CN114100580B - 具有轻烃吸附功能的复合材料及其制备方法及利用其去除轻烃的方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及材料合成领域，公开了具有轻烃吸附功能的复合材料及其制备方法及利用其去除轻烃的方法和应用。该复合材料包括聚合物形成的缔合结构和负载于所述缔合结构中的铜基金属有机框架材料，所述聚合物与铜基金属有机框架材料之间的重量比为1：(1‑15)，所述聚合物选自聚乙烯醇缩甲醛、聚丙烯、聚苯砜和聚酰胺中的至少一种。该复合材料的骨架结构稳定，具有较强的机械稳定性，并且该复合材料的孔容、孔径和比表面积较大，且具有较高的轻烃吸附容量，制备该复合材料的方法简单环保，合成原料价格低廉，易于大规模生产应用。
Description
技术领域
本发明涉及材料合成领域，具体涉及具有轻烃吸附功能的复合材料及其制备方法及利用其去除轻烃的方法和应用。
背景技术
随着国家对环境保护的重视程度日益提高，关于炼制工业和储油库的大气污染物排放标准越来越严格。炼制工业和储油库主要采用吸附工艺对油气进行回收，常用的吸附材料有活性炭、硅胶等。而目前油气回收存在的问题主要是小分子烃类难以被吸附去除，即现有油气回收装置中得活性炭、硅胶吸附材料对大分子VOCs的吸附效果较好，但对小分子VOCs的吸附效果欠佳。因此，针对油气中非甲烷轻烃(C2-C4)开展高效吸附材料的研发，对于解决目前油气回收存在的轻烃难以吸附回收的难题、满足越来越严格的VOCs排放标准具有重要意义。
金属有机框架(MOFs)作为一种新型多孔材料，其比表面积和孔容可分别高达10000m2/g和4.40cm3/g，另外，MOFs材料的结构多样性和可调节性，使其在气体吸附与分离、催化、传感、药物分离等领域具有广泛的应用前景。
目前，科学家对MOFs材料的研究主要集中在新结构的设计与合成上，据报道每年会有＞6000个新结构的MOFs材料产生。但是，由于大多数MOFs材料的合成规模主要是小量合成(从毫克到几克)，而且通常是粉末形态，所以限制了MOFs材料在吸附分离、催化等领域的工业规模应用。单纯的MOFs材料通过挤出法或加压法制备的颗粒，MOFs材料的比表面积和孔容会有所破坏。
为此，现有的制备MOFs材料的技术有待进一步改进。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的轻烃吸附回收难及吸附材料加压成型法存在的多孔材料骨架和孔道坍塌、比表面积及孔容大幅度下降的技术问题，提供复合材料及其制备方法及利用其去除轻烃的方法，该复合材料的骨架结构稳定，具有较强的机械稳定性，并且该复合材料的孔容、孔径和比表面积较大，且具有较高的轻烃吸附容量，制备该复合材料的方法简单环保，合成原料价格低廉，易于大规模生产应用。
为了实现上述目的，本发明一方面提供具有轻烃吸附功能的复合材料，该复合材料包括聚合物形成的缔合结构和负载于所述缔合结构中的铜基金属有机框架材料，所述聚合物与铜基金属有机框架材料之间的重量比为1：(1-15)，所述聚合物选自聚乙烯醇缩甲醛、聚丙烯、聚苯砜和聚酰胺中的至少一种。
本发明中，铜基金属有机框架材料铜基金属有机框架材料负载(分散、包裹)在聚合物形成的缔合结构之中，形成复合材料，该复合材料骨架结构稳定，具有较强的机械强度，并且该复合材料的孔容、孔径和比表面积较大，具有较高的轻烃吸附容量。
本发明的第二方面提供了制备复合材料的方法，该方法包括：在使聚合物发生分子内缔合和/或分子间缔合的条件下，将聚合物和铜基金属有机框架材料混合，其中，所述聚合物和铜基金属有机框架材料的用量使得聚合物和铜基金属有机框架材料之间的重量比为1：(1-15)，所述聚合物选自聚乙烯醇缩甲醛、聚丙烯、聚苯砜和聚酰胺中的至少一种。
本发明的第三方面，提供了利用上述制备方法制得的复合材料。
本发明的第四方面，提供了利用上述复合材料去除轻烃的方法，将含有轻烃的待处理样品与上述复合材料接触；或者采用上述方法制备复合材料，然后将含有轻烃的待处理样品与所得复合材料接触。
本发明提供的制备复合材料的方法，首先将聚合物在溶剂中溶解，再加入铜基金属有机框架材料，得到混合液，再将混合液加入到反相溶剂水或醇中，利用疏水性有机聚合物在水或醇中发生分子内和分子间缔合反应，形成MOF-聚合物复合材料，该方法在制备过程中不需要加压，所得的复合材料的骨架和孔道没有被破坏，因此，所得的复合材料的骨架结构稳定，具有较强的机械强度、并且该复合材料的孔容、孔径和比表面积较大，且具有较高的轻烃吸附容量，制备方法简单环保，合成原料价格低，易于工业化生产应用。
本发明将含有轻烃的待处理样品与上述复合材料接触，以吸附待处理样品中的轻烃，采用上述复合材料具有更高的轻烃吸附容量，因此去除轻烃的效果更好。
本发明的第五方面，提供了上述复合材料或其制备方法在吸附轻烃中的应用。
综上所述，本发明与现有技术相比的有益效果如下所述：
(1)本发明提供的复合材料相比于活性炭等传统吸附材料，比表面积大、具有更高的轻烃吸附容量；
(2)本发明提供的复合材料制备方法简单、骨架结构稳定；解决了现有粉末加压成型法存在的骨架、孔道坍塌，比表面积及孔容大幅度下降问题。
(3)本发明提供的复合材料合成原料廉价，易于大规模生产应用。
附图说明
图1是根据本发明一种实施方式获得的复合材料的氮气吸附等温线(77K)；
图2是活性炭材料的氮气吸附等温线(77K)；
图3是根据本发明一种实施方式获得的复合材料的扫描电镜照片；
图4是根据本发明一种实施方式获得的复合材料的乙烷吸附等温线图。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明一方面提供具有轻烃吸附功能的复合材料，该复合材料包括聚合物形成的缔合结构和负载于所述缔合结构中的铜基金属有机框架材料，所述聚合物与铜基金属有机框架材料之间的重量比为1：(1-15)，所述聚合物选自聚乙烯醇缩甲醛、聚丙烯、聚苯砜和聚酰胺中的至少一种。
缔合(association)是指相同或不同分子间不引起化学性质的改变，而依靠较弱的键力(如配位共价键、氢键)结合的现象，不引起共价键的改变。“缔合结构”也即所述聚合物分子内或分子间依靠较弱的键力(如配位共价键、氢键)结合而形成的网状结构。在水等溶液中，本发明使用的聚合物的疏水基团由于疏水作用而发生聚集，使大分子链产生分子内和分子间缔合。
本发明中，对聚合物的来源没有特别限制，可以通过商购或利用现有技术自行制备获得，例如，聚乙烯醇缩甲醛由聚乙烯醇与甲醛在酸性催化剂存在下缩醛化而得，或者是将聚醋酸乙烯酯溶于醋酸或醇中，在酸性催化剂作用下与甲醛进行水解和缩醛化反应制得。所述聚合物的重均分子量为优选为40000-100000。
本发明中，所述铜基金属有机框架材料可以通过商购或自行制备获得，优选地，所述铜基金属有机框架材料优选选自HKUST-1。在溶剂中，将铜源与均苯三甲酸接触进行反应，对反应后的得到的固体依次进行洗涤和干燥。优选地，在进行接触反应之前，预先将铜源在溶剂溶解，所用的溶剂可以为水(优选去离子水)和乙醇。其中，以Cu计的铜源、均苯三甲酸、水与乙醇的摩尔比为1:0.5-3:40-60:30-50。所述铜源可以为常见的能够提供铜离子的物质，优选为氢氧化铜。所述接触的条件可以包括：温度为20-40℃，时间为15-30h。所述洗涤的条件可以包括：温度为50-70℃。所述干燥的条件可以包括：温度为70-90℃。更具体地，自行制备HKUST-1的方法如下：将以Cu计的铜源、均苯三甲酸、水与乙醇按照摩尔比为1:0.5-3:40-60:30-50在室温下搅拌均匀，将混合液于20-40℃反应15-30h，分离固体(离心，转速2000-4000rpm，时间10-30min)。并用无水乙醇于50-70℃洗涤，再于70-90℃干燥后即得本发明所用的HKUST-1材料。其中，铜源可以预先与水混合得到混合液A，均苯三甲酸可以预先与乙醇混合得到混合液B，接触时，将混合液A缓慢导入混合液B中。
本发明中，优选地，所述聚合物与铜基金属有机框架材料之间的重量比为1：(4-10)，例如，1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10或上述数值之间的任意值。
本发明中，优选地，所述复合材料的比表面积为700-3000m2/g。优选地，所述复合材料的孔径分布为0.6-0.9nm。优选地，所述复合材料的平均粒径为2-2.5mm。优选地，所述复合材料的乙烷饱和吸附量为80-180mL/g。优选地，所述复合材料的丙烷饱和吸附量为80-160mL/g。优选地，所述复合材料的丁烷饱和吸附量为70-150mL/g。
本发明的第二方面提供了制备复合材料的方法，该方法包括：在使聚合物发生分子内缔合和/或分子间缔合的条件下，将聚合物和铜基金属有机框架材料混合，其中，所述聚合物和铜基金属有机框架材料的用量使得聚合物和铜基金属有机框架材料之间的重量比为1：(1-15)，所述聚合物选自聚乙烯醇缩甲醛、聚丙烯、聚苯砜和聚酰胺中的至少一种。
本发明中，所述聚合物和铜基金属有机框架材料的用量使得聚合物和铜基金属有机框架材料之间的重量比为1：(4-10)，例如，1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10或上述数值之间的任意值。
本发明中，优选地，所述聚合物的重均分子量为40000-100000。
本发明中，优选地，所述铜基金属有机框架材料选自HKUST-1
本发明中，优选地，所述混合的条件包括温度为50-100℃，更优选为60-80℃；所述混合的条件还优选包括：时间为0.5-6h，更优选为1-2h。
所述反相溶剂的种类不受限制，只要能够使得反相溶剂中的疏水性有机聚合物由于疏水作用发生聚集，使大分子链发生分子内和分子间缔合反应即可，优选地，所述反相溶剂选自水和/或乙醇，根据本发明的一种优选实施方式，所述反相溶剂为水和乙醇的混合溶剂。进一步优选地，水和乙醇的体积比为1：0.5-10，进一步优选为1:0.5-3。对所述反相溶剂的用量没有特别的要求，只要能够使聚合物形成缔合结构即可，所述反相溶剂的用量使得所述聚合物与反相溶剂的用量比可以为(0.2-2g)：100mL，优选为(0.3-0.6g)：100mL。
本发明中，优选地，所述混合的方式为：在50-100℃、更优选60-80℃下，将所述聚合物以溶液的形式与铜基金属有机框架材料进行预混，再将所得预混物加入反相溶剂中(相对于100mL的反相溶剂，所述预混物的加入速度为0.025-0.2mL/s)，加入结束后静置0.5-6h，更优选1-2h。
本发明中，优选地，所述溶液中聚合物的浓度为20-60g/L，优选为40-50g/L。
本发明中，对所述溶液中的溶剂的种类没有特别的限制，只要能够将聚合物溶解即可，优选地，所述溶液中的溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和/或N,N-二乙基甲酰胺。
本发明中，所述方法中，为了溶解聚合物，可以在加热条件下将溶剂与聚合物混合，加热的温度可以为50-100℃，优选为60-80℃。
本发明中，所述方法还可以包括洗涤和干燥的步骤。对洗涤的方式没有特别的要求，可以采用先用水(优选去离子水)反复浸泡2-5次，置换复合材料里的有机溶剂以及促使复合材料中聚合物进一步缔合完全，再用乙醇浸泡2-5次，以置换复合材料中的水。对干燥的方式也没有特别的限制，可以采用自然晾干或烘干设备烘干的方式。
本发明中，为了使混合液中的聚合物充分缔合，形成均匀的MOF/聚合物颗粒，优选地，在加入完成后，将得到的复合材料在反相溶剂中静置的时间为0.5-6h，更优选为1-2h。
本发明的第三方面，提供了利用上述制备方法制得的复合材料。
本发明的第四方面，提供了利用上述复合材料去除轻烃的方法，包括将含有轻烃的待处理样品与上述复合材料接触；或者采用上述方法制备复合材料，然后将含有轻烃的待处理样品与所得复合材料接触。
本发明中，对复合材料的用量没有特别的要求，优选情况下，相对于每克的以轻烃计的待处理样品，所述复合材料的用量为0.5-2g。
优选地，所述接触的条件包括：温度为15-40℃。
本发明的复合材料特别适合于吸附轻烃，所述轻烃可以为各种常见的轻烃，特别是C2-C4的烷烃，例如，乙烷、丙烷、丁烷等。所述含有轻烃的待处理样品可以为炼制工业和/或储油库产生的油气。
本发明中，为了充分除去复合材料孔隙中吸附的溶剂或水蒸气，最大程度发挥材料的吸附特性，所述方法还包括在与待处理样品接触前，对复合材料进行活化，活化的条件可以包括温度为140-160℃，活化的时间可以为2-5h。
本发明的第五方面，提供了上述复合材料或其制备方法在吸附轻烃中的应用。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
实施例和对比例中用到的试剂如下所示：聚乙烯醇缩甲醛(上海麦克林生化科技有限公司，重均分子量为70000)；活性炭(河南郑州竹林活性炭开发有限公司)；室温是指“25℃”；去离子水浸泡时间为30min/次；无水乙醇浸泡时间为60min/次。
制备例1
将Cu(OH)2(19.5g，0.2mol)加入到去离子水中，搅拌均匀；将均苯三甲酸(42g，0.2mol)加入到乙醇中搅拌均匀。Cu(OH)2/均苯三甲酸/去离子水/乙醇的摩尔比为1:1:50:40。将Cu(OH)2的水溶液缓慢导入至均苯三甲酸的乙醇溶液中，室温下搅拌24h。离心(3500rpm，20min)分离固体，用无水乙醇60℃洗涤固体两次。将固体烘箱中于80℃烘干，经X射线粉末衍射检测证明所得产物即为实施例所用的HKUST-1材料。X射线粉末衍射测试条件为：采用德国布鲁克Bruker-AXSD8型X射线全自动衍射仪，光源采用辐射源Cu靶Kα辐射，管压30kV，管流30mA，连续进行扫描，扫描速度为2°/min，扫描范围是2°～20°。
实施例1
将聚乙烯醇缩甲醛(PVFM，0.3g)加入到DMF有机溶剂(6ml)中于60℃加热溶解搅拌均匀，加入HKUST-1材料(2.7g)，搅拌均匀。室温下将MOF-聚合物混合液滴加(滴加速度0.1mL/s)到100ml反相溶剂去离子水/乙醇混合液(体积比1:2)中，形成的复合材料在反相溶剂中静置保持1h后，用新鲜的去离子水(50ml)浸泡3次，最后用无水乙醇(50ml)浸泡2次，晾干即得复合材料。
实施例2
将聚乙烯醇缩甲醛(PVFM，0.45g)加入到DMF有机溶剂(10ml)中于70℃加热溶解搅拌均匀，加入HKUST-1材料(2.55g)，搅拌均匀。室温下将MOF-聚合物混合液滴加(滴加速度0.075mL/s)到100ml反相溶剂去离子水/乙醇混合液(体积比2:1)中，形成的复合材料在反相溶剂中静置保持1.5h后，用新鲜的去离子水(50ml)浸泡3次，最后用无水乙醇(50ml)浸泡2次，晾干即得复合材料。
实施例3
将聚乙烯醇缩甲醛(PVFM，0.6g)加入到DMF有机溶剂(12ml)中于80℃加热溶解搅拌均匀，加入HKUST-1材料(2.4g)，搅拌均匀。室温下将MOF-聚合物混合液滴加(滴加速度0.05mL/s)到100ml反相溶剂去离子水/乙醇混合液(体积比5:4)中，形成的复合材料在反相溶剂中静置保持2h后，用新鲜的去离子水(50ml)浸泡3次，最后用无水乙醇(50ml)浸泡2次，晾干即得复合材料。
实施例4
将聚乙烯醇缩甲醛(PVFM，0.9g)加入到DEF有机溶剂(30ml)中于90℃加热溶解搅拌均匀，加入HKUST-1材料(2.1g)，搅拌均匀。室温下将MOF-聚合物混合液滴加(滴加速度0.025mL/s)到100ml反相溶剂乙醇中，形成的复合材料在反相溶剂中静置保持3h后，用新鲜的去离子水(50ml)浸泡3次，最后用无水乙醇(50ml)浸泡2次，晾干即得复合材料。
实施例5
将聚乙烯醇缩甲醛(PVFM，1.5g)加入到DMF有机溶剂(25ml)中于100℃加热溶解搅拌均匀，加入HKUST-1材料(1.5g)，搅拌均匀。室温下将MOF-聚合物混合液滴加(滴加速度0.05mL/s)到100ml反相溶剂去离子水/乙醇混合液(体积比1:9)中，形成的复合材料在反相溶剂中静置保持1h后，用新鲜的去离子水(50ml)浸泡3次，最后用无水乙醇(50ml)浸泡2次，晾干即得复合材料。
对比例1
按照实施例1的方法制备复合材料，不同的是，将聚合物替换为聚醚砜(美国苏威，PES A-101，熔融指数(380℃/2.16kg)13g/10min)。
对比例2
按照实施例1的方法制备复合材料，不同的是，将HKUST-1材料替换为MIL-100(Fe)。MIL-100(Fe)的制备方法如下：
将Fe(NO3)3·9H2O(0.03mol，12g)、有机配体均苯三甲酸(0.02mol，4.2g)加入到盛有去离子水(80ml)的反应瓶中，室温下搅拌均匀。将混合液转移至油浴锅中95℃加热24h。反应结束后，冷却至室温，离心分离固体。用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、去离子水、乙醇分别洗涤固体。将固体真空烘箱中150℃加热活化12h，经X射线粉末衍射检测证明所得产物即为MIL-100(Fe)材料。
测试例1
(1)按照以下方式对实施例和对比例获得的样品进行性能测试，结果如表1所示：
实施例的样品的N2吸附-脱附曲线在美国麦克公司ASAP2020型比表面仪上进行测试，在150℃下抽真空脱气12h，称重后将其转移到分析站，在77K下进行N2吸附-脱附等温线测定；由Brunauer-Emett-Teller(BET)法计算样品的比表面积；由Barrett-Joyner-Halenda(BJH)法计算样品的孔径分布。平均粒径由筛分法方法测得。
实施例3所得复合材料样品的N2吸附-脱附等温线见图1。
通过无摩擦活塞试验确定复合材料的体积(压碎)强度：在圆柱形容器(内径3cm)内放置一个复合材料颗粒。之后，活塞通过重力施加机械力，通过增加活塞上的重量来增加机械力，直到颗粒坍塌。单个粒子的抗压强度表示为它们在粉碎前能承受的重量，并计算10次测量的平均值，测试结果如表1所示。
实施例得到的复合材料中，MOF负载于聚合物产生的缔合结构中，实施例4得到的复合材料的扫描电镜照片见图3。扫描电镜(SEM)图像使用FEI Teneo SEM仪器在5-20kv加速电压下采集。所有的样品都沉积在碳带上，并在成像前用7纳米厚的铱层覆盖。
实施例的样品的乙烷、丙烷吸附-脱附曲线在美国麦克公司ASAP2020型比表面仪上进行测试，在150℃下抽真空脱气12h，称重后将其转移到分析站，在298K下进行乙烷、丙烷0-2bar压力范围的吸附-脱附曲线测定，从曲线可以得到样品在该压力范围内的最大吸附量。其中，实施例1所得复合材料的乙烷吸附等温线图如图4所示。
(2)按照与(1)相同的方法对活性炭进行性能测试，结果见表1，活性炭的N2吸附-脱附曲线见图2。
表1
比较实施例1-3与实施例4-5的测试结果可以看出，所述聚乙烯醇缩甲醛与铜基金属有机框架材料之间的重量比等参数控制在优选范围内能够获得吸附性能更优的复合材料。
比较实施例与对比例1-2可以看出，只有配合特定聚合物与铁基金属有机框架材料才能够获得综合性能最优的复合材料。
测试例2
(1)将含有苯系物(具体组成为苯)的待处理样品与实施例1和对比例1获得的复合材料接触，采用以下方法测试样品的苯吸附量：采用智能重量分析仪(IGA-003)测定实施例1和对比例1样品对苯的吸附等温线，计算每克样品对苯的饱和吸附量。具体操作过程如下：首先称取50mg左右样品于150℃下活化3h，然后将活化后的样品，放置于加工的石英玻璃器皿中。测定298K下样品的苯吸附等温线，计算出材料的苯饱和吸附量。实施例1样品的苯饱和吸附量为236mg/g，对比例1样品的苯饱和吸附量为645mg/g。结合表1的结果可以看出，本发明的复合材料尤其适合于吸附轻烃。
从进一步的实验可以看出，本发明的复合材料的骨架结构稳定，具有较强的热稳定性和化学稳定性。具体地，对材料进行250℃空气中加热24h，及室温空气中放置12个月以上，再进行比表面积及孔径分析测试，结构参数基本不变。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个具体技术特征以任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。但这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。
Claims (18)
1.一种具有轻烃吸附功能的复合材料，其特征在于，该复合材料包括聚合物形成的缔合结构和负载于所述缔合结构中的铜基金属有机框架材料，所述聚合物与铜基金属有机框架材料之间的重量比为1：（1-15），所述聚合物选自聚乙烯醇缩甲醛、聚丙烯、聚苯砜和聚酰胺中的至少一种；
所述复合材料的比表面积为700-2000m2/g，孔径分布为0.6-0.9nm，平均粒径为2-2.5mm，乙烷饱和吸附量为80-180mL/g，丙烷饱和吸附量为80-160mL/g，丁烷饱和吸附量为70-150mL/g；
所述聚合物的重均分子量为40000-100000；
所述铜基金属有机框架材料选自HKUST-1。
2.根据权利要求1所述的复合材料，其中，所述聚合物与铜基金属有机框架材料之间的重量比为1：（4-10）。
3.一种制备复合材料的方法，其特征在于，该方法包括：在使聚合物发生分子内缔合和/或分子间缔合的条件下，将聚合物和铜基金属有机框架材料混合，其中，所述聚合物和铜基金属有机框架材料的用量使得聚合物和铜基金属有机框架材料之间的重量比为1：（1-15），所述聚合物选自聚乙烯醇缩甲醛、聚丙烯、聚苯砜和聚酰胺中的至少一种；
所述聚合物的重均分子量为40000-100000；
所述铜基金属有机框架材料选自HKUST-1。
4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述聚合物和铜基金属有机框架材料的用量使得聚合物和铜基金属有机框架材料之间的重量比为1：（4-10）。
5.根据权利要求3所述的方法，其中，所述混合的条件包括温度为50-100℃，时间为0.5-6h。
6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述混合的条件包括温度为60-80℃，时间为1-2h。
7.根据权利要求3所述的方法，其中，所述混合的方式为：在50-100℃下，将所述聚合物以溶液的形式与铜基金属有机框架材料进行预混，再将所得预混物加入反相溶剂中，相对于100mL的反相溶剂，所述预混物的加入速度为0.025-0.2mL/s，加入结束后静置0.5-6h。
8.根据权利要求7所述的方法，其中，所述混合的方式为：在60-80℃下，将所述聚合物以溶液的形式与铜基金属有机框架材料进行预混，再将所得预混物加入反相溶剂中，相对于100mL的反相溶剂，所述预混物的加入速度为0.025-0.2mL/s，加入结束后静置1-2h。
9.根据权利要求7所述的方法，其中，所述溶液中聚合物的浓度为20-60g/L。
10.根据权利要求9所述的方法，其中，所述溶液中聚合物的浓度为40-50g/L。
11.根据权利要求7所述的方法，其中，所述溶液中的溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺和/或N,N-二乙基甲酰胺。
12.根据权利要求7所述的方法，其中，所述反相溶剂选自水和/或乙醇。
13.根据权利要求12所述的方法，其中，所述反相溶剂为体积比是1：0.5-10的水和乙醇的混合溶剂。
14.由权利要求3-13中任意一项所述的方法制得的复合材料。
15.一种去除轻烃的方法，其特征在于，该方法包括：将含有轻烃的待处理样品与权利要求1或2和14中任意一项所述的复合材料接触；
或者，按照权利要求3-13中任意一项所述的方法制备复合材料，然后将含有轻烃的待处理样品与所得复合材料接触。
16.根据权利要求15所述的方法，其中，相对于每克的以轻烃计的待处理样品，所述复合材料的用量为0.5-2g。
17.根据权利要求15所述的方法，其中，所述接触的条件包括：温度为15-40℃。
18.权利要求1或2和14中任意一项所述的复合材料或权利要求3-13中任意一项所述的方法在吸附轻烃中的应用。
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