CN114057966A - 嵌段共聚弹性体及其制备方法和改性沥青 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种嵌段共聚弹性体及其制备方法和改性沥青。本发明的嵌段共聚弹性体的结构式为PS‑SB‑PB‑SB‑PS，其中，PS为苯乙烯段，SB为苯乙烯‑丁二烯无规段，PB为丁二烯段，且PS、SB和PB的质量比为35‑45:1‑5:50‑64。本发明采用苯乙烯和丁二烯为原料，并通过控制原料组成和配比，得到具有一定结构的嵌段共聚弹性体。该嵌段共聚弹性体可以单独作为改性剂对沥青进行改性，大幅度提高高标号沥青在高温下的软化点，使其达到《防水用弹性体(SBS)改性沥青》(GB/T26528‑2011)中相关产品要求的指标。
Description
技术领域
本发明属于聚合物合成技术领域，具体涉及一种嵌段共聚弹性体及其制备方法和改性沥青。
背景技术
沥青是一种防水防潮和防腐的有机胶凝材料，主要可以分为煤焦沥青、石油沥青和天然沥青三种，其中，煤焦沥青是炼焦的副产品。石油沥青是原油蒸馏后的残渣。天然沥青则是储藏在地下，有的形成矿层或在地壳表面堆积。沥青主要用于涂料、塑料、橡胶等工业以及铺筑路面等。现有技术为了得到更好的沥青性能，需要将沥青进行改性，包括在沥青中掺加改性剂，例如橡胶、树脂、高分子聚合物、磨细的橡胶粉等，或采取对沥青轻度氧化加工等措施，以改善沥青或沥青混合料的性能。
专利CN109957254A公开了一种SBS改性沥青的制备方法，主要包括以下步骤：原材料处理、加入助溶剂、加入改性剂、发育和熟化，该发明以克拉玛依90#沥青和塔河石化60#沥青作为基质沥青，制备出一种能够解决沥青在长途及长时间加热运输的过程中产品指标衰减及使用性能变化的问题的改性沥青，该沥青的高低温性能优越，能够更好地适用于新疆或与新疆的气候条件和地理环境相似的地区使用，实用性更强，而且生产效率高，可以有效节约能源，但是只是基于低标号沥青加入了多组分助剂进行的改性。
专利CN106751950A公开了一种SBS改性沥青的制备方法，也是加入了聚乙烯醇、硬脂酸、氢氧化钠、苯二甲酸二丁酯、氯化钠、氧化锌、二硫化四甲基秋兰姆、轻质氧化镁和邻苯二甲酸二辛酯等多种助剂进行改性，得到一种柔韧性好，抗弯曲强度高、抗压强度高的改性沥青。
但是现有技术对沥青的改性大部分是基于标号小于100#的低标号沥青，并且为了得到更好的改性效果，需要加入多种组分混合制成的弹性体，很少涉及关于针对高标号(例如100#、200#)沥青的单独的改性剂的制备。但是高标号沥青在防水材料、路面应用等领域具有广泛的应用。
因此，亟待提供一种应用于高标号沥青的改性剂，用以提高高标号沥青的性能，使其达到《防水用弹性体(SBS)改性沥青》(GB/T26528-2011)中相关产品要求的指标。
发明内容
本发明提供了一种嵌段共聚弹性体，通过控制原料组成和配比，使所述嵌段共聚弹性体可以单独作为改性剂对沥青进行改性，大幅度提高高标号沥青在高温下的软化点，使其达到《防水用弹性体(SBS)改性沥青》(GB/T26528-2011)中相关产品要求的指标。
本发明还提供了上述嵌段共聚弹性体的制备方法，该制备方法简单，利于商业化生产。
本发明还提供了一种改性沥青，所述改性沥青具有较高的软化点，能够达到《防水用弹性体(SBS)改性沥青》(GB/T26528-2011)中相关产品要求的指标。
本发明还提供了上述改性沥青的制备方法，所述制备方法操作简单，成本较低。
本发明还提供了所述改性沥青在防水材料、路面应用领域的应用。
第一方面，本发明提出一种嵌段共聚弹性体，所述嵌段共聚弹性体的结构式为PS-SB-PB-SB-PS，其中，PS为苯乙烯段，SB为苯乙烯-丁二烯无规段，PB为丁二烯段，且PS、SB和PB的质量比为35-45:1-5:50-64。
本发明采用苯乙烯和丁二烯为原料，并通过控制原料组成和配比，得到具有一定结构的嵌段共聚弹性体。该嵌段共聚弹性体可以单独作为改性剂对沥青进行改性，大幅度提高高标号沥青在高温下的软化点，使其达到《防水用弹性体(SBS)改性沥青》(GB/T26528-2011)中相关产品要求的指标。
第二方面，本发明提供了所述嵌段共聚弹性体的制备方法，包括如下步骤：
在第一阴离子聚合条件下，使苯乙烯在惰性溶剂中发生聚合反应，得到第一产物；
在第二阴离子聚合条件下，在所述第一产物中加入丁二烯发生聚合反应，得到第二产物；
将所述第二产物与偶联剂混合并反应，然后加入抗氧剂并混合，得到所述嵌段共聚弹性体。
本发明通过三段顺序控制程序，采用阴离子聚合反应，制备得到所述嵌段共聚弹性体，其制备方法简单，利于工业化生产。
可以理解，合适的聚合反应条件，更利于得到预期结构的嵌段共聚弹性体。具体地，所述第一阴离子聚合条件包括：在惰性气氛下发生聚合反应，聚合反应温度为35-55℃，反应压力为0.2-0.4MPa，反应时间为5-15min，引发剂为有机锂；所述第二阴离子聚合条件包括：在惰性气氛下发生聚合反应，聚合反应温度为35-55℃，反应压力为0.2-0.4MPa，聚合反应时间为10-30min。
本发明采用有机锂作为引发剂，引发阴离子聚合反应。对于有机锂的种类不作特别限定，可以根据反应条件进行选择，例如，可以选自正丁基锂、仲丁基锂和叔丁基锂中的至少一种。
本发明中的惰性溶剂是指非极性溶剂，也就是介电常数较低的一类溶剂。这类溶剂既不进行质子自递反应，也不与溶质发生溶剂化作用。多是饱和烃类或苯等一类化合物。对于惰性溶剂的选择，只要能够实现苯乙烯和丁二烯的混合即可，发明人对此不作特别限定。例如，所述惰性溶剂可以选自C5-C8烷烃或C5-C8环烷烃中的一种或多种。
本发明中的偶联剂和抗氧剂均为本领域常规选择，可以自制也可以商购。发明人对此不作特别限定。例如，抗氧剂可以选自型号为1010、1076、KW-1、kw-2的长效抗氧剂，也可以选自TNPP和565等抗氧剂。偶联剂可以为四氯化硅等。
第三方面，本发明提供一种改性沥青，所述改性沥青中包括上述的嵌段共聚弹性体和标号为100#-200#的沥青基质。
在本发明的改性沥青中，通过在标号100#-200#的沥青基质中加入上述嵌段共聚弹性体，单独利用所述嵌段共聚弹性体即可大幅度提高高标号沥青在高温下的软化点，使其达到《防水用弹性体(SBS)改性沥青》(GB/T26528-2011)中相关产品要求的指标。
本发明中的沥青标号是指针入度，按照中华人民共和国行业标准《公路沥青路面施工技术规范》的规定，沥青的针入度共分为200、160、130、110、90、70、50、30等标号。
针入度主要表征沥青的稠度，也用以命名沥青的标号。针入度的测试方法包括如下步骤：用针入度仪在试验室测定，即用标准试杯盛样，在25℃的水溶内，以100g重的标准试针，在5秒内自由落下刺入沥青试样内的深度，以0.01mm计。
第四方面，本发明提供上述改性沥青的制备方法，包括如下步骤：将沥青基质融化后，加入所述嵌段共聚弹性体、胶粉和填料并混合反应，得到所述改性沥青。
作为本发明的具体实施方式，所述沥青基质与所述嵌段共聚弹性体、胶粉和填料的质量比为60-70:5-10:10-20:10-15。本发明中的填料可以选自滑石粉、碳酸钙、粉煤灰等中的至少一种，本发明对此不作特别限定。
本领域技术人员可以理解，合适的反应条件更利于产物性能的控制。具体地，融化温度为160-180℃，混合反应时间为5-8h，混合反应温度为160-180℃。
本发明的改性沥青的制备方法，操作简单，成本较低。采用本发明方法制备得到的改性沥青，具有较高的软化点，能够达到《防水用弹性体(SBS)改性沥青》(GB/T26528-2011)中相关产品要求的指标。
第五方面，本发明提出所述改性沥青在防水材料、路面应用领域的应用。
本发明采用苯乙烯和丁二烯为原料，并通过控制原料组成和配比，得到具有一定结构的嵌段共聚弹性体，可以单独作为改性剂对沥青进行改性，大幅度提高高标号沥青在高温下的软化点，使其达到《防水用弹性体(SBS)改性沥青》(GB/T26528-2011)中相关产品要求的指标。所述嵌段共聚弹性体和改性沥青的制备方法操作简单，成本较低，利于商业化生产。
本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。
附图说明
图1为本发明实施例1的嵌段共聚弹性体的凝胶渗透色谱(GPC)谱图。
具体实施方式
下面详细描述本发明的实施例，所述实施例是示例性的，旨在用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。
本发明中的软化点的测试标准为GB/T 4507。
本发明中的商购弹性体购自中石化岳阳巴陵石化，型号为YH803；
本发明中的标号为100#的市售改性沥青购自中燃油的100#沥青。
下面通过具体实施例详细描述本发明：
实施例1
实施例1提出了一种改性沥青，其制备方法包括如下步骤：
(1)嵌段共聚弹性体的制备
在高纯氮气保护下，依次向5L聚合釜中加入160g苯乙烯和2000g环己烷溶剂，将聚合***经高纯氮气脱氧后，加入6g叔丁基锂，在50℃温度下、0.2MPa压力下聚合反应5-15min后，得到苯乙烯聚合物溶液。
在苯乙烯聚合物溶液中加入240g丁二烯，在50℃温度下、0.2-0.4MPa压力下聚合反应10-30min，使反应物完全聚合。
再向聚合釜中加入0.3g四氯化硅偶联剂，继续进行偶联反应。偶联反应结束后，再加入10g抗氧剂TNPP和565的质量比为1：1的混合物，所述混合物经过水蒸气凝聚后，得到嵌段共聚弹性体，并得到嵌段共聚弹性体的凝胶渗透色谱(GPC)谱图，如图1所示，其中，横坐标为时间(min)，纵坐标为时差折光指数。从图中可以看出，产物的GPC谱图呈现四峰分布，分别为大分子峰，SBS峰，SB段峰，PS段峰，分子量分布较窄，可以证明得到的产物的结构为PS-SB-PB-SB-PS。
(2)改性沥青的制备
取标号为100#的沥青600g，然后在160-180℃下融化，再加入60g上述嵌段共聚弹性体、150g胶粉、120g滑石粉反应5h，得到改性沥青。
实施例2
实施例2提出了一种改性沥青，其制备方法包括如下步骤：
(1)嵌段共聚弹性体的制备
在高纯氮气保护下，依次向15L聚合釜中加入492g苯乙烯和6000g正己烷溶剂，将聚合***经高纯氮气脱氧后，加入17g仲丁基锂，在50℃温度下、0.3MPa压力下聚合反应5-15min后，得到苯乙烯聚合物溶液。
在苯乙烯聚合物溶液中加入708g丁二烯，在50℃温度下、0.2-0.4MPa压力下聚合反应10-30min，使反应物完全聚合。
再向聚合釜中加入0.9g四氯化硅偶联剂，继续进行偶联反应。偶联反应结束后，再加入30g抗氧剂TNPP和565的质量比为5：1的混合物，所述混合物经过水蒸气凝聚后，得到嵌段共聚弹性体。
(2)改性沥青的制备
取标号为90#的沥青与标号为200#的沥青各300g，进行混合，然后在160-180℃下融化，再加入72g上述嵌段共聚弹性体、150g胶粉、120g滑石粉反应5h，得到改性沥青。
实施例3
实施例3提出了一种改性沥青，其制备方法包括如下步骤：
(1)嵌段共聚弹性体的制备
在高纯氮气保护下，依次向工业化聚合釜中加入1700kg苯乙烯和25000kg环戊烷溶剂，将聚合***经高纯氮气脱氧后，加入37kg正丁基锂，在40℃温度下、0.4MPa压力下聚合反应5-15min后，得到苯乙烯聚合物溶液。
在苯乙烯聚合物溶液中加入2550kg丁二烯，在50℃温度下、0.2-0.4MPa压力下聚合反应10-30min，使反应物完全聚合。
再向聚合釜中加入2.66kg四氯化硅偶联剂，继续进行偶联反应。偶联反应结束后，再加入32kg抗氧剂TNPP和565的质量比为10：1的混合物，所述混合物经过水蒸气凝聚后，得到嵌段共聚弹性体。
(2)改性沥青的制备
取240g标号为90#的沥青与标号为160#的沥青360g，进行混合，然后在160-180℃下融化，再加入72g上述嵌段共聚弹性体、120g胶粉、120g滑石粉反应5h，得到改性沥青。
对比例1
对比例1提出了一种改性沥青，对比例1与实施例2的区别在于，对比例1在改性沥青中加入了商购弹性体，其他步骤和参数均相同。
对比例2
对比例2为一种市售改性沥青，标号为100#。
测量各实施例和对比例的改性沥青软化点，结果见表1。
表1
从表1中可以看出，采用本发明实施例的嵌段共聚弹性体制备的改性沥青具有更高的软化点，达到了《防水用弹性体(SBS)改性沥青》(GB/T26528-2011)中相关产品要求的指标。
综上，本发明采用苯乙烯和丁二烯为原料，并通过控制原料组成和配比，得到具有一定结构的嵌段共聚弹性体，可以单独作为改性剂对沥青进行改性，大幅度提高高标号沥青在高温下的软化点，使其达到《防水用弹性体(SBS)改性沥青》(GB/T26528-2011)中相关产品要求的指标。所述嵌段共聚弹性体和改性沥青的制备方法操作简单，成本较低，利于商业化生产。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。
Claims (10)
1.一种嵌段共聚弹性体，其特征在于，所述嵌段共聚弹性体的结构式为PS-SB-PB-SB-PS，其中，PS为苯乙烯段，SB为苯乙烯-丁二烯无规段，PB为丁二烯段，且PS、SB和PB的质量比为35-45:1-5:50-64。
2.权利要求1所述嵌段共聚弹性体的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
在第一阴离子聚合条件下，使苯乙烯在惰性溶剂中发生聚合反应，得到第一产物；
在第二阴离子聚合条件下，在所述第一产物中加入丁二烯发生聚合反应，得到第二产物；
将所述第二产物与偶联剂混合并反应，然后加入抗氧剂并混合，得到所述嵌段共聚弹性体。
3.根据权利要求2所述嵌段共聚弹性体的制备方法，其特征在于，所述第一阴离子聚合条件包括：在惰性气氛下发生聚合反应，聚合反应温度为35-55℃，反应压力为0.2-0.4MPa，反应时间为5-15min，引发剂为有机锂；
所述第二阴离子聚合条件包括：在惰性气氛下发生聚合反应，聚合反应温度为35-55℃，反应压力为0.2-0.4MPa，聚合反应时间为10-30min。
4.根据权利要求3所述嵌段共聚弹性体的制备方法，其特征在于，所述有机锂选自正丁基锂、仲丁基锂和叔丁基锂中的至少一种。
5.根据权利要求2所述嵌段共聚弹性体的制备方法，其特征在于，所述惰性溶剂选自C5-C8烷烃或C5-C8环烷烃中的一种或多种。
6.一种改性沥青，其特征在于，所述改性沥青中包括权利要求1所述的嵌段共聚弹性体和标号为100#-200#的沥青基质。
7.权利要求6所述改性沥青的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将沥青基质融化后，加入所述嵌段共聚弹性体、胶粉和填料并混合反应，得到所述改性沥青。
8.根据权利要求7所述改性沥青的制备方法，其特征在于，所述沥青基质与所述嵌段共聚弹性体、胶粉和填料的质量比为60-70:5-10:10-20:10-15。
9.根据权利要求7所述改性沥青的制备方法，其特征在于，融化温度为160-180℃，混合反应时间为5-8h，混合反应温度为160-180℃。
10.权利要求6所述改性沥青在防水材料、路面应用领域的应用。
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN87108076A (zh) * | 1986-12-01 | 1988-08-10 | 埃尼凯姆·埃拉斯托麦里公司 | 放射型和支化嵌段共聚物及其组合物和制备方法及其在沥青组合物中的应用 |
| JP2006299024A (ja) * | 2005-04-19 | 2006-11-02 | Asahi Kasei Chemicals Corp | アスファルト粘接着剤用ブロック共重合体組成物及びアスファルト粘接着剤組成物 |
| JP2017025142A (ja) * | 2015-07-16 | 2017-02-02 | 旭化成株式会社 | ブロック共重合体組成物、並びにこれを用いた粘接着組成物、改質アスファルト組成物、舗装用バインダ組成物及びブロック共重合体組成物の製造方法 |
| CN106380557A (zh) * | 2015-08-05 | 2017-02-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 丁苯嵌段共聚物及其制备方法和改性沥青 |
| CN106632928A (zh) * | 2015-10-28 | 2017-05-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 星型丁苯嵌段共聚物及其制备方法和应用 |
| CN106699999A (zh) * | 2015-08-05 | 2017-05-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 线型sbs及其制备方法和充油胶和改性沥青 |
-
2020
- 2020-08-03 CN CN202010766634.3A patent/CN114057966A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN87108076A (zh) * | 1986-12-01 | 1988-08-10 | 埃尼凯姆·埃拉斯托麦里公司 | 放射型和支化嵌段共聚物及其组合物和制备方法及其在沥青组合物中的应用 |
| JP2006299024A (ja) * | 2005-04-19 | 2006-11-02 | Asahi Kasei Chemicals Corp | アスファルト粘接着剤用ブロック共重合体組成物及びアスファルト粘接着剤組成物 |
| JP2017025142A (ja) * | 2015-07-16 | 2017-02-02 | 旭化成株式会社 | ブロック共重合体組成物、並びにこれを用いた粘接着組成物、改質アスファルト組成物、舗装用バインダ組成物及びブロック共重合体組成物の製造方法 |
| CN106380557A (zh) * | 2015-08-05 | 2017-02-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 丁苯嵌段共聚物及其制备方法和改性沥青 |
| CN106699999A (zh) * | 2015-08-05 | 2017-05-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 线型sbs及其制备方法和充油胶和改性沥青 |
| CN106632928A (zh) * | 2015-10-28 | 2017-05-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 星型丁苯嵌段共聚物及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 杨洪友: "沥青改性用星线共混丁苯嵌段共聚物的合成研究", 弹性体, vol. 23, pages 33 - 37 * |
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Legal Events
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