CN114058354A - 一种适合高矿化度低渗油藏泡沫驱油剂及制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种适合高矿化度低渗油藏泡沫驱油剂由如下重量百分比的组分组成：三[(N‑十二烷基‑N‑乙基‑N‑羧甲基钠)‑2‑溴化铵乙撑基]胺：0.4‑0.6％，十二烷基二甲基氧化胺：0.1‑0.35％，水杨酸钠：0.02‑0.07％，螯合剂：0.04‑0.14％，无机盐：6‑10％，余量为水。本发明专利还提供该超低界面张力自组装二氧化碳泡沫驱油剂的制备方法和应用。该自组装二氧化碳泡沫驱油剂，抗盐抗酸碱性好，起泡液有较高粘度，提高泡沫界面膜强度和稳定性，使油水界面张力达到10‑3mN/m数量级及以下，实验产生的泡沫细腻丰富，在低渗油藏中注入性好，能改善油水流度比，显著扩大波及效率和提高洗油效率；该泡沫剂不会产生盐析现象而失去界面活性，也不与钙镁离子发生化学反应生成沉淀而失去界面活性。
Description
技术领域
本发明属于化学驱油领域，具体涉及一种适合高矿化度低渗油藏的泡沫驱油剂及制备方法与应用。
背景技术
低渗油藏选择气驱是由于与高渗透油藏相比，气体在低渗透油藏中运移能力减弱，气窜时间大大延缓，在低渗油藏甚至致密油藏中其可入孔隙体积增加，延长油田低渗油藏已开始注入气，如注入二氧化碳，且取得了一定的效果。
延长低渗透油藏普遍具有“低孔、低渗、低产”的特征，采用常规的注水、注气方法能改善低渗透油藏的开发效果，但是在开发中后期易出现“注不进”、或水窜和气窜，注入流体波及效率低，导致低渗透油藏动用程度低，采收率低。目前常用的方法有：聚合物驱、表面活性剂驱、碱水驱、泡沫驱。碱水驱会降低体系的粘弹性，同时增加采出液的处理难度；聚合物驱对注入空隙较小的低渗油田难以注入，所以并不适合。
泡沫驱通过改善流度比，降低油水界面张力，提高洗油效率，增加地层能量，同时能降低启动压力和注水压力，提高混合流体的渗流能力，从而提高低渗透油藏采收率。泡沫具有调剖和驱油作用的主要原因在于泡沫在多孔介质内的渗流特性，即泡沫堵大不堵小及堵水不堵油的特性，导致泡沫在高、低渗透呈均匀推进；同时，泡沫还具有一定的降低界面张力的作用。因而泡沫提高采收率显著，一般情况下泡沫驱提高采收率25％以上，聚合物驱可提高采收率10-20％。针对低渗低孔低压特征的延长低渗油藏，由于大多数孔喉属细长型孔喉，孔径过小，而聚合物驱由于分子量大，无规线团水力学半径大，因而聚合物注不进去，另水驱效果又不佳，顾考虑采用泡沫驱。
泡沫体系的流度控制能力比聚合物更强，流动前缘也更趋稳定，体积波及系数更高，而且泡沫洗油能力较强，能节约表面活性剂用量，同时具有较好的泡沫性能和超低界面张力，降低无效水循环，且不含有强碱或弱碱，避免腐蚀结垢，提高经济效益。
目前，虽然市面上已经研制出一些泡沫驱油剂，但是仍然存在一些问题，例如，在盐水中泡沫的起泡性差、粘度低、降低界面张力不够、泡沫综合指数不高、泡沫不够稳定等。如发明专利ZL201710864250.3“一种自组装超微泡沫驱油剂及其制备方法与应用”存在高盐度条件下降低界面张力不够，起泡液粘度偏低，泡沫强度不够，成本相对高，对储层渗透性能好但性强的低渗油藏扩大波及体积不足的实际问题。另外，虽然有些起泡体系能有降低界面张力且强度高，但所用的表面活性剂浓度太高，导致成本太高，根本不能在现场应用。如发明专利CN110776893A“一种超低界面张力强泡沫驱油剂”，所使用的表面活性剂最低浓度达到30％，而驱油效率在16-21％之间，驱油效率并不高，因而很难在油田上大规模应用。针对以上的实际问题和低渗油藏特征，经分子结构设计和多次反复实验，在与发明专利ZL201710864250.3相同实验条件下，本发明所使用的一种适合低渗油藏超低界面张力自组装驱油剂降低油水界面张力更低，达到超低值甚至更低，且在相同用量条件下自组装形成的复合蠕虫状胶束的粘度更高，形成的泡沫稳定时间更长，扩大波及效率更显著。
发明内容
针对现有技术的缺陷，本发明提供一种适合高矿化度低渗油藏的泡沫驱油剂及应用，所述泡沫的各组分可以自组装形成复合蠕虫状胶束，增加了体系的粘度，具有无碱、无腐蚀的特点，具有抗盐抗酸能力，能使油水界面张力达到超低，产生的泡沫细腻稳定丰富。
一种适合高矿化度低渗油藏的泡沫驱油剂，由如下重量百分比的组分组成：
三[(N-十二烷基-N-乙基-N-羧甲基钠)-2-溴化铵乙撑基]胺： 0.4-0.6％，
非离子表面活性剂十二烷基二甲基氧化胺：0.1-0.35％，
反离子化合物水杨酸钠：0.02-0.07％，
螯合剂：0.04-0.14％，
无机盐：5-7％，
余量为水，
其中，所述三[(N-十二烷基-N-乙基-N-羧甲基钠)-2-溴化铵乙撑基] 胺的结构式为
所述三[(N-十二烷基-N-乙基-N-羧甲基钠)-2-溴化铵乙撑基]胺为三聚甜菜碱表面活性剂。
所述三[(N-十二烷基-N-乙基-N-羧甲基钠)-2-溴化铵乙撑基]胺为现有技术中的表面活性剂，其制备方法见西南石油大学周明课题组发表的论文《三[(N-十二烷基-N-乙基-N-羧甲基钠)-2-溴化铵乙撑基]胺的合成与性能评价》，化学试剂,2016。
优选地，所述非离子表面活性剂十二烷基二甲基氧化胺(0B-2)。
优选地，所述反离子化合物为水杨酸钠。
优选地，所述螯合剂为EDTA。
优选地，所述无机盐为氯化钠、氯化镁、硫酸钠、硫酸氢钠、碳酸钠、氯化钾、氯化钙中的任意一种或几种。当所述无机盐为氯化钠、氯化镁、硫酸钠、硫酸氢钠、碳酸钠、氯化钾、氯化钙中的任意几种时，任意几种的组分为任意比例混合。
上述适合低渗油藏的超低界面张力自组装二氧化碳泡沫驱油剂的制备方法为：
(1)将水加热至70℃，加入无机盐，加入三[(N-十二烷基-N-乙基-N- 羧甲基钠)-2-溴化铵乙撑基]胺，搅拌溶解；
(2)向步骤(1)得到的混合溶液中依次加入非离子表面活性剂十二烷基二甲基氧化胺和螯合剂，搅拌溶解。
(3)向步骤(2)得到的混合溶液中加入水杨酸钠，搅拌溶解。
对步骤(3)得到的混合溶液通过Brookfield VIII粘度计测定高矿化度低渗油藏泡沫驱油剂的粘度，采用Tax500超低旋转界面张力仪测定界面张力。
上述一种适合高矿化度低渗油藏的泡沫驱油剂及应用，所述应用为：采用OWC-9360恒速搅拌器，在搅拌杯中加入低渗油藏泡沫驱油剂溶液，通入CO2气体，在恒定转速10000r/min下，搅拌60s，立即进行检测，具体检测如下：
读取初始泡沫体积V0，并开始计时；记录消掉一半泡沫时所需的时间t1/2，即为泡沫半衰期，最后计算泡沫综合指数FCI(FCI＝0.75×V0×t1/2)。
上述一种适合高矿化度低渗油藏的泡沫驱油剂及应用，所述应用为：将该超低界面张力泡沫驱油剂通过填砂管模型制备泡沫，具体操作为：将超低界面张力泡沫驱油剂加入活塞容器中；所述活塞容器的下端与双缸泵相连，活塞容器的上端通过三通阀与所述填砂管的入口端相连，CO2高压气瓶通过三通阀与填砂管的入口端连接；所述填砂管的出口端依次与皂泡流量计、泡沫试管相连；用CO2高压气瓶接入活塞容器的上部空间，充满CO2气体并保持与CO2高压气瓶等压；双缸泵的输出流量为1mL/min，气液比采用 1.5:1交替注入，等待产生了连续稳定的丰富细腻泡沫后，即可得到注入低渗透岩心的超低界面张力泡沫；其中，所述填砂管内填充80-100目的石英砂，所述双缸泵为ISCO恒压恒流双缸泵。
上述一种适合高矿化度低渗油藏的泡沫驱油剂及应用，所述应用为：将超低界面张力泡沫驱油剂在低渗岩心进行岩心驱油实验，具体操作为：将饱和高矿化度地层水的岩心放入岩心夹持器中装好，并加围压，检查***的密封性，若密封性良好，则继续进行实验；通过中间容器向岩心注入原油，直至出口全部流出的是原油，建立原始含油饱和度；水驱原油至经济极限(含水率稳定到98％)，建立水驱油藏模型，并计算水驱采收率；打开阀门，接入前面填砂管制备的泡沫，注入0.5PV超低界面张力泡沫驱替原油，该泡沫段塞全部注入后，后续水驱至经济极限，计算超低界面张力泡沫驱油剂提高原油采收率。
本发明所述的一种适合高矿化度低渗油藏的泡沫驱油剂配方中，表面活性剂浓度低，在反离子化合物作用下能够自组装形成复合蠕虫状胶束，这种复合蠕虫状胶束的轮廓长度可以从500纳米甚至到100微米；在溶液中，当复合蠕虫状胶束达到一定的长度和密度时，胶束之间开始互相缠绕交叠，形成具有粘弹性的网络结构。与现有高分子溶液不同的是，高分子是由共价键连在一起的长链分子结构，而复合蠕虫状胶束则是由小分子在分子间力作用下聚集形成的分子有序组合体。表面活性剂分子形成的复合蠕虫状胶束与小分子表面活性剂间存在着解离和重组的过程，因此，整个体系是一个动态的、平衡的网络结构。与发明专利CN110776893A和 ZL201710864250.3相比，本发明专利的反离子分子量更小，自组装形成的复合蠕虫状胶束更长，宏观上表现出相同用量下其粘度更高。由于复合蠕虫状胶束的形成能有效地阻止碳酸钙晶核的生成和晶体的长大，钙、镁离子挤压复合蠕虫状胶束导致双电层变薄，复合蠕虫状胶束的流体力学减小，尺度减小，产生的泡沫细小、均匀，且稳定性能好，发泡之后产生直径在 1-20um大小的泡沫。同时，三聚甜菜碱表面活性剂与氧化胺型非离子表面活性剂的协同作用，导致表面活性剂分子在油水界面上排列更加紧密，降低油水界面张力更强，可使油水界面张力值达超低值甚至更低。
本发明的优点：
(1)本发明所述的泡沫驱油剂，三聚甜菜碱表面活性剂三[(N-十二烷基-N-乙基-N-羧甲基钠)-2-溴化铵乙撑基]胺与水杨酸钠在盐水中能够形成复合蠕虫状胶束，具有一定的粘度。在相同条件下加入相同的量，采用水杨酸钠体系形成的粘度远大于采用十二烷基硫酸钠形成的体系粘度。通入CO2，经过发泡，产生的泡沫丰富、细腻，直径尺寸在1-20μm之间，且半衰期较长；在延长油田这种含盐高的油藏中注入CO2泡沫时，既抗酸又抗盐，该泡沫体系不但不会与钙、镁离子产生沉淀，而且起泡性和稳泡性好，还可使油水界面张力达到10-3mN/m数量级甚至更低。
(2)本发明所述泡沫驱油剂不含碱，聚合物，避免了碱在应用中带来的降低体系的粘弹性、碱与地层水产生沉淀、增加注入工艺及采出液处理难度、增加成本等问题，同时避免使用聚合物由于分子量太大，溶于地层水后形成的无替线团的水力学半径大，在低渗低渗油藏中的细长孔喉难以注入这一缺陷；
(3)发泡后的泡沫通过改善流度比，显著降低油水界面张力，提高洗油效率和增加地层能量，提高流体的波及能力，从而提高低渗透油藏的采收率。
具体实施方式
具体实施例所用的地层水矿化度如表1所示。
表1地层水矿化度
实施例1
1.一种适合高矿化度低渗油藏的泡沫驱油剂，包含如下重量百分比的组分：
三[(N-十二烷基-N-乙基-N-羧甲基钠)-2-溴化铵乙撑基]胺：0.4％，
非离子表面活性剂十二烷基二甲基氧化胺(0B-2)：0.1％，
水杨酸钠：0.03％，
螯合剂为EDTA：0.14％，
地层水矿化度：89542mg/L，
余量为水，总量为100％，
其中，所述三[(N-十二烷基-N-乙基-N-羧甲基钠)-2-溴化铵乙撑基] 胺的结构为
所述三[(N-十二烷基-N-乙基-N-羧甲基钠)-2-溴化铵乙撑基]胺为羟基磺基甜菜碱型Gemini表面活性剂。
所述三[(N-十二烷基-N-乙基-N-羧甲基钠)-2-溴化铵乙撑基]胺为现有技术中的表面活性剂，其制备方法见周明课题组发表的论文《三[(N- 十二烷基-N-乙基-N-羧甲基钠)-2-溴化铵乙撑基]胺的合成与性能评价》，化学试剂,2016。
实施例2
2.一种适合高矿化度低渗油藏的泡沫驱油剂，包含如下重量百分比的组分：
三[(N-十二烷基-N-乙基-N-羧甲基钠)-2-溴化铵乙撑基]胺：0.5％，
非离子表面活性剂十二烷基二甲基氧化胺(0B-2)：0.2％，
螯合剂为EDTA：0.04％，
地层水矿化度：89542mg/L，，
余量为水，总量为100％，
其中，所述三[(N-十二烷基-N-乙基-N-羧甲基钠)-2-溴化铵乙撑基] 胺的结构式、制备方法同实施例1；
实施例3
3.一种适合高矿化度低渗油藏的泡沫驱油剂及应用，包含如下重量百分比的组分：
三[(N-十二烷基-N-乙基-N-羧甲基钠)-2-溴化铵乙撑基]胺：0.6％，
非离子表面活性剂十二烷基二甲基氧化胺(0B-2)：0.35％，
螯合剂为EDTA：0.10％，
地层水矿化度：89542mg/L，
余量为水，总量为100％，
其中，所述三[(N-十二烷基-N-乙基-N-羧甲基钠)-2-溴化铵乙撑基] 胺的结构式、制备方法同实施例1；
一.制备方法、性能检测及应用
1.将实施例1-3所述的一种适合高矿化度低渗油藏的泡沫，分别按照以下制备方法制备：
(1)将地层水加热至70℃(地层水矿化度的具体阳离子和阴离子浓度如表1所示)，加入三[(N-十二烷基-N-乙基-N-羧甲基钠)-2-溴化铵乙撑基]胺，搅拌溶解；
(2)向步骤(1)得到的混合溶液中依次加入非离子表面活性剂十二烷基二甲基氧化胺和螯合剂，搅拌溶解。
(3)向步骤(2)得到的混合溶液中加入水杨酸钠，搅拌溶解。
2.性能检测及应用
(1)对上述步骤(3)得到的混合溶液通过Brookfield VIII粘度计测定超低界面张力泡沫驱油剂粘度，采用Tax500超低旋转界面张力仪测定界面张力，结果如表2所示。
(2)采用OWC-9360恒速搅拌器，在搅拌杯中加入超低界面张力泡沫驱油剂，通入CO2气体，在恒定转速10000r/min下，搅拌60s，立即读取初始泡沫体积V0，并开始计时；记录消掉一半泡沫时所需的时间t1/2，即为泡沫半衰期，最后计算泡沫综合指数FCI(FCI＝0.75×V0×t1/2)，结果如表2所示。
表2泡沫驱油剂的粘度、界面张力、起泡性和半衰期的影响
与发明专利ZL201710864250.3相比，本发明专利没有使用三乙醇胺和尿素；在其它剂用量和条件相同的条件下，两发明专利实施例1、2和3进行一一对应比较：本发明专利实施例1的粘度比发明专利ZL201710864250.3 提高了5.7mPa.s,起泡体积增加了8mL，半衰期增加了10min，泡沫综合指数 FCI增加了4398mL.min；本专利实施例2的粘度提高了8.2mPa.s,起泡体积增加了25mL，半衰期增加了6min，泡沫综合指数FCI增加了2408mL.min；本专利实施例3的粘度提高了13.2mPa.s,起泡体积增加了160mL，半衰期增加了6min，泡沫综合指数FCI增加了4920mL.min；可见与发明专利 ZL201710864250.3相比，该泡沫驱油剂的粘度和泡沫综合指数FCI都有显著增加。
针对延长油田原油，发明专利ZL201710864250.3没有测定油水界面张力，我们在该专利实验条件下测定了它的三个实施例，其油水界面张力均达不到10-3mN.m-1数量级(超低值)，而本发明专利实施例1和2的油水界面张力均达到10-3mN.m-1数量级，而实施例3的油水界面张力更低，达到10-4 mN.m-1数量级，因而本发明专利驱油剂降低油水界面张力更强。
在本发明专利所用的表面活性剂及助剂远远小于发明专利 CN110776893A中的表面活性剂及助剂的条件下，本发明专利驱油剂比发明专利CN110776893A降低油水界面张力更低，起泡体积更好。
(3)将超低界面张力泡沫驱油剂通过填砂管制备泡沫，具体操作为：将超低界面张力泡沫驱油剂加入活塞容器中；所述活塞容器的下端与双缸泵相连，活塞容器的上端通过三通阀与所述填砂管的入口端相连，CO2高压气瓶通过三通阀与填砂管的入口端连接；所述填砂管的出口端依次与皂泡流量计、泡沫试管相连；用CO2高压气瓶接入活塞容器的上部空间，充满CO2气体并保持与CO2高压气瓶等压；双缸泵的输出流量为1mL/min，气液比保持1.5:1交替注入，等待产生了连续稳定的丰富细腻泡沫后，即可得到注入低渗透岩心的超低界面张力泡沫；其中，所述填砂管内填充80-100目的石英砂，所述双缸泵为ISCO恒压恒流双缸泵。
(4)将超低界面张力泡沫驱油剂进行岩心驱油，具体操作为：将饱和高矿化度地层水的岩心放入岩心夹持器中装好，并加围压，检查***的密封性，若密封性良好，则继续进行实验；通过中间容器向岩心注入原油，直至出口全部流出的是原油，建立原始含油饱和度；水驱原油至经济极限 (含水率稳定到98％)，建立水驱油藏模型，并计算水驱采收率；打开阀门，接入前面填砂管制备的泡沫，注入0.5PV超低界面张力泡沫驱替原油，该泡沫注完后，后续水驱至经济极限，计算超低界面张力泡沫驱油剂提高原油采收率。实施例1-3所用岩心的岩心参数如表3所示，实施例1-3所用超低界面张力泡沫驱油剂的驱替实验结果表4所示。
表3实验岩心基本参数
表4超低界面张力泡沫驱实验结果
在本发明专利所用的主剂(包括三[(N-十二烷基-N-乙基-N-羧甲基钠)-2-溴化铵乙撑基]胺、十二烷基二甲基氧化胺、水杨酸钠、螯合剂EDTA) 总用量(0.56-1.16％)远远小于发明专利CN110776893A的主剂(阴阳离子表面活性剂、甜菜碱型表面活性剂和非离子表面活性剂)总用量(30-80％) 的情况下，本发明专利中的最低驱油效率和最高驱油效率分别为26.9％和 32.8％，比发明专利CN110776893A的九个实施例中的最低驱油效率和最高驱油效率高出了10.7％和12.1％，因而具有更高的驱油能力。
Claims (7)
1.一种适合高矿化度低渗油藏泡沫驱油剂及应用，其特征在于：所述适合高矿化度低渗油藏泡沫驱油剂由如下重量百分比的组分组成：
三[(N-十二烷基-N-乙基-N-羧甲基钠)-2-溴化铵乙撑基]胺：0.4-0.6％，
非离子表面活性剂：0.1-0.35％，
反离子化合物：0.02-0.07％，
螯合剂：0.04-0.14％，
无机盐：6-10％，
余量为水，
其中，所述三[(N-十二烷基-N-乙基-N-羧甲基钠)-2-溴化铵乙撑基]胺的结构式为：
2.根据权利要求1所述一种适合高矿化度低渗油藏泡沫驱油剂及应用，其特征在于：所述非离子表面活性剂十二烷基二甲基氧化胺。
3.根据权利要求1所述一种适合高矿化度低渗油藏泡沫驱油剂及应用，其特征在于：所述反离子化合物为水杨酸钠。
4.根据权利要求1所述一种适合高矿化度低渗油藏泡沫驱油剂及应用，其特征在于：所述螯合剂为EDTA。
5.根据权利要求1所述一种适合高矿化度低渗油藏泡沫驱油剂及应用，其特征在于：所述无机盐为氯化钠、氯化镁、硫酸钠、硫酸氢钠、碳酸钠、氯化钾、氯化钙中的任意一种或几种。
6.根据权利要求1所述一种适合高矿化度低渗油藏泡沫驱油剂及应用，其特征在于：所述适合高矿化度低渗油藏泡沫驱油剂的制备方法，所述制备方法为：
(1)将水加热至70℃，加入无机盐，加入三[(N-十二烷基-N-乙基-N-羧甲基钠)-2-溴化铵乙撑基]胺，搅拌溶解；
(2)向步骤(1)得到的混合溶液中依次加入非离子表面活性剂十二烷基二甲基氧化胺和螯合剂EDTA，搅拌溶解；
(3)向步骤(2)得到的混合溶液中加入水杨酸钠，搅拌溶解。
7.根据权利要求1所述一种适合高矿化度低渗油藏泡沫驱油剂及应用，其特征在于：所述实施例3中适合高矿化度低渗油藏泡沫驱油剂的界面张力达到2.5×10-4mN/m,泡沫驱提高采收率高达32.8％。
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