CN114007660A - 清新组合物和用热活化的微流体料盒雾化清新组合物的方法 - Google Patents

清新组合物和用热活化的微流体料盒雾化清新组合物的方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了清新组合物和从微流体装置喷射清新组合物的方法。该组合物包含大于5重量%的在20℃下为液体的增溶材料。增溶材料中的每一种具有大于5MPa0.5的Hansen极性参数(δp);大于9MPa0.5的Hansen氢键合参数(δh);以及小于267Pa的蒸气压。该方法包括用热致动器加热清新组合物以及在与重力方向成0度至90度的方向上雾化来自喷嘴的经加热的组合物。

Description

清新组合物和用热活化的微流体料盒雾化清新组合物的方法
技术领域
本发明涉及清新组合物和用热活化的微流体料盒来雾化清新组合物的方法。
背景技术
最近已尝试使用热活化的微流体装置将流体组合物诸如包含香料混合物的清新组合物递送到空气中。此类热活化的微流体装置可包括具有用于分配流体组合物的多个喷嘴的微流体管芯。热活化的微流体管芯的一个问题是在重复使用微流体递送体系之后堵塞喷嘴。一旦喷嘴堵塞,用户就可能难以或不能清除阻塞。因此,流出微流体递送体系的流量可随时间推移而下降,从而导致被分配的流体组合物的流量降低或增加操作时间来弥补较低的流量。因此,仍然需要使微流体管芯的喷嘴的堵塞最小化的流体组合物。
发明内容
“组合:”
A.一种能够与外壳可释放地连接的微流体料盒,其中料盒包括用于容纳流体组合物的贮存器和与该贮存器流体连通的微流体管芯,其中组合物包含大于5重量%的在20℃下为液体的增溶材料,该增溶材料各自具有:
大于5MPa0.5的Hansen极性参数(δp);
大于9MPa0.5的Hansen氢键合参数(δh);以及
在25℃下测量的小于267Pa的蒸气压,
其中组合物包含小于22重量%的苄醇。
B.根据段落A所述的料盒,其中组合物包含按总组合物的重量计5重量%至25重量%的增溶材料。
C.根据段落A或B所述的料盒,其中在25℃下测量的蒸气压小于或等于134Pa。
D.根据段落A至C中任一段所述的料盒,其中在25℃下测量的蒸气压小于或等于34Pa。
E.根据段落A至D中任一段所述的料盒,其中增溶材料选自:苯甲醇;2-(2-羟丙氧基)丙-1-醇;丙烷-1,2-二醇;1-((1-丙氧基丙-2-基)氧基)丙-2-醇;1-(2-甲氧基丙氧基)丙-2-醇;4-烯丙基-2-甲氧基苯酚(phenol);2-苯基乙-1-醇;以及它们的组合。
F.根据段落A至E中任一段所述的料盒,其中组合物具有小于3.5的ClogP。
G.一种喷射组合物的方法,该方法包括以下步骤:
提供组合物,该组合物包含大于5重量%的在20℃下为液体的增溶材料,该增溶材料各自具有:
大于5MPa0.5的Hansen极性参数(δp);
大于9MPa0.5的Hansen氢键合参数(δh);以及
小于267Pa的蒸气压;
用热致动器加热组合物;
在与重力方向成0度至90度的方向上雾化来自喷嘴的经加热的组合物。
H.根据段落G所述的方法,其中雾化经加热的组合物的步骤还包括雾化来自微流体递送构件的喷嘴的经加热的组合物,该微流体递送构件包括硅半导体基板,该硅半导体基板容纳多个加热器电阻器、与每个加热器电阻器相关联的至少一个流体室以及与每个流体室相关联的至少一个喷嘴。
I.根据段落G或H所述的方法,其中组合物包含按总组合物的重量计5重量%至25重量%的增溶材料。
J.根据段落G至I中任一段所述的方法,其中在25℃下测量的蒸气压小于或等于137Pa。
K.根据段落G至J中任一段所述的方法,其中Hansen极性参数(δp)大于7MPa0.5;并且Hansen氢键合参数(δh)大于10MPa0.5,并且在25℃下测量的蒸气压小于或等于34Pa。
L.根据段落G至K中任一段所述的方法,其中增溶材料选自:苯甲醇;2-(2-羟丙氧基)丙-1-醇;丙烷-1,2-二醇;1-((1-丙氧基丙-2-基)氧基)丙-2-醇;1-(2-甲氧基丙氧基)丙-2-醇;4-烯丙基-2-甲氧基苯酚;2-苯基乙-1-醇;以及它们的组合。
M.一种能够与外壳可释放地连接的微流体料盒,其中料盒包括用于容纳流体组合物的贮存器和与该贮存器流体连通的微流体管芯,其中所述微流体管芯被构造成在与重力方向成0度至90度的方向上分配流体组合物,
其中流体组合物包含大于5重量%的在20℃下为液体的增溶材料,该增溶材料各自具有:
大于5MPa0.5的Hansen极性参数(δp);
大于9MPa0.5的Hansen氢键合参数(δh);以及
小于267Pa的蒸气压。
N.根据段落M所述的料盒,其中组合物包含按总组合物的重量计5重量%至25重量%的增溶材料。
O.根据段落M或N所述的料盒,其中在25℃下测量的蒸气压小于或等于137Pa。
P.根据段落M至O中任一段所述的料盒,其中Hansen极性参数(δp)大于7MPa0.5;并且Hansen氢键合参数(δh)大于10MPa0.5,并且在25℃下测量的蒸气压小于或等于34Pa。
Q.根据段落M至P中任一段所述的料盒,其中增溶材料选自:苯甲醇;2-(2-羟丙氧基)丙-1-醇;丙烷-1,2-二醇;1-((1-丙氧基丙-2-基)氧基)丙-2-醇;1-(2-甲氧基丙氧基)丙-2-醇;4-烯丙基-2-甲氧基苯酚;2-苯基乙-1-醇;以及它们的组合。
R.一种能够与外壳可释放地连接的微流体料盒,其中料盒包括用于容纳流体组合物的贮存器和与该贮存器流体连通的微流体管芯,其中组合物包含大于5重量%的在20℃下为液体的增溶材料,该增溶材料各自具有:
大于5MPa0.5的Hansen极性参数(δp);
大于9MPa0.5的Hansen氢键合参数(δh);以及
在25℃下测量的小于1.4Pa的蒸气压。
S.根据段落R所述的料盒,其中Hansen极性参数(δp)大于7MPa0.5;并且Hansen氢键合参数(δh)大于10MPa0.5,并且在25℃下测量的蒸气压小于或等于34Pa。
附图说明
图1是具有电路和微流体管芯的微流体料盒的透视图。
图2是微流体料盒的截面图。
图3是微流体料盒上的电路和微流体管芯的分解图。
图4是微流体管芯的截面图。
图5是微流体管芯的一部分的平面图。
图6是微流体递送装置的前部的透视图。
图7是微流体递送装置的后部的透视图。
图8是微流体递送装置的顶部平面图。
图9是流体组合物的增溶材料的分级标度。
具体实施方式
虽然下文具体实施方式描述了流体组合物、微流体递送装置和雾化流体组合物的方法,两者都具有各种组件,但应当理解,流体组合物、微流体递送装置和雾化流体组合物的方法不限于在以下具体实施方式中阐述或在附图中示出的构造和布置。
本发明的流体组合物适于从微流体递送装置的微流体料盒喷射。本公开的微流体递送装置克服了与在水平方向或向下方向上分配流体组合物相关联的挑战。微流体递送装置可包括能够与电源电连接的外壳、能够与外壳可释放地连接的料盒。微流体料盒具有用于容纳流体组合物的贮存器和与该贮存器流体连通的微流体管芯。微流体管芯设置在微流体料盒上,使得流体组合物在与重力作用方向成0度至90度的方向上离开微流体管芯。
流体组合物在喷嘴板的表面上或在微流体管芯的室中的凝固可导致喷嘴中的一者或多者堵塞。这在流体以与重力作用方向成0度至90度的方向上离开微流体管芯时尤其严重,因为考虑到需要平衡功能的正向力,一些流体在喷嘴层上的积聚实际上是不可避免的。
本发明的流体组合物可包含一种或多种在20℃下为液体的增溶材料,其中增溶材料具有大于9的Hansen氢键合参数;大于5的Hansen极性参数;以及在25℃下测量的小于267Pa的蒸气压。
流体组合物可被配置为清新组合物。清新组合物可包含香料混合物、恶臭阻断剂、反应性醛、功能性香料组分、水、助剂以及它们的组合。
流体组合物
为了在微流体递送体系中进行令人满意地操作,考虑了流体组合物的许多特性。一些因素包括配制具有最佳粘度以从微流体递送管芯射出的流体组合物,配制具有有限量或不具有将堵塞微流体递送管芯的悬浮固体的流体组合物,配制足够稳定以不干燥和不堵塞微流体递送构件的流体组合物,配制不易燃的流体组合物等。为了从微流体管芯充分分配,在设计流体组合物时可考虑空气清新或恶臭减少组合物的适当雾化和有效递送。
流体组合物可表现出小于20厘泊(“cps”)、或者小于18cps、或者小于16cps、或者约3cps至约16cps、或者约4cps至约12cps的粘度。流体组合物可具有低于约35、或者约20至约30达因/厘米的表面张力。粘度以cps为单位报告,如使用Anton Paar Kinematic SVM3000系列粘度计或能够精确地测量流体在室温下的预期粘度范围的等同测量装置所测定。这也可以是仪器的组合,诸如结合高灵敏度双间隙几何结构的Bohlin CVO流变仪***。
流体组合物可基本上不含在混合物中存在的悬浮固体或固体颗粒,其中颗粒物分散在液体基质内。流体组合物可具有小于20重量%的悬浮固体,或者小于15重量%的悬浮固体,或者小于10重量%的悬浮固体,或者小于5重量%的悬浮固体,或者小于4重量%的悬浮固体,或者小于3重量%的悬浮固体,或者小于2重量%的悬浮固体,或者小于1重量%的悬浮固体,或者小于0.5重量%的悬浮固体,或不含悬浮固体。悬浮固体能够与一些香料材料特有的溶解固体区别开来。
设想流体组合物可包含除香料混合物之外或替代香料混合物的其他挥发性物质,包括但不限于:挥发性染料;用作杀虫剂的组合物;精油或用于调理、改变或以其他方式改变环境(例如,有助于睡眠、清醒、呼吸健康等状况)的材料;除臭剂或恶臭控制组合物(例如,气味中和材料诸如反应性醛(如公开于美国2005/0124512中)、气味阻断材料、气味掩蔽材料或感觉改变材料诸如紫罗酮(也公开于美国2005/0124512中))。
香料混合物
流体组合物可包含香料混合物,该香料混合物的存在量按流体组合物的重量计大于约50%,或者大于约60%,或者大于约70%,或者大于约75%,或者大于约80%,或者约50%至约100%,或者约60%至约100%,或者约70%至约100%,或者约80%至约100%,或者约90%至约100%。
香料混合物可包含一种或多种香料原料。可基于原料的沸点(“B.P.”)来选择原料香料。本文所述的B.P.是在760mm Hg的正常标准压力下的沸点。许多香料成分在标准的760mm Hg下的B.P.可见于Steffen Arctander在1969年撰写和出版的"Perfume andFlavor Chemicals(Aroma Chemicals)"。在无法以实验方法测量单个组分的沸点的情况下,可通过得自ACD/Labs(Toronto,Ontario,Canada)的沸点PhysChem模型来估算该值。
香料混合物可具有小于约3.5、或者小于约2.9、或者小于约2.5、或者小于约2.0的辛醇-水分配系数的摩尔加权平均对数(“ClogP”)。在无法以实验方法测量单个组分的logP的情况下,可通过得自ACD/Labs(Toronto,Ontario,Canada)的沸点PhysChem模型来估算该值。
优化流体组合物和/或流体组合物的香料混合物的临界压力和临界温度可能是有用的。可针对气泡形成能量优化临界压力并且可针对焦化(kogation)倾向优化临界温度。
香料混合物可具有小于250℃、或者小于225℃、或者小于200℃、或者小于约150℃、或者约150℃至约250℃的摩尔加权平均B.P.。
或者约3重量%至约25重量%的香料混合物可具有小于200℃的摩尔加权平均B.P.,或者约5重量%至约25重量%的香料混合物具有小于200℃的摩尔加权平均B.P.。
出于本公开的目的,香料混合物沸点由构成所述香料混合物的单个香料原料的摩尔加权平均沸点确定。当无法从公布的实验数据知晓单个香料材料的沸点时,通过得自ACD/Labs的沸点PhysChem模型进行测定。
表1列出了适用于香料混合物的一些非限制性示例性单个香料材料。
表1
CAS号 香料原料名 B.P.(℃)
105-37-3 丙酸乙酯 99
110-19-0 乙酸异丁酯 116
928-96-1 β,γ-己烯醇 157
80-56-8 α-蒎烯 157
127-91-3 β-蒎烯 166
1708-82-3 顺式-乙酸己烯酯 169
124-13-0 辛醛 170
40-82-6 桉叶脑 175
141-78-6 乙酸乙酯 77
表2示出了具有小于200℃的总摩尔加权平均B.P.(“摩尔加权平均沸点”)的示例性香料混合物。在计算摩尔加权平均沸点时,如果它们占总香料混合物的小于15重量%,则可忽略难以确定的香料原料的沸点,如表2中所例示。
表2
Figure BDA0003426323380000071
增溶材料
本发明的组合物可包含一种或多种在20℃下为液体的增溶材料,其中增溶材料具有大于9的Hansen氢键合参数;大于5的Hansen极性参数;以及在25℃下测量的小于267Pa的蒸气压。不受理论的束缚,据信增溶材料调节沉积在热活化的微流体管芯表面上的任何流体组合物的蒸发,从而限制液体的质量传输速率以及流体中不稳定材料向固体的转变,并且防止凝胶形成或凝固以及喷嘴阻塞。
在本公开的上下文中,Hansen溶解度参数被定义为内聚能密度的平方根Δ=(E/V)1/2,其中V为摩尔体积,并且E为蒸发能。Hansen溶解度参数(HSP)的基础是液体蒸发的总能量由若干单独部分组成。Hansen已定义对蒸发能量的三种类型的贡献,即:分散性(δd)、极性(δp)和氢键合(δh)。每个参数δd、δp和δh通常以MPa0.5测量。
氢键合Hansen溶解度参数基于对蒸发能的氢键合内聚能贡献。极性Hansen溶解度参数基于对蒸发能的极性内聚能贡献。氢键合Hansen溶解度参数和极性Hansen溶解度参数可使用HSPiP软件计算或预测,该软件可在以下网址获得https://www.hansen-solubility.com/HSPiP/。球体算法如以下文献中所述:Hansen,C.M.,Hansen SolubilityParameters:A User’s Handbook,CRC Press,Boca Raton FL,2007。Y-MB方法由AsahiGlass Corporation的Dr Hiroshi Yamamoto开发。
HSPiP软件依赖于具有有限数量材料的数据库。如果HSPiP数据库中没有所关注的材料,则可使用以下公式来计算Hansen溶解度参数:
Ra2=4(δD1-δD2)2+(δP1-δP2)2+(δH1-δH2)2
RED=Ra/R0
有关计算的更多信息可见于https://www.hansen-solubility.com/HSP-science/basics.php。
本发明的组合物可包含以下或基本上由以下组成:大于1重量%、或大于5重量%、或大于8重量%、或大于10重量%、或大于12重量%、或大于15重量%、或大于18重量%、或大于20重量%的增溶剂,该增溶剂具有大于9MPa0.5的Hansen氢键合参数、大于5MPa0.5的Hansen极性参数和在25℃下测量的小于267帕斯卡(Pa)的蒸气压。Hansen氢键合参数可大于9MPa0.5,或大于10MPa0.5,或大于12MPa0.5,或大于15MPa0.5。Hansen极性参数可大于5MPa0.5,或大于6MPa0.5,或大于7MPa0.5,或大于8MPa0.5。在25℃下测量的蒸气压可小于267Pa,优选小于137Pa,优选小于67Pa,优选小于34Pa,更优选小于14Pa,并且更优选小于1.5Pa。
具有大于9MPa0.5的Hansen氢键合参数、大于5MPa0.5的Hansen极性参数和在25℃下测量的小于267Pa的蒸气压的增溶剂可选自:3-羟基丁-2-酮(乙酰甲基甲醇,CAS号513-86-0);1-羟基丙-2-酮(丙酮醇,CAS号116-09-6);N,N-二甲基乙酰胺(CAS号127-19-5);3-羟基戊-2-酮(乙酰乙基甲醇,CAS号3142-66-3);异丁酸(异丁酸,≥99%,FCC,CAS号79-31-2);5-己烯醇(CAS号821-41-0);4-甲基戊-1-醇(4-甲基-1-戊醇,CAS号626-89-1);2-羟基丙酸乙酯(乳酸乙酯,CAS号97-64-3);丙二酸二甲酯(CAS号108-59-8);(E)-己-3-烯-1-醇(3-己烯-1-醇,CAS号544-12-7);(E)-己-3-烯-1-醇(反式-3-己烯-1-醇,CAS号928-97-2);庚-3-醇(3-庚醇,≥98%,CAS号589-82-2);2-巯基乙-1-醇(2-羟基乙基硫醇,CAS号60-24-2);呋喃-2-基甲醇(糠醇,CAS号98-00-0);2-氧代丙酸(丙ACID酮酸BRI,CAS号127-17-3);1,5二氨基戊烷(CAS号462-94-2);己-1-醇(己醇,CAS号111-27-3);(E)-己-4-烯-1-醇(反式-4-己烯醇,CAS号6126-50-7);庚-2-醇(2-庚醇,≥97%,CAS号543-49-7);(E)-己-2-烯-1-醇(反式-2-己烯醇,CAS号2305-21-7);(Z)-己-2-烯-1-醇(顺式-2-己烯-1-醇,CAS号928-94-9);1-氨基-2-丙醇(CAS号78-96-6);呋喃-2-甲酸甲酯(2-糠酸甲酯,CAS号611-13-2);1-羟基丁-2-酮(1-羟基-2-丁酮,CAS号5077-67-8);3-(甲硫基)己-1-醇(3-甲硫基-1-己醇,≥97%,CAS号51755-66-9);二甲基亚砜,≥99%(CAS号67-68-5);3-巯基丁-2-醇(2-巯基-3-丁醇,异构体的混合物,≥97%,FG,CAS号37887-04-0);3-甲基-2-氧代丁酸(二甲基丙酮酸,CAS号759-05-7);3-甲氧基-3-甲基丁-1-醇(3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇,CAS号56539-66-3);(5-甲基呋喃-2-基)甲醇(5-甲基糠醇,CAS号3857-25-8);2,4-二甲基-2-戊烯酸(CAS号21016-46-6);2-甲基丁酸(甲基-2-丁酸NAT,CAS号116-53-0);2-丁氧基乙-1-醇(2-丁氧基乙醇,CAS号111-76-2);4-羟基-4-甲基戊-2-酮(4-羟基-4-甲基-2-戊酮,CAS号123-42-2);2-羟基-2-甲基丁酸乙酯(2-羟基-2-甲基丁酸乙酯,CAS号77-70-3);2-(甲硫基)乙-1-醇(2-(甲硫基)乙醇,CAS号5271-38-5);2-氧代丁酸(2-氧代丁酸,≥97%,600-18-0);3-甲基环己醇(CAS号591-23-1);2-甲基环己醇(CAS号583-59-5);3-(乙硫基)丙-1-醇(3-乙硫基丙醇,CAS号18721-61-4);2-羟基丙酸丙酯(乳酸丙酯,CAS号616-09-1);(E)-庚-4-烯-1-醇(顺式-4-庚烯-1-醇,CAS号6191-71-5);噻吩-2-甲醛(2-噻吩甲醛,CAS号98-03-3);3-羟基丁酸乙酯(3-羟基丁酸乙酯,CAS号5405-41-4);2-羟基苯甲醛(水杨醛,≥98%,CAS号90-02-8);(四氢呋喃-2-基)甲醇(四氢糠醇,≥98%,CAS号97-99-4);庚-1-醇(庚醇,≥97%,FCC,CAS号111-70-6);(2E,4Z)-己-2,4-二烯-1-醇(2,4-己二烯-1-醇(山梨醇),CAS号111-28-4);(2E,4Z)-己-2,4-二烯-1-醇(反式,反式-2,4-己二烯-1-醇,≥97%,CAS号17102-64-6);呋喃-2(5H)-酮(2(5H)-呋喃酮,CAS号497-23-4);2,3-丁二醇(CAS号513-85-9);2-羟基-4-甲基戊酸甲酯(2-羟基-4-甲基戊酸甲酯,CAS号40348-72-9);2-(乙硫基)乙-1-醇(乙基2-羟基乙基硫醚,CAS号110-77-0);丙-1,2-二醇(1,2丙二醇,CAS号57-55-6);丙-1,2-二醇(丙二醇,CAS号57-55-6);甲酰胺(CAS号75-12-7);2-乙基丁酸(2-乙基丁酸,≥98%,FCC,CAS号88-09-5);2-甲基戊酸(2-甲基戊酸FCC,CAS号97-61-0);2-甲氧基苯酚(愈创木酚,天然的,≥98%,FG,CAS号90-05-1);(S)-3-(乙硫基)丁-1-醇(3-(乙硫基)丁醇,CAS号117013-33-9);(S)-3-羟基辛-2-酮(3-羟基-2-辛酮,CAS号37160-77-3);1-(噻吩-2-基)乙-1-酮(2-乙酰基噻吩,CAS号88-15-3);4-(甲硫基)丁-1-醇(4-甲硫基丁醇,CAS号20582-85-8);2-(甲硫基)苯酚(邻-(甲硫基)苯酚,CAS号1073-29-6);苯甲醇(苄醇,CAS号100-51-6);3-(甲硫基)丙-1-醇(3-(甲硫基)-1-丙醇,≥98%,FG,CAS号505-10-2);2-羟基丙酸丁酯((S)-(-)-乳酸丁酯,≥97%,CAS号34451-19-9);2-羟基丙酸丁酯(乳酸丁酯,CAS号138-22-7);3-巯基-3-甲基丁-1-醇(3-巯基-3-甲基-1-丁醇,CAS号34300-94-2);3-甲基戊酸(3-甲基戊酸,CAS号105-43-1);丁酰胺(丁酰胺,CAS号541-35-5);(E)-2-甲基戊-3-烯酸(2-甲基-3-戊烯酸,CAS号37674-63-8);1-苯基乙-1-醇(α-甲基苄醇,≥99%,FCC,CAS号98-85-1);2,4-二甲基苯酚(CAS号105-67-9);1-(2,4-二甲基-1,3-二氧戊环-2-基)乙-1-醇(乙偶姻丙二醇缩醛,CAS号94089-23-3);2-巯基-2-甲基戊-1-醇(Tropicol 0.1%IPM,CAS号258823-39-1);2-(2-甲氧基乙氧基)乙-1-醇(甲基卡必醇,CAS号111-77-3);辛-1-醇(辛醇,CAS号111-87-5);(±)-2-羟基己酸乙酯,≥97%(CAS号52089-55-1);(E)-戊-2-烯酸(2-戊烯酸,CAS号13991-37-2);2-巯基丙酸(2-巯基丙酸,≥95%,CAS号79-42-5);(2R,3S)-2-羟基-3-甲基戊酸乙酯((+/-)-2-羟基-3-甲基戊酸乙酯,CAS号24323-38-4);2-甲基戊-2,4-二醇(己二醇,CAS号107-41-5);(S)-4-巯基-4-甲基戊-2-醇(4-巯基-4-甲基-2-戊醇,CAS号31539-84-1);1-(对甲苯基)乙-1-醇(a,p-二甲基苯甲醇,CAS号536-50-5);(E)-己-3-烯酸(反式-3-己烯酸,≥98%,CAS号1577-18-0);(Z)-己-3-烯酸(顺式-3-己烯酸BRI(天然),CAS号1775-43-5);2-甲氧基-4-甲基苯酚(2-甲氧基-4-甲基苯酚,≥98%,FG,CAS号93-51-6);2-(2-乙氧基)乙-1-醇(二甘醇单***,CAS号111-90-0);2-羟基丙酸异戊酯(乳酸异戊酯,CAS号19329-89-6);2-羟基苯甲酸甲酯(水杨酸甲酯USP,CAS号119-36-8);1-(2-甲氧基丙氧基)丙-2-醇(双丙二醇甲醚,CAS号34590-94-8);庚酸(庚酸,CAS号111-14-8);二甲基砜(CAS号67-71-0);(Z)-2-甲基戊-2-烯酸(Strawberiff,CAS号3142-72-1);(E)-4-甲基戊-2-烯酸(4-甲基-2-戊烯酸,CAS号10321-71-8);2,4-二甲基-2-戊烯酸(CAS号66634-97-7);2-(乙氧基甲基)苯酚(α-乙氧基邻甲酚,CAS号20920-83-6);3-巯基丙酸(3-巯基丙酸,CAS号107-96-0);2-羟基苯甲酸乙酯(水杨酸乙酯,CAS号118-61-6);巯基乙酸(CAS号68-11-1);2-吡咯烷酮(CAS号616-45-5);3-苯基丙-1-醇(苯基丙醇,CAS号122-97-4);2-羟基丙酸己酯(乳酸己酯,CAS号20279-51-0);1-(2-氨基苯基)乙-1-酮(2-氨基苯乙酮,CAS号551-93-9);3-羟基己酸甲酯(3-羟基己酸甲酯,≥97%,FG,CAS号21188-58-9);3-甲氧基苯酚(3-甲氧基苯酚,CAS号150-19-6);2-甲氧基-4-乙烯基苯酚(2-甲氧基-4-乙烯基苯酚,≥98%,CAS号7786-61-0);4-乙基-2-甲氧基苯酚(4-乙基愈创木酚,≥98%,FCC,FG,CAS号2785-89-9);2-(邻甲苯基)乙-1-醇(Peomosa,CAS号19819-98-8);2-(间甲苯基)乙-1-醇(3-甲基苯乙醇,CAS号1875-89-4);3-(羟甲基)庚-2-酮(3-辛酮-1-醇,CAS号65405-68-7);2-苯氧基乙-1-醇(2-苯氧基乙醇,CAS号122-99-6);乳酸(CAS号50-21-5);2-烯丙基-6-甲氧基苯酚(邻丁子香酚,CAS号579-60-2);5-乙基-4-羟基-2-甲基呋喃-3(2H)-酮(2-乙基-4-羟基-5-甲基-3(2H)呋喃酮,在PG中为20%,CAS号27538-09-6);2-乙基-4-羟基-5-甲基呋喃-3(2H)-酮(Homofuranol,纯100%,CAS号27538-09-6);(Z)-辛-5-烯酸((Z)-5-辛烯酸,CAS号41653-97-8);4-氧代戊酸(乙酰丙酸,≥97%,FG,CAS号123-76-2);4-烯丙基-2-甲氧基苯酚(丁子香酚,CAS号97-53-0);3-(甲硫基)丙酸(3-甲硫基丙酸,CAS号646-01-5);(4-甲氧基苯基)甲醇(茴香醇,CAS号105-13-5);二乙酸3-羟基丙烷-1,2-二酯(二醋精,CAS号25395-31-7);2-甲氧基-4-丙基苯酚(二氢丁子香酚,CAS号2785-87-7);3-羟基己酸乙酯(3-羟基己酸乙酯,CAS号2305-25-1);1-((1-丙氧基丙-2-基)氧基)丙-2-醇(双丙二醇正丙基醚,CAS号29911-27-1);(Z)-2-甲氧基-4-(丙-1-烯-1-基)苯酚((E)-异丁子香酚,CAS号5932-68-3);(E)-2-甲氧基-4-(丙-1-烯-1-基)苯酚(顺式-异丁子香酚,CAS号5912-86-7);(S)-3-(羟甲基)辛-2-酮(羟甲基己基乙基酮,CAS号59191-78-5);2,2'-氧代双(乙-1-醇)(二甘醇,CAS号111-46-6);4-(甲硫基)-2-氧代丁酸(4-(甲硫基)-2-氧代丁酸,CAS号583-92-6);N-甲基二乙醇胺(N-甲基二乙醇胺,CAS号105-59-9);(E)-2-羟基丙酸-己-3-烯-1-酯(顺式-3-乳酸己烯酯,CAS号61931-81-5);2-乙氧基-4-(甲氧基甲基)苯酚(Methyl
Figure BDA0003426323380000121
CAS号5595-79-9);4-(乙氧基甲基)-2-甲氧基苯酚(香草基***,CAS号13184-86-6);2-(4-甲基噻唑-5-基)乙-1-醇(硫噻唑,CAS号137-00-8);(R)-3-羟基-4-苯基丁-2-酮(3-羟基-4-苯基-2-丁酮,CAS号5355-63-5);3-乙基-2-羟基环戊-2-烯-1-酮(纯乙基环戊烯酮,CAS号21835-01-8);2-羟基丙酸苄酯(乳酸苄酯,CAS号2051-96-9);5-乙基-2-羟基-3-甲基环戊-2-烯-1-酮(5-乙基-3-甲基环戊烯酮醇,CAS号53263-58-4);3-乙基-2-羟基-4-甲基环戊-2-烯-1-酮(3-乙基-4-甲基环戊烯酮醇,CAS号42348-12-9);2-羟基-3,5,5-三甲基环己-2-烯-1-酮(2-羟基-3,5,5-三甲基-2-环己烯酮,CAS号4883-60-7);双丙二醇-正丁基醚(CAS号29911-28-2);3-(羟甲基)壬-2-酮(3-(羟甲基)-2-壬酮,CAS号67801-33-6);3,7-二甲基辛-1,7-二醇(羟基醇,CAS号107-74-4);2-(2-羟基丙-2-基)-5-甲基环己-1-醇(Geranodyle,CAS号42822-86-6);4-羟基苯甲酸丙酯(对羟基苯甲酸丙酯,CAS号94-13-3);5-(羟甲基)呋喃-2-甲醛(5-(羟甲基)糠醛,≥99%,CAS号67-47-0);4-羟基苯甲酸乙酯(对羟基苯甲酸乙酯,CAS号120-47-8);4-丙基丁香酚(CAS号6766-82-1);4-烯丙基-2,6-二甲氧基苯酚(4-烯丙基-2,6-二甲氧基苯酚,≥90%,CAS号6627-88-9);3-羟基辛酸乙酯(CAS号7367-90-0);2,3-二羟基琥珀酸二乙酯(L-酒石酸二乙酯,≥99%,CAS号87-91-2);2-羟基琥珀酸二乙酯(苹果酸二乙酯,CAS号626-11-9);三乙二醇(CAS号112-27-6);(2S,3R)-3-(((2S,3R)-3-巯基丁-2-基)硫基)丁-2-醇(a-甲基-b-羟丙基-a-甲基-b-巯丙基硫化物,CAS号54957-02-7);(2-苯基-1,3-二氧戊环-4-基)甲醇(苯甲醛甘油缩醛,CAS号1319-88-6);3-羟基-3-苯基丙酸乙酯(3-羟基-3-苯基丙酸乙酯,CAS号5764-85-2);1-(庚氧基)-3-羟基丙-2-酮(庚醇甘油缩醛,CAS号72854-42-3);3-羟基丙酸苯乙酯(乳酸苯乙酯,CAS号10138-63-3);2-甲氧基-4-(4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)苯酚(香草醛丙二醇缩醛,68527-74-2);3-羟基-4,5-二甲基呋喃-2(5H)-酮(焦糖呋喃酮(在甘油三乙酸酯中为3%),CAS号28664-35-9);5-乙基-3-羟基-4-甲基呋喃-2(5H)-酮(槭树呋喃酮(纯),CAS号698-10-2);2-乙氧基-4-(4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)苯酚(乙基香草醛丙二醇缩醛,CAS号68527-76-4);2-羟基-1,2-二苯基乙-1-酮(安息香,CAS号119-53-9);3-((2-异丙基-5-甲基环己基)氧基)丙-1,2-二醇(3-1-薄荷氧基丙-1,2-二醇,CAS号87061-04-9);(R)-2-羟基-N-(2-羟乙基)丙酰胺(乳酰乙醇胺,CAS号5422-34-4);5-羟基癸酸2,3-二羟基丙酯(5-羟基癸酸甘油酯,CAS号26446-31-1);1-羟基-4-甲基-2-戊酮(1-羟基-4-甲基-2-戊酮,CAS号68113-55-3);2-(2-羟基丙氧基)丙-1-醇(双丙二醇,CAS号25265-71-8);2-苯乙-1-醇(苯乙醇,CAS号60-12-8);以及它们的组合。
具有大于9MPa0.5的Hansen氢键合参数、大于5MPa0.5的Hansen极性参数和在25℃下测量的小于267Pa的蒸气压的增溶剂可选自:苯甲醇;2-(2-羟丙氧基)丙-1-醇;丙烷-1,2-二醇;1-((1-丙氧基丙-2-基)氧基)丙-2-醇;1-(2-甲氧基丙氧基)丙-2-醇;4-烯丙基-2-甲氧基苯酚;2-苯基乙-1-醇;以及它们的组合。
第二增溶剂
除了上文公开的增溶材料之外,流体组合物还可包含一种或多种第二增溶剂,诸如多元醇(包含多于一个羟基官能团的组分)、乙二醇醚或聚醚。如果存在于流体组合物中的第二增溶剂落在增溶材料的Hansen溶解度参数和蒸气压内,则应在清新组合物中的增溶材料的总重量百分比中考虑第二增溶剂。
包含多元醇的示例性含氧溶剂包括乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、双丙二醇和/或甘油。用于本发明的清新组合物中的多元醇可为例如甘油、乙二醇、丙二醇、双丙二醇。
包含聚醚的示例性含氧溶剂为聚乙二醇和聚丙二醇。
包含二醇醚的示例性含氧溶剂为丙二醇甲醚、丙二醇苯基醚、丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇正丁醚、双丙二醇正丁醚、双丙二醇正丙醚、乙二醇苯基醚、二甘醇正丁基醚、双丙二醇正丁基醚、二甘醇单丁基醚、双丙二醇甲基醚、三丙二醇甲基醚、三丙二醇正丁基醚、其他二醇醚或它们的混合物。含氧溶剂可为乙二醇、丙二醇或它们的混合物。所用的二醇可为双丙二醇。
含氧溶剂可以按组合物的重量计约0.01重量%至约50重量%、或者按组合物的重量计约0.01重量%至约20重量%、或者按总体组合物的重量计约0.05重量%至约10重量%、或者约0.1重量%至约5重量%的含量添加到组合物中。
流体组合物可包含水。流体组合物可包含按流体组合物的重量计约0.25重量%至约20重量%的水的量的水,或者约0.25重量%至约10重量%的水,或者约1%至约5%的水,或者约1%至约3%的水,或者约1%至约2%的水。不受理论的束缚,已发现通过将香料混合物配制成具有小于约2.5的摩尔加权平均ClogP,可将水以按总体组合物的重量计约0.25重量%至约9.5重量%、或者约0.25重量%至约7.0重量%的含量掺入到流体组合物中。
恶臭阻断剂
流体组合物可包含使人嗅觉传感器钝化同时不会不适当地干扰流体组合物的香味的一种或多种恶臭阻断剂。示例性恶臭阻断剂可选自:1,1,2,3,3-五甲基-1,2,3,5,6,7-六氢-4H-茚-4-酮(Cashmeran,33704-61-9);乙酸3a,4,5,6,7,7a-六氢-1H-4,7-亚甲基茚-6-基酯Flor(乙酸酯/herbaflorate,CAS号5413-60-5);1-((2-(叔丁基)环己基)氧基)丁-2-醇(Ambercore,CAS号139504-68-0);2-(8-异丙基-6-甲基双环[2.2.2]辛-5-烯-2-基)-1,3-二氧杂环戊烷(乙缩醛/乙缩醛,CAS号68901-32-6);(E)-氧杂环十六碳-13-烯-2-酮(Habanolide,CAS号111879-80-2);(Z)-环辛-4-烯-1-基酯碳酸甲酯(Violiff,CAS号87731-18-8);7-甲基辛乙酸酯(乙酸异壬酯,CAS号40379-24-6);十二酸乙酯(月桂酸乙酯,CAS号106-33-2);4,5-环氧-4,11,11-三甲基-8-亚甲基双环(7.2.0)十一烷(石竹烯氧化物,CAS号1139-30-6);1,3,4,6,7,8α-六氢-1,1,5,5-四甲基-2H-2,4α-亚甲基萘-8(5H)-酮(异长叶烷酮,CAS号23787-90-8);十二烷-1-醇(1-十二烷醇,CAS号112-53-8);丙酸8,8-二甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-1H-4,7-亚甲基茚-6-基酯(水果烯(frutene),CAS号76842-49-4);(Z)-壬-6-烯-1-醇(顺式-6-壬烯-1-醇FCC,CAS号35854-86-5);十二碳烯腈(CLONAL,CAS号2437-25-4);(E)-癸-4-烯醛(癸烯醛(反式-4),CAS号65405-70-1);(1-甲基-2-((1,2,2-三甲基双环[3.1.0]己-3-基)甲基)环丙基)甲醇(JAVANOL,CAS号198404-98-7);(E)-1,1-二甲氧基-3,7-二甲基辛-2,6-二烯(柠檬醛二甲缩醛,CAS号7549-37-3);2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT,CAS号128-37-0);氧化二苯(二苯醚,CAS号101-84-8);(E)棕榈酸-3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基酯(Hexarose,3681-73-0);3-甲基-5-苯基戊-1-醇(苯基己醇,CAS号55066-48-3);3-(3,3-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-5-基)丙醛(Hivernal,CAS号173445-65-3);3-(1,1-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-5-基)丙醛(Hivernal,CAS号300371-33-9);2,2,6,6,7,8,8-七甲基十氢-2H-茚并[4,5-b]呋喃(Amber x-treme,CAS号476332-65-7);(R,Z)-1-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)戊-1-烯-3-酮(α-甲基紫罗酮,CAS号127-42-4);3-(6,6-二甲基双环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)-2,2-二甲基丙醛(二乙烯基异丁醛α,CAS号33885-52-8);(E)-3,7-二甲基辛-1,3,6-三烯(顺式-罗勒烯,CAS号3338-55-4);1-(5,5-二甲基环己-1-烯-1-基)戊-4-烯-1-酮(新丁烯酮α,CAS号56973-85-4);(E)-环十六碳-5-烯-1-酮(5-环己烯-1-酮,CAS号37609-25-9);2-异丙基-5-甲基苯酚(百里酚,CAS号89-83-8);以及它们的组合。
基于流体组合物的总重量计,流体组合物可包含至多2重量%的恶臭阻断剂,或0.0001重量%至2重量%的恶臭阻断剂。
反应性醛
流体组合物可包含经由化学反应中和气相和/或液相中的恶臭的一种或多种反应性醛。反应性醛提供真实的恶臭中和作用并且不仅仅通过掩盖或掩蔽气味来起作用。真实的恶臭中和作用提供可感知并且可分析测定(例如气相色谱)的恶臭减弱效果。
依据席夫碱形成途径,反应性醛可与基于胺的气味反应。挥发性醛还可与基于硫的气味反应,在气相和/或液相中形成硫醇缩醛、硫半缩醛和硫羟酸酯。希望这些蒸气相和/或液相反应性醛对产品所希望的香料特性几乎没有不利影响。部分挥发性的醛可认为是如本文所用的反应性醛。
合适的反应性醛可具有在25℃测量的在约0.0001托至100托、或者约0.0001托至约10托、或者约0.001托至约50托、或者约0.001托至约20托、或者约0.001托至约0.100托、或者约0.001托至0.06托、或者约0.001托至0.03托、或者约0.005托至约20托、或者约0.01托至约20托、或者约0.01托至约15托、或者约0.01托至约10托、或者约0.05托至约10托范围内的蒸气压(VP)。
反应性醛也可具有特定沸点(B.P.)和辛醇/水分配系数(P)。本文所述的沸点是在760mm Hg的正常标准压力下测量的。许多反应性醛在标准的760mm Hg下的沸点提供于例如Steffen Arctander在1969年撰写和出版的“Perfume and Flavor Chemicals(AromaChemicals)”。
反应性醛的辛醇/水分配系数是其在辛醇中和在水中的平衡浓度的比率。用于流体组合物中的反应性醛的分配系数可更方便地以其以10为底的对数logP的形式给出。许多反应性醛的logP值已见诸于报导。参见例如Pomona92数据库,购自Daylight ChemicalInformation Systems,Inc.(Daylight CIS),Irvine,California。然而,最方便地是由同样购自Daylight CIS的“CLOGP”程序计算logP值。当在Pomona92数据库中可得到实验logP值时,该程序也可列出这些值。“计算的logP”(ClogP)由Hansch和Leo的片段方法测定(参考A.Leo,Comprehensive Medicinal Chemistry,第4卷,C.Hansch,P.G.Sammens,J.B.Taylor和C.A.Ramsden编辑,第295页,Pergamon Press,1990)。该片段方法是基于每个反应性醛的化学结构,并考虑到原子的数量和类型、原子的连接性和化学粘合。针对该物理化学性质最可靠并且最广泛使用的估计ClogP值另选地代替实验的logP值用在适于流体组合物的反应性醛的选择中。
ClogP值可由四个组限定,并且反应性醛可选自这些组中的一个或多个组。第一组包括B.P.为约250℃或更低且ClogP为约3或更小的反应性醛。第二组包括B.P.为250℃或更低且ClogP为3.0或更大的反应性醛。第三组包括B.P.为250℃或更高且ClogP为3.0或更小的反应性醛。第四组包括B.P.为250℃或更高且ClogP为3.0或更大的反应性醛。流体组合物可包含来自ClogP组中的一个或多个组的反应性醛的任何组合。
本发明的流体组合物可包含按流体组合物的总重量计约0%至约30%、或者约25%的来自组1的反应性醛;和/或约0%至约10%、或者约10%的来自组2的反应性醛;和/或约10%至约30%、或者约30%的来自组3的反应性醛;和/或约35%至约60%、或者约35%的来自组4的反应性醛。
可用于本发明的流体组合物中的示例性反应性醛包括但不限于阿道克醛(2,6,10-三甲基-9-十一碳烯醛)、对叔丁基苯丙醛(4-叔丁基苯丙醛)、铃兰醛33(2-甲基-4-叔丁基苯基)丙醛)、肉桂醛、肉桂醛(苯基丙烯醛、3-苯基-2-丙烯醛)、柠檬醛、香叶醛、橙花醛(二甲基辛二烯醛、3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醛)、环丁醛C(2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛)、花腈醛(3-(3-异丙基-苯基)-丁醛)、香茅醛(3,7-二甲基-6-辛烯醛)、兔耳草醛、仙客来醛、环柳杉、酸橙醛(α-甲基-对异丙基苯基丙醛)、甲基壬基乙醛、醛C12 MNA(2-甲基-1-十一醛)、羟基香茅醛、水合香茅醛(7-羟基-3,7-二甲基辛-1-醛)、新洋茉莉醛(α-甲基-3,4-(亚甲基二氧基)-氢化肉桂醛)、氢化肉桂醛(3-苯丙醛、3-苯基丙醛)、内十一醛(十一碳-10-烯-1-醛)、女贞醛、三甲基苯甲醛(2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛)、茉莉醛、燕麦醛(2-甲基-3-甲苯基丙醛、4-二甲基苯丙醛)、柠檬醛(4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛)、甜瓜醛(2,6-二甲基-5-庚烯醛)、甲氧基甜瓜醛(6-甲氧基-2,6-二甲基庚醛)、甲氧基肉桂醛(反式-4-甲氧基肉桂醛)、月桂醛异己烯基环己烯基甲醛、甘油三((3-甲基-4-苯基丙醛、3-苯基丁醛)、铃兰醛、P.T.Bucinal、莱姆斯醛、苯丙醛(4-叔丁基-α-甲基氢化肉桂醛)、二癸烯二醛、三环癸烯丁醛(4-三环5210-2,6癸烯-8丁醛)、Melafleur(1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-8,8-二甲基-2-萘醛)、甲基辛基乙醛、醛C-11MOA(2-甲基癸-1-醛)、杀昆虫剂(2,6,10-三甲基-5,9-十一碳二烯-1-醛)、香茅基氧乙醛、铃兰醛50(3,7-二甲基-6-辛烯基)氧乙醛)、苯乙醛、大茴香醛(3-甲基-5-苯基戊醛)、三聚乙醛、柠檬醛二甲基四氢苯醛(2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛)、2-苯基丙醛、水三聚乙醛、低芥酸菜籽醛、茴香基丙醛、4-甲氧基-α-甲基苯丙醛(2-亚茴香基丙醛)、甲基柏木酮A(1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-8,8-二甲基-2-萘醛)、甲基柏木酮B(1-环己烯-1-甲醛);二乙烯基异丁醛α(3-(6,6-二甲基双环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)-2,2-二甲基丙醛;以及Hivernal(3-(3,3-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-5-基)丙醛/3-(1,1-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-5-基)丙醛)。
其他示例性反应性醛包括但不限于乙醛(acetaldehyde、ethanal)、戊醛、戊醛、Scentenal(八氢-5-甲氧基-4,7-桥亚甲基-1H-茚-2-甲醛)、丙醛(丙醛)、环辛醛、β-环辛醛、(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-乙醛)、异环辛醛(2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛)、异丁醛、丁醛、异戊醛(3-甲基丁醛)、甲基丁醛(2-甲基丁醛、2-甲基丁醛)、二氢香茅醛(3,7-二甲基辛-1-醛)、2-乙基丁醛、3-甲基-2-丁烯醛、2-甲基戊醛、2-甲基丁醛、己烯醛(2-己烯醛、反式-2-己烯醛)、庚醛、辛醛、壬醛、癸醛、月桂醛、十三醛、2-十二醛、甲硫基丁醛、戊二醛、戊二醛、戊二醛、庚烯醛、顺式或反式-庚烯醛、十一烯醛(2-,10-)、2,4-辛二烯醛、壬烯醛(2-,6-)、癸烯醛(2-,4-)、2,4-己二烯醛、2,4-癸二烯醛、2,6-壬二烯醛、辛烯醛、2,6-二甲基-5-庚烯醛、2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛、Trifernal、β-甲基苯丙醛、2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-乙醛、苯基丁烯醛(2-苯基2-丁烯醛)、2甲基-3(对异丙基苯基)-丙醛、3-(对异丙基苯基)-丙醛、对甲苯基乙醛(4-甲基苯乙醛)、茴香醛(对甲氧基苯甲醛)、苯甲醛、铃兰醛(1-甲基-4-(4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛)、洋茉莉醛(胡椒醛)3,4-亚甲基二氧苯甲醛、α-戊基肉桂醛、2-戊基-3-苯基丙烯酸醛、香草醛(4-甲氧基-3-羟基苯甲醛)、乙基香草醛(3-乙氧基-4-羟基苯甲醛)、己基肉桂醛、茉莉醛H(α-正己基肉桂醛)、海风醛、(对乙基-α,α-二甲基氢肉桂醛)、阿拉花(对甲基-α-戊基肉桂醛)、甲基肉桂醛、α-甲基肉桂醛(2-甲基-3-苯基丙烯醛)、α-己基肉桂醛(2-己基-3-苯基丙烯醛)、水杨醛(2-羟基苯甲醛)、4-乙基苯甲醛、枯烯醛(4-异丙基苯甲醛)、乙醛、2,4-二甲基苯甲醛、藜芦醛(3,4-二甲氧基苯甲醛)、丁香醛(3,5-二甲氧基-4-羟基苯甲醛)、儿茶醛(3,4-二羟基苯甲醛)、Safranal(2,6,6-三甲基-1,3-二烯甲醛)、月桂醛(PIN-2-烯-1-甲醛)、紫苏醛L-4(1-甲基乙烯基)-1-环己烯-1-甲醛)、2,4-二甲基-3-环己烯甲醛、2-甲基-2-戊烯醛、2-甲基戊烯醛、丙酮醛、甲酰基三环癸烷、甘露二醛、环丙甲醛、松香乙醛、Corps Iris、甲缩醛和Corps4322。
反应性醛可以按流体组合物的重量计至多100%、或者按该组合物的重量计1%至约100%、或者约2%至约100%、或者约3%至约100%、或者约50%至约100%、或者约70%至约100%、或者约80%至约100%、或者或者约1%至约20%、或者约1%至约10%、或者约1%至约5%、或者约1%至约3%、或者约2%至约20%、或者约3%至约20%、或者约4%至约20%、或者约5%至约20%的量存在。
本发明的流体组合物可包含有效量的酸催化剂以中和基于硫的恶臭。已发现某些温和的酸对醛与液相和蒸气相中的硫醇的反应性具有影响。已发现硫醇与醛之间的反应是遵循半缩醛和缩醛形成途径机理的催化反应。当本发明的流体组合物包含酸催化剂并接触基于硫的恶臭时,反应性醛与硫醇反应。该反应可形成硫醇缩醛化合物,从而中和基于硫的气味。在没有酸催化剂的情况下,仅形成半硫醇缩醛。
如Scifinder所报导的,合适的酸催化剂具有在25℃下测量的约0.001托至约38托、或者约0.001托至约14托、或者约0.001至约1、或者约0.001至约0.020、或者约0.005至约0.020、或者约0.010至约0.020范围内的VP。
酸催化剂可为弱酸。弱酸通过酸解离常数Ka来表征,其为弱酸解离的平衡常数;pKa等于减去Ka的十进制对数。酸催化剂可具有约4.0至约6.0、或者约4.3至约5.7、或者约4.5至约5、或者约4.7至约4.9的pKa。合适的酸催化剂包括表3中列出的那些。
表3
Figure BDA0003426323380000191
取决于流体组合物的期望用途,当选择酸催化剂时,可考虑香味特征或对流体组合物的香味的影响。可能希望选择提供中性至愉悦香味的酸催化剂。此类酸催化剂可具有在25℃下测量的约0.001托至约0.020托、或者约0.005托至约0.020托、或者约0.010托至约0.020托的VP。此类酸催化剂的非限制性示例包括具有羧酸杂质的5-甲基噻吩甲醛、琥珀酸或苯甲酸。
组合物可包含按流体组合物的重量计约0.05%至约5%、或者约0.1%至约1.0%、或者约0.1%至约0.5%、或者约0.1%至约0.4%、或者约0.4%至约1.5%、或者约0.4%的酸催化剂。
当酸催化剂与反应性醛一起存在时,与反应性醛自身的恶臭功效相比,酸催化剂可增强反应性醛对恶臭的功效。例如,1%的反应性醛和1.5%的苯甲酸提供等于或优于单独5%的反应性醛的恶臭去除有益效果。
微流体料盒
参考图1和图2,微流体料盒10包括内部12和外部14。微流体料盒10的内部12包括贮存器16和与微流体管芯51流体连通的一个或多个流体通道18。贮存器16可由底壁20或形成底壁20和一个或多个侧壁22的多个表面形成。贮存器16可由微流体料盒10的封盖24包封。流体通道18在流体开口处从微流体料盒10的贮存器16延伸到外部14。贮存器可包括空气口。封盖24可与贮存器16成一整体或者可被构造为与贮存器16连接的独立元件。
微流体料盒10的贮存器16可包含约5mL至约50mL的流体组合物,另选地约10mL至约30mL的流体组合物,另选地约15mL至约20mL的流体组合物。贮存器16可由用于容纳流体组合物的任何合适的材料制成。用于容器的合适材料包括但不限于塑料、金属、陶瓷、复合材料等。微流体料盒可被构造成具有多个贮存器,每个贮存器包含相同或不同的组合物。微流体递送装置可利用一个或多个微流体料盒,每个微流体料盒包含单独的贮存器。
贮存器16也可包含多孔材料19诸如海绵,该多孔材料产生背压以防止当微流体管芯不工作时流体组合物从微流体管芯渗漏。流体组合物可通过作用于流体组合物的重力和/或毛细管力行进通过多孔材料并且到达微流体管芯。多孔材料可包括金属或织物网片、开孔聚合物泡沫、或纤维聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、或纤维的双组分或多孔吸芯,它们包含形成流体通道的多个互连的开孔。海绵可能不含聚氨酯泡沫。
参考图1,微流体料盒10的外部14由两个、三个或更多个面组成。每个面由一个或多个边缘界定。两个面沿边缘连接。每个面可以是平坦的、基本上平坦的、或以各种方式成轮廓的。这些面可连接以形成各种形状,诸如立方体、圆柱体、圆锥体、四面体、三棱柱、长方体等。微流体料盒可由各种材料构成,包括塑料、金属、玻璃、陶瓷、木材、复合材料、以及它们的组合。微流体料盒的不同元件可由相同或不同的材料构成。
微流体料盒10可包括沿边缘30接合的至少第一面26和第二面28。例如,第一面26可以是底面,并且第二面28可以是侧面。
在基本上立方体形状的微流体料盒10中,微流体料盒10可包括顶面、与顶面相对的底面、以及在顶面和底面之间延伸的四个侧面。每个接合面可沿边缘连接。在圆柱体形状的微流体料盒中,例如,微流体料盒可包括顶面、与顶面相对的底面、以及在顶面和底面之间延伸的单个弯曲侧面。
参考图1至图3,微流体料盒10的流体通道18可延伸到流体开口,该流体开口可设置在微流体料盒10的第二面28中。微流体料盒10可包括设置在第二面28上的微流体管芯51。流体通道18可通向微流体管芯51,使得流体通道18与微流体管芯51流体连通。
微流体管芯的主要部件是半导体基板、流动特征层和喷嘴板层。流动特征层和喷嘴板层可由两个单独层或一个连续层形成。半导体基板优选地由硅制成并且包含沉积在其装置表面上的各种钝化层、导电金属层、电阻层、绝缘层和保护层。半导体基板中的流体喷射致动器产生快速压力脉冲以从喷嘴喷射流体组合物。快速压力脉冲可由通过快速加热循环(例如,微热成核)引起流体组合物内的流体组合物的一部分挥发的加热器电阻器产生。对于热致动器,各个加热器电阻器被限定在电阻层中,并且每个加热器电阻器对应于喷嘴板中的喷嘴,以用于加热流体组合物并从喷嘴喷射流体组合物。
参考图4和图5,其示出了微流体管芯51的一部分的简化表示。微流体管芯包括半导体基板112,该半导体基板可以是硅半导体基板112,其包含形成在基板112的装置侧116上的多个流体喷射致动器114,诸如加热器电阻器,如图5的简化图示所示。在激活流体喷射致动器114后,通过半导体基板112中的一个或多个流体供应通孔118供应的流体通过流体供应通道120流动到厚膜层124中的流体室122,在此处使流体通过喷嘴板128中的喷嘴126喷射。通过熟知的半导体制造技术在半导体基板112的装置侧116上形成流体喷射致动器。厚膜层124和喷嘴板128可以是单独层或可以是一个连续层。
喷嘴板128可包括疏油表面涂层。疏油表面涂层可包括聚丙烯、聚四氟乙烯等。
喷嘴板128可包括约4个至200个喷嘴126、或约6个至120个喷嘴、或约8个至64个喷嘴。每个喷嘴126可在每个电触发脉冲中递送约0.5皮升至约35皮升或约1皮升至约20皮升或约2皮升至约10皮升的流体组合物。各个喷嘴126可具有通常约0.0024英寸(5微米至50微米)的直径。从微流体管芯51释放的流体组合物的流速可在约5mg/h至约70mg/h的范围内或任何其他合适的速率或范围。
参考图1和图3,微流体料盒10包括电路52。电路52可以是柔性电路、具有刚性部分和柔性部分的半柔性电路、以及刚性电路板的形式。电路52可包括第一端部部分54、第二端部部分56和分别将第一端部部分54和第二端部部分56隔开的中心部分58。电路52的第一端部部分54可包括用于与微流体递送装置的外壳的电触点连接的电触点60。电路52的第二端部部分56可与微流体管芯51保持电连通。
在柔性或半柔性电路52的情况下,电路52可设置在微流体料盒10上并且跨越微流体料盒的两个面。例如,参考图1和图3,仅为了进行示意性的说明,电路52的第一端部部分54可设置在微流体料盒10的第一面26上,电路52的第二端部部分56可设置在微流体料盒10的第二面28上,并且电路52的中心部分58可分别跨越微流体料盒10的第一面26和第二面28。
在刚性电路52的情况下,电路52可设置在微流体管芯52的单个面上,使得微流体管芯51和电触点60设置在同一面上。
参考图1和图6至图8,微流体料盒10也可包括一个或多个料盒连接器36以在微流体料盒10与外壳之间提供机械连接。微流体料盒10上的料盒连接器36可与外壳上的对应外壳连接器连接或配合。例如,料盒连接器36可被构造为凹形连接器,诸如被构造成与外壳上的一个或多个凸形连接器诸如突起部或导向柱配合的开口。或者,料盒连接器36可被构造为凸形连接器,该凸形连接器可包括被构造成与外壳上的一个或多个凹形连接器诸如开口配合的一个或多个突起部诸如导向柱。微流体料盒与外壳之间的机械连接可有助于将微流体料盒正确地对准并固定在外壳中,以在微流体料盒与外壳之间提供稳固的电连接。
参考图6至图8,微流体料盒10可被构造成能够与微流体递送装置44的外壳46可释放地连接。外壳46可与电源48连接。外壳46可包括具有用于接收微流体料盒10的开口66的接收器64。接收器64可接收微流体料盒10的一部分,或者微流体料盒10可完全设置在接收器64内。外壳46的接收器64可包括被构造成与微流体料盒10的电触点60电连接的电触点68。
接收器64可包括被构造成由微流体料盒10的一个或多个料盒连接器36接收的一个或多个外壳连接器38。外壳连接器38可为凸形连接器或凹形连接器的形式。例如,如果料盒连接器36被构造为凹形连接器,则外壳连接器38可被构造为凸形连接器,或反之亦然。外壳连接器38和料盒连接器36的尺寸和形状可被设定成彼此配合以便发生足够的机械连接和电连接。
外壳46可包括布置在外壳46的前侧上的面板47。外壳46还可包括用于将流体组合物从微流体料盒10释放到空气中的流体出口74。外壳46可包括出气口76,该出气口用于将空气朝所分配的流体组合物向上和/或向外引导到周围空间中。流体出口74和出气口76可设置在面板47中。
参考图1和图8,料盒连接器36和外壳连接器38可用于对准、固定和限制微流体料盒10相对于微流体递送装置44的外壳的移动,以在微流体料盒10与外壳之间建立强电连接。料盒连接器36和外壳连接器38可被设计成提供微流体料盒10的宏观对准或微观对准。将料盒连接器36与外壳连接器38配合可防止微流体料盒10相对于微流体递送装置44的外壳46在X方向和Y方向上的移动。
参考图8,微流体料盒10可与外壳46弹簧加载,以便在微流体料盒10之间提供稳固的电连接。微流体料盒10可具有从外壳46释放微流体料盒10的释放按钮。或者,可朝外壳46推动微流体料盒10以使微流体料盒10与外壳46接合和/或脱离接合。微流体料盒10可与紧固件102或夹具接合以将微流体料盒10连接到外壳46中。
接收器64可包括用于将微流体料盒10引导到接收器64中的一个或多个导轨。
微流体递送装置可被构造成紧凑且容易携带的。在此类情况下,微流体递送装置可以是电池驱动的。微流体递送装置能够与电源一起使用,如9伏电池、常规的干电池诸如“A”、“AA”、“AAA”、“C”和“D”电池、纽扣电池、手表电池、太阳能电池、以及具有再充电基座的可再充电电池。
微流体递送装置可包括风扇,该风扇用于产生气流以有助于将流体组合物递送到空气中。可使用为微流体递送装置提供期望气流速度、尺寸和功率要求的任何风扇。风扇可用于将流体组合物进一步推入空气中并且/或者可用于在与从微流体管芯分配流体组合物不同的方向上引导流体组合物。风扇可设置在外壳的内部中或至少部分地设置在外壳的内部中,或设置在外壳的外部处。风扇还可用于在微流体管芯51上方引导空气,以使沉积回到微流体管芯51上的流体组合物的量最小化。
微流体管芯92可通过外部微控制器或微处理器来控制和驱动。外部微控制器和微处理器可在外壳中提供。
雾化清新组合物的方法
雾化流体组合物的方法可包括用热致动器加热流体组合物以及在与重力作用方向成0度至90度的方向上雾化来自喷嘴的经加热的组合物。可用热致动的微流体管芯来实现加热流体组合物。
微流体递送装置和递送清新组合物的方法可用于将流体组合物递送到空气中。微流体递送装置还可用于将流体组合物递送到空气中以便最终沉积在空间中的一个或多个表面上。示例性表面包括硬质表面,诸如台面、器具、地板等。示例性表面还包括地毯、家具、衣服、被褥、亚麻布、窗帘等。微流体递送装置可用于家庭、办公室、企业、开放空间、汽车、临时空间等。微流体递送装置可用于清新、除臭、驱昆虫剂等。
实施例
为了评估增溶剂对喷嘴阻塞或凝胶减少的性能,将包含25重量%的下表4中的每种增溶剂的流体组合物与75%的下表5中所述的香料混合物混合。使流体组合物混合约一小时,然后使用真空填充机将流体组合物***微流体料盒中。将填充的微流体料盒放置在能够以规则间隔击发微流体料盒的电气夹具中,放置约14天或直到流体组合物耗尽。每个样品的操作条件相同并且汇总如下:恰好在喷射小滴之前将微流体管芯的基板预热到30℃,32个热致动器中的每一个热致动器在1000Hz的击发频率下操作,击发能量比击发小滴所需的最小能量高约8%,并且每10秒击发每个热致动器550次。使用利用微流体管芯的热响应估计喷射开始的算法,通过夹具来确定所需的最小击发能量。使用Keyence数字显微镜以500倍放大率(镜片:VH-Z100R/W/T)每天捕获管芯的视觉图像。还记录每个填充的微流体料盒在填充之前、在填充之后的重量,并且每天评估以追踪每小时的平均分配速率和任何喷嘴阻塞。
使用图9中的视觉量表将14天之后每种组合物的喷嘴沉积/凝固液体和喷嘴阻塞的结果示于下表6中。
注意,所有样品在相同条件下运行,使用等效参数以确保增溶剂功效的准确比较。
表4.增溶剂
Figure BDA0003426323380000251
Figure BDA0003426323380000261
表5.香料混合物
Figure BDA0003426323380000262
表6.评估结果
Figure BDA0003426323380000263
Figure BDA0003426323380000271
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反,除非另外指明,否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
应当理解的是,在本说明书中给出的每一最大数值限度将包括每一个较小的数值限度,即如同该较小的数值限度在本说明中也有表示。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度,如同此类较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在此类较宽数值范围内的每一较窄数值范围,如同此类较窄的数值范围全部在本文中明确写出。
除非明确排除或以其他方式限制,本文中引用的每一篇文献,包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利,均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可,或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外,当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时,应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案,但是对于本领域技术人员来说显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其他变化和修改。因此,本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。

Claims (12)

1.一种能够与外壳可释放地连接的微流体料盒,其中所述料盒包括用于容纳流体组合物的贮存器和与所述贮存器流体连通的微流体管芯,其中所述组合物包含大于5重量%的在20℃下为液体的增溶材料,所述增溶材料各自具有:
大于5MPa0.5的Hansen极性参数(δp);
大于9MPa0.5的Hansen氢键合参数(δh);以及
在25℃下测量的小于267Pa的蒸气压,
其中所述组合物包含小于22重量%的苄醇。
2.根据权利要求1所述的料盒,其中所述组合物包含按总组合物的重量计5重量%至25重量%的所述增溶材料。
3.根据前述权利要求中任一项所述的料盒,其中在25℃下测量的所述蒸气压小于或等于134Pa。
4.根据前述权利要求中任一项所述的料盒,其中在25℃下测量的所述蒸气压小于或等于34Pa。
5.根据前述权利要求中任一项所述的料盒,其中所述增溶材料选自:苯甲醇;2-(2-羟丙氧基)丙-1-醇;丙烷-1,2-二醇;1-((1-丙氧基丙-2-基)氧基)丙-2-醇;1-(2-甲氧基丙氧基)丙-2-醇;4-烯丙基-2-甲氧基苯酚;2-苯基乙-1-醇;以及它们的组合。
6.根据前述权利要求中任一项所述的料盒,其中所述组合物具有小于3.5的CLogP。
7.一种喷射组合物的方法,所述方法包括以下步骤:
提供组合物,所述组合物包含大于5重量%的在20℃下为液体的增溶材料,所述增溶材料各自具有:
大于5MPa0.5的Hansen极性参数(δp);
大于9MPa0.5的Hansen氢键合参数(δh);以及
小于267Pa的蒸气压;
用热致动器加热所述组合物;
在与重力方向成0度至90度的方向上雾化来自喷嘴的经加热的组合物。
8.根据权利要求7所述的方法,其中雾化经加热的组合物的步骤还包括雾化来自微流体递送构件的喷嘴的经加热的组合物,所述微流体递送构件包括硅半导体基板,所述硅半导体基板容纳多个加热器电阻器、与每个加热器电阻器相关联的至少一个流体室以及与每个流体室相关联的至少一个喷嘴。
9.根据权利要求7或权利要求8所述的方法,其中所述组合物包含按总组合物的重量计5重量%至25重量%的所述增溶材料。
10.根据权利要求7至9中任一项所述的方法,其中在25℃下测量的所述蒸气压小于或等于137Pa。
11.根据权利要求7至10中任一项所述的方法,其中所述Hansen极性参数(δp)大于7MPa0.5;并且所述Hansen氢键合参数(δh)大于10MPa0.5,并且在25℃下测量的所述蒸气压小于或等于17Pa。
12.根据权利要求7至11中任一项所述的方法,其中所述增溶材料选自:苯甲醇;2-(2-羟丙氧基)丙-1-醇;丙烷-1,2-二醇;1-((1-丙氧基丙-2-基)氧基)丙-2-醇;1-(2-甲氧基丙氧基)丙-2-醇;4-烯丙基-2-甲氧基苯酚;2-苯基乙-1-醇;以及它们的组合。
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