包含：(a)催化剂错合物；(b)典型地，用于形成错合物的过量的有机配位基，超过使催化剂的金属组分错合所需的用量；(c)氢甲酰化反应产物以及一般由氢甲酰化产物醛本身的不欲的缩合反应所生成副产物；(d)待氢甲酰化的大量的烯烃，其量随该烯烃的分子量变化(反应介质中的液体烯烃的比例通常在高分子量烯烃的情况下比在如乙烯的较低烷烃的情况下高)；以及(e)视需要的惰性反应溶剂。
催化金属是与氢及一氧化碳以及有机配位基错合。尽管可使用各种有机配位基，特别重要的是包含单牙基或多牙基三有机膦、三有机亚磷酸盐、三有机胂、或三有机锑化氢(triorganostibine)，其中膦及亚磷酸盐在产业上特别重要。简单的单牙基膦及亚磷酸盐，如三苯基膦及三苯基亚磷酸盐，普遍用于产业上。然而，多牙配位基具有如下优点：不需要使用在单牙配位基的情况下通常使用的大量过量的配位基。催化剂错合物可在氢甲酰化反应器中原位形成，或可预先形成。
氢甲酰化反应介质中待维持的催化剂浓度对于本发明的成功实施而言并不重要。然而，一般而言，当催化剂金属为铑且当配位基为三苯基膦时，液体反应介质将含约0.01至1.0重量％的铑及高达约20重量％或更多的三苯基膦，其中异-醛的抑制是理想的。当将乙烯氢甲酰化时，不存在异-醛的问题，且可使用低配位基浓度。在不存在有添加的惰性反应溶剂的情况下，当例如使丙烯进行氢甲酰化时，三苯基膦含量可高至约40％。
视需要在反应***中使用的惰性溶剂并不太重要，只要其具以下特征即可：与催化剂***及与反应物及反应产物可溶；挥发性低使得利于将反应产物及副产物从其中汽提；且当然是在氢甲酰化反应***中为化学惰性或者在该***中形成自身为惰性的衍生物，同时仍可满足所列其他条件(即，合适的溶剂可为在反应器中可能会历经氢化然后为氢化形式，而该氢化形式对进一步反应为惰性)。除了与挥发性相关之外，分子量在反应溶剂中并非重要因素，当然相对高的分子量是理想的，以利于在反应产物被汽提时以重端(heavy end)的形式保持惰性溶剂。已知可使用任何大量的惰性液体，包括例如：烷基取代的苯；吡啶及烷基取代的吡啶；三级胺；高沸点酯，如二烷基二羧酸酯及三有机磷酸酯、以及多元醇(如三羟甲基丙烷及新戊四醇)的酯；酮；醇，如丁醇；腈，如乙腈；以及烃，包括饱和烃(如煤油、矿油、环己烷、石脑油等)以及芳香族(如联苯)。美国专利第4,151,209教导特别有用的溶剂包括三苯基膦氧化物、及聚二醇，例如聚乙二醇及聚丙二醇，其具有分子量为至少约500。
参照图1，其显示氢甲酰化***10，包括主OXO反应器12、冷凝器14、主OXO反应器产物分离器16、排气反应器18、及排器反应器液体接收器20。
图1还显示被虚线区域环绕的传统***中的组件，其可借由本发明方法而省去。传统组件包括进料管线22、闪光器预热器24、闪光器26、以及闪光器高架(overhead)接收器28。
在操作中，各种流的流动是沿图1中的箭头所指示的方向。主OXO反应器12是在进料处13、15、及17进料催化剂、合成气体、及烯烃反应物，其会进行反应以提供含醛的气态产物流，该产物流通过管线30离开反应器12并提供至冷凝器14，产物在冷凝器14中被冷却并通过管线32提供至分离器16。在分离器16中，液体是在34处从***中抽出作为粗制产物，且气体排器流是通过管线36提供至排气反应器18。
视需要地，反应器18提供有额外的合成气体及反应物烯烃，视最佳操作所需，如箭头19、19a所示。
排气反应器18是通过管线38连接至反应器12，管线38从主反应器提供催化剂至排气反应器18。即，含有铑错合催化剂、任何自由有机磷配位基、溶剂、少量产物醛、及任何液体重端产物的液体催化剂溶液的一部分是连续地从主OXO反应器抽出。液体催化剂溶液被抽出的部分是导向至排气反应器，排气反应器可为塞流反应器或逆混合反应器，其中该抽出的部分与从产物分离的未冷凝的排气气体混合，该未冷凝的排气气体是从分离器16高架取出。在于排气反应器中与液体催化剂溶液混合的前，一般是添加额外的合成气体至排气气体。
在排气反应器18中，来自主OXO分离器16的反应物烯烃转化为额外的醛产物。来自反应器18的输出，较佳整个输出，包括在***中循环的蒸气、溶解的气体、溶剂、及重端，在有额外冷却或无额外冷却的情况下通过管线40提供至接收器20。来自接收器20的液体，包括在***中循环的催化剂、粗制醛产物、溶解的气体、溶剂、及重端，是通过管线42、44返回至主反应器12。废气是于46处排出。来自排气反应器的产物醛可因此从主分离器16而回收(recovered)。
本发明***与传统氢甲酰化***操作的不同在于，传统氢甲酰化***操作一般含有图1虚线所示及/或虚线内所示的项目。特定而言，传统作法涉及通过管线22(管线42不存在于传统***中)提供来自接收器20的液体输出至闪光器预热器24。预热器24通过管线48进料给闪光器26，其中产物醛被闪蒸出且剩余的液体(包括催化剂及任何溶剂)及于***中循环的重质物是通过管线44、50再循环至反应器12。从闪光器26闪蒸出的蒸气是通过管线52提供至闪光器高架接收器28，其中粗制醛产物是通过管线54脱去且排气气体是于56处去除。
在图1所示的实施状态中，产物分离器或接收器可为单纯分离鼓(knock-outdrum)，在分离器或接收器的前有冷却或无冷却。冷却可借由分离的冷凝器提供(例如冷凝器14)或可与分离器或接收器整合。
本发明的一较佳实施状态包括一整合的排气反应器/液气分离器，如图2A及图2B所示，其并入至图1的***10中。在图2A中，以立面及截面图显示图1***所用的整合的排气反应器/液气分离器180，而非排气反应器18及分离的液体接收器20。排气反应器/液气分离器180包括壳体182，该壳体182具有多个184所示的管线、上部管线板186、下部管线板188、多个液体出口喷嘴D1、D2、D3、及D4。还提供有排气气体出口歧管190，其中排气气体从喷嘴R离开，以及提供有雾气清除器192。排气反应器/液气分离器180实质上为于壳体热交换型反应器(管线侧反应器)中的管线，其在顶部具有蒸气脱离空间(vapor disengaging space)。
图2B为排气反应器/液气分离器的平面图，以截面显示紧接上部管线板186的上方，其显示液体从喷嘴D1、D2、D3、及D4离开，这些喷嘴在壳体182周围为等距离。
排气反应器/液气分离器180具有长度对直径比(L/D)为约2至4，较佳约为3，且在反应器中的液体水平的上界定液体脱离高度H，使得H/L比为约0.1至约0.4，较佳约为0.2。
排气反应器/液气分离器180是用于图1的***10中，通过管线38连接至主OXO反应器12以接收液体催化剂溶液，且通过管线36连接至分离器16以接收排气流。视需要地，排气反应器/液气分离器180接收额外的合成气体及反应物烯烃，如箭头19、19a所示。
当操作时，排气反应器/液气分离器180使通过管线36接收的未反应的排气气体在反应器的管线184中反应，同时维持液体水平L'，其仅稍微高于喷嘴D1、D2、D3、及D4。排气气体是在通过雾气清除器192之后通过喷嘴R抽出。排气反应器/液气分离器180是在实质上与反应器12相同的条件下操作；即，80℃至170℃的温度下，较佳120℃至140℃，以及氢与一氧化碳的总和分压4至20大气压下，如此有助于再循环至主反应器。当指称“实质上相同的温度”及/或“实质上相同的压力”时，此是指包括所引述的仪器组件内或作为所引述的方法步骤的部份的参数的平均值的10％内，其中压力是以绝对压力计且温度是以摄氏尺度计。
液体是通过喷嘴D1至D4从排气反应器/液气分离器180抽出，包括在***中循环的催化剂、粗制醛产物、溶解的气体、溶剂、及重端是通过管线42、44再循环至主反应器12。来自排气反应器/液气分离器180的产物醛可因此从主分离器16而回收。
例示性及较佳实施状态
在本发明第一方案中，提供有作为实施状态1的用于制备醛的氢甲酰化***，其包含：(a)主反应器，提供有催化剂进料、合成气体进料、及烯烃进料，适以将烯烃及合成气体转化为产物醛；(b)连接至该主反应器的第一液气分离器，用于接收来自该主反应器的输出，适以将产物醛分离成粗制醛产物流、以及含合成气体及未反应的烯烃的排气流；(c)连接至该第一液气分离器的排气反应器，用于接收来自该第一液气分离器的排气流，该排气反应器亦连接至该主反应器，该主反应器是构型以提供催化剂至该排气反应器，其中该排气反应器操作以将来自该第一液气分离器的排气流中的未反应的烯烃转化为额外的产物醛；(d)连接至该排气反应器的第二液气分离器，用于接收来自该排气反应器的输出，且适以将来自该排气反应器的输出分离成含额外的产物醛及催化剂的液体再循环流、以及另一排气流，该第二液气分离器亦连接至该主反应器，以提供再循环流至该主反应器；其中来自该第二液气分离器的催化剂再循环至该主反应器，且来自该第二液气分离器的额外的产物醛提供至该主反应器并回收于来自该第一液气分离器的粗制醛产物流中。
实施状态1的***可包括紧接在下文列出的实施状态2至15的任何或所有特征。
实施状态2为根据实施状态1所述的用于制备醛的氢甲酰化***，其中来自该排气反应器的整个输出提供至该第二液气分离器。
实施状态3为根据实施状态1或2所述的用于制备醛的氢甲酰化***，其中该***具有单一粗制醛产物出口。
实施状态4为根据前述实施状态中任一个所述的用于制备醛的氢甲酰化***，其中来自该第一液气分离器的排气流包含产物醛、合成气体、及未反应的烯烃。
实施状态5为根据前述实施状态中任一个所述的用于制备醛的氢甲酰化***，其中额外的合成气体提供至该排气反应器。
实施状态6为根据前述实施状态中任一个所述的用于制备醛的氢甲酰化***，还包含连接至该主反应器及该第一液气分离器的冷凝器。
实施状态7为根据实施状态1至6任一个所述的用于制备醛的氢甲酰化***，其中该第二液气分离器提供有冷却。
实施状态8为根据实施状态1至6任一个所述的用于制备醛的氢甲酰化***，其中该第二液气分离器没有相关的冷却。
实施状态9为根据前述实施状态中任一个所述的用于制备醛的氢甲酰化***，其中该排气反应器为塞流反应器。
实施状态10为根据实施状态1至8任一个所述的用于制备醛的氢甲酰化***，其中该排气反应器为逆混合反应器。
实施状态11为根据实施状态1至10任一个所述的用于制备醛的氢甲酰化***，其中该第二液气分离器是与该排气反应器整合于一共同壳体中。
实施状态12为根据实施状态11所述的用于制备醛的氢甲酰化***，其中该主反应器、该排气反应器、及该第二液气分离器于实质上相同的温度下及实质上相同的压力下操作。
实施状态13为根据前述实施状态中任一个所述的用于制备醛的氢甲酰化***，其中该烯烃进料包含丙烯以及醛产物包含丁醛。
实施状态14为根据前述实施状态中任一个所述的用于制备醛的氢甲酰化***，其中该催化剂为与含磷配位基及一氧化碳错合的第VIII族金属。
实施状态15为根据实施状态14所述的用于制备醛的氢甲酰化***，其中该第VIII族金属为铑。
在本发明另一方案中，提供有作为实施状态16的用于制备醛的氢甲酰化***的改善，该氢甲酰化***具有主反应器及排气反应器，该排气反应器接收来自该主反应器的未反应的烯烃及合成气体并产生额外的产物醛，其中其改善在于：液气分离器，该液气分离器接收来自该排气反应器的输出，并使来自该排气反应器的含催化剂及额外的产物醛的液体流返回至该主反应器。实施状态16的改善可包括实施状态1至15所述的任何或全部特征。
在本发明又一实施状态中，提供有作为实施状态17的借由氢甲酰化自烯烃及合成气体制备醛的方法，该方法包含以下步骤：(a)将催化剂、合成气体、及烯烃进料至主反应器；(b)在该主反应器中将合成气体及烯烃转化为产物醛；(c)将来自该主反应器的产物醛、及未反应的合成气体、及未反应的烯烃提供至第一液气分离器；(d)将产物醛及未反应的烯烃分离成液体粗制醛产物流、以及含未反应的合成气体及烯烃的气态排气流；(e)将来自该第一液气分离器的气态排气流及来自该主反应器的催化剂进料至排气反应器；(f)在该排气反应器中将接收自该第一液气分离器的气态排气流中的未反应的烯烃及合成气体转化为额外的产物醛；(g)将来自该排气反应器的输出进料至第二液气分离器；(h)将来自该排气反应器的输出分离成含额外的产物醛及催化剂的液体流、以及废气流；(i)使来自该第二液气分离器的含额外的产物醛及催化剂的液体流返回至该主反应器；其中来自该第二液气分离器的催化剂系再循环至该主反应器，且来自该第二液气分离器的额外的产物醛提供至该主反应器并回收于来自该第一液气分离器的粗制醛产物流中。
实施状态18为根据实施状态17所述的借由氢甲酰化自烯烃及合成气体制备醛的方法，其中来自该排气反应器的整个输出提供至该第二液气分离器。
实施状态19为根据实施状态17或18所述的借由氢甲酰化自烯烃及合成气体制备醛的方法，其中产物醛提供至单一粗制醛产物出口。
实施状态20为根据实施状态17、18、或19任一个所述的借由氢甲酰化自烯烃及合成气体制备醛的方法，还包含提供额外的合成气体至该排气反应器。
实施状态21为根据实施状态17、18、19、或20任一个所述的借由氢甲酰化自烯烃及合成气体制备醛的方法，还包含在连接至该主反应器及该第一液气分离器的冷凝器中冷却未反应的合成气体、产物醛、及未反应的烯烃。
实施状态22为根据实施状态17、18、19、20、或21任一个所述的借由氢甲酰化自烯烃及合成气体制备醛的方法，还包含冷却来自该排气反应器的输出。
实施状态23为根据实施状态17、18、19、20、或21任一个所述的借由氢甲酰化自烯烃及合成气体制备醛的方法，其中来自该排气反应器的输出是在无冷却下分离成含额外的产物醛及催化剂的液体流、以及废气流。
实施状态24为根据实施状态17至23任一个所述的借由氢甲酰化自烯烃及合成气体制备醛的方法，其中氢甲酰化是在该主反应器及该排气反应器中进行，同时将这些反应器中的温度维持在约120℃至约140℃。
实施状态25为根据实施状态24所述的借由氢甲酰化自烯烃及合成气体制备醛的方法，其中氢甲酰化是在该主反应器及该排气反应器中进行，同时将这些反应器中的温度维持在约122.5℃至约137.5℃。
实施状态26为根据实施状态17至25任一个所述的借由氢甲酰化自烯烃及合成气体制备醛的方法，其中该主反应器、该排气反应器、及该第二液气分离器于实质上相同的温度下及实质上相同的压力下操作。
从前述说明可理解，本发明的优点包括较低的资金成本，因为可省去闪光器、闪光器预热器、及接收容器。另外，通过排气口的烯烃气体损耗点减少，降低了操作成本。另外，借由本发明***，催化剂寿命可被延长，因为催化剂与合成气体及反应物烯烃保持在加压下，降低了催化剂错合物的失活及沉淀。
尽管已详细描述本发明，在本发明精神及范围内的修改对本领域技术人员而言将为显而易见。这些修改亦视为本发明的一部分。基于前述探讨、本领域相关知识、及以上结合本发明背景及详细说明讨论的参考文献(这些文献的公开内容并于此以供参考)，进一步的描述是不需要的。另外，自前述说明应理解，本发明的方案及各实施状态的部分可结合或者全部或部分地互换。另外，本领域技术人员将理解，前述描述仅为例示，且并非旨在限制本发明。

Claims (20)

1.一种用于制备醛的氢甲酰化***，其特征在于，其包含：
(a)主反应器，提供有催化剂进料、合成气体进料、及烯烃进料，适以将烯烃及合成气体转化为产物醛；
(b)连接至该主反应器的第一液气分离器，用于接收来自该主反应器的输出，适以将产物醛分离成粗制醛产物流、以及含合成气体及未反应的烯烃的排气流；
(c)连接至该第一液气分离器的排气反应器，用于接收来自该第一液气分离器的排气流，该排气反应器亦连接至该主反应器，该主反应器是构型以提供催化剂至该排气反应器，其中该排气反应器操作以将来自该第一液气分离器的排气流中的未反应的烯烃转化为额外的产物醛；
(d)连接至该排气反应器的第二液气分离器，用于接收来自该排气反应器的输出，且适以将来自该排气反应器的输出分离成含额外的产物醛及催化剂的液体再循环流、以及另一排气流，该第二液气分离器亦连接至该主反应器，以提供再循环流至该主反应器；
其中来自该第二液气分离器的催化剂再循环至该主反应器，且来自该第二液气分离器的额外的产物醛是提供至该主反应器并回收于来自该第一液气分离器的粗制醛产物流中。
2.如权利要求1所述的用于制备醛的氢甲酰化***，其特征在于，其中来自该排气反应器的整个输出提供至该第二液气分离器。
3.如权利要求1所述的用于制备醛的氢甲酰化***，其特征在于，其中该***具有单一粗制醛产物出口。
4.如权利要求1所述的用于制备醛的氢甲酰化***，其特征在于，其中来自该第一液气分离器的排气流包含产物醛、合成气体、及未反应的烯烃。
5.如权利要求1所述的用于制备醛的氢甲酰化***，其特征在于，还包含连接至该主反应器及该第一液气分离器的冷凝器。
6.如权利要求1所述的用于制备醛的氢甲酰化***，其特征在于，其中该排气反应器为塞流反应器。
7.如权利要求1所述的用于制备醛的氢甲酰化***，其特征在于，其中该排气反应器为逆混合反应器(back mixed reactor)。
8.如权利要求1所述的用于制备醛的氢甲酰化***，其特征在于，其中该第二液气分离器与该排气反应器整合于一共同壳体中。
9.如权利要求8所述的用于制备醛的氢甲酰化***，其特征在于，其中该主反应器、该排气反应器、及该第二液气分离器于实质上相同的温度下及实质上相同的压力下操作。
10.如权利要求1所述的用于制备醛的氢甲酰化***，其特征在于，其中该烯烃进料包含丙烯以及醛产物包含丁醛。
11.如权利要求1所述的用于制备醛的氢甲酰化***，其特征在于，其中该催化剂为与含磷配位基及一氧化碳错合的第VIII族金属。
12.如权利要求11所述的用于制备醛的氢甲酰化***，其特征在于，其中该第VIII族金属为铑。
13.一种用于自烯烃及合成气体制备醛的氢甲酰化***，其具有主反应器及排气反应器，该排气反应器接收来自该主反应器的未反应的烯烃及合成气体并产生额外的产物醛，其特征在于：液气分离器，该液气分离器接收来自该排气反应器的输出，并使来自该排气反应器的含催化剂及额外的产物醛的液体流返回至该主反应器。
14.一种借由氢甲酰化自烯烃及合成气体制备醛的方法，其特征在于，其包含：
(a)将催化剂、合成气体、及烯烃进料至主反应器；
(b)在该主反应器中将合成气体及烯烃转化为产物醛；
(c)将来自该主反应器的产物醛、及未反应的合成气体、及未反应的烯烃提供至第一液气分离器；
(d)将产物醛及未反应的烯烃分离成液体粗制醛产物流、以及含未反应的合成气体及烯烃的气态排气流；
(e)将来自该第一液气分离器的气态排气流及来自该主反应器的催化剂进料至排气反应器；
(f)在该排气反应器中将接收自该第一液气分离器的气态排气流中的未反应的烯烃及合成气体转化为额外的产物醛；
(g)将来自该排气反应器的输出进料至第二液气分离器；
(h)将来自该排气反应器的输出分离成含额外的产物醛及催化剂的液体流、以及废气流；
(i)使来自该第二液气分离器的含额外的产物醛及催化剂的液体流返回至该主反应器；
其中来自该第二液气分离器的催化剂再循环至该主反应器，且来自该第二液气分离器的额外的产物醛提供至该主反应器并回收于来自该第一液气分离器的粗制醛产物流中。
15.如权利要求14所述的借由氢甲酰化自烯烃及合成气体制备醛的方法，其特征在于，还包含提供额外的合成气体至该排气反应器。
16.如权利要求14所述的借由氢甲酰化自烯烃及合成气体制备醛的方法，其特征在于，还包含在连接至该主反应器及该第一液气分离器的冷凝器中冷却未反应的合成气体、产物醛、及未反应的烯烃。
17.如权利要求14所述的借由氢甲酰化自烯烃及合成气体制备醛的方法，其特征在于，还包含冷却来自该排气反应器的输出。
18.如权利要求14所述的借由氢甲酰化自烯烃及合成气体制备醛的方法，其特征在于，其中来自该排气反应器的输出是在无冷却下分离成含额外的产物醛及催化剂的液体流、以及废气流。
19.如权利要求14所述的借由氢甲酰化自烯烃及合成气体制备醛的方法，其特征在于，其中氢甲酰化是在该主反应器及该排气反应器中进行，同时将这些反应器中的温度维持在约120℃至约140℃。
20.如权利要求19所述的借由氢甲酰化自烯烃及合成气体制备醛的方法，其特征在于，其中氢甲酰化是在该主反应器及该排气反应器中进行，同时将这些反应器中的温度维持在约122.5℃至约137.5℃。
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