CN113979905A - 一种液体蛋氨酸异丙酯的合成方法 - Google Patents

一种液体蛋氨酸异丙酯的合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种液体蛋氨酸异丙酯的合成方法,包括如下步骤:(1)将液体蛋氨酸和异丙醇混合,得到混合原料液,将混合原料液通入反应精馏塔,塔顶得到异丙醇和水的混合液,塔底得到反应塔釜液;(2)将混合液和共沸剂混合,得到异丙醇和三元共沸物,对三元共沸物进行两相分离,得到有机相和水相;(3)将反应塔釜液进行减压精馏处理,得到液体蛋氨酸异丙酯和剩余混合液;(4)将剩余混合液,套用步骤(2)中分离的水相,得到水解产物,将水解产物套用至步骤(1)中,并套用步骤(2)中的异丙醇,补加液体蛋氨酸,进行连续循环生产。本发明可广泛应用于有机合成制备技术领域。

Description

一种液体蛋氨酸异丙酯的合成方法
技术领域
本申请属于有机合成制备技术领域,更具体地说,是涉及一种液体蛋氨酸异丙酯的合成方法。
背景技术
蛋氨酸羟基异丙酯(HMBI)又称液体蛋氨酸异丙酯,是一种蛋氨酸类似物,是蛋氨酸羟基类似物的异丙醇化合物,能够在瘤胃上皮迅速吸收,从而避免微生物的降解,在瘤胃内的生物学活性可以达到40% -- 58%,对反刍动物而言是一种较为理想的蛋氨酸添加剂。
现有的液体蛋氨酸异丙酯(D,L-2-羟基-4-甲硫基丁酸酯)合成工艺路线有三种:1)以D,L-2-羟基-4-甲硫基丁酸盐为原料制备;2)以2-羟基-4-甲硫基丁腈为原料制备,专利CN103534388B公开了一种使用自己合成的2-羟基-4-甲硫基丁腈和醇(甲醇、乙醇、异丙醇、异丁醇)为原料,浓硫酸为催化剂制备D,L-2-羟基-4-甲硫基丁酸酯的方案;3)以D,L-2-羟基-4-甲硫基丁酸为原料,以浓硫酸、磷酸或者酸性树脂为催化剂,与醇直接进行酯化反应,得到D,L-2-羟基-4-甲硫基丁酸酯。
专利US6660880B采用第三种方法,采用异丙醇与液体蛋氨酸为原料(68%单体,20%低聚体,12%水),醇酸比2-10:1,浓硫酸或者酸性树脂Amberlyst15为催化剂,在反应温度80-100℃下进行间歇反应,反应5h后,反应产物中含有未反应的液体蛋氨酸、未反应的异丙醇、液体蛋氨酸单体酯和液体蛋氨酸低聚体的酯。反应产物经过中和、蒸馏除水和醇、精馏获得单体酯。该方法单独引入催化剂,在产品提纯过程中需要进行中和等处理步骤。实施例提及的副产物流或重质循环流回收过程中,仍旧需要重新进行反应及催化剂回收步骤,不利于工业连续化生产。
通过对现有技术的分析,存在以下问题:1)反应分离过程得到的重质组分(包含液体蛋氨酸单体、二聚体、三聚体、液体蛋氨酸单体酯、二聚体酯、三聚体酯等),回收过程不彻底不连续;2)反应过程中引入的催化剂,后处理阶段需要经过中和除去反应液中残留的无机酸催化剂,或过滤出催化剂;3)反应过程中过量的异丙醇以及反应过程中的水利用度低。
发明内容
本发明就是为了解决上述背景技术的不足,提供了一种低成本且反应过程中重质组分可以全部套用的液体蛋氨酸异丙酯的合成方法。
为此,本发明提供了一种液体蛋氨酸异丙酯的合成方法,其步骤如下:
(1)将液体蛋氨酸和异丙醇进行充分混合,得到混合原料液,将混合原料液连续通入反应精馏塔,控制温度和压力,发生酯化反应,反应精馏塔的塔顶得到异丙醇和水的混合液,反应精馏塔底得到反应塔釜液;
(2)将步骤(1)中反应精馏塔顶的混合液和共沸剂混合,进行共沸精馏处理,得到异丙醇和三元共沸物,对三元共沸物进行两相分离,得到含有异丙醇的有机相和水相;
(3)将步骤(1)中反应塔釜液进行减压精馏处理,控制温度、压力和回流比,得到液体蛋氨酸异丙酯和剩余混合液;
(4)将步骤(3)中剩余混合液,套用步骤(2)中分离的水相,发生酯的水解,得到水解产物,将得到的水解产物套用至步骤(1)中,并回收套用步骤(2)中的异丙醇,并补加液体蛋氨酸,进行连续循环生产。
优选的,步骤(1)中,异丙醇和液体蛋氨酸的摩尔比为2-4:1。
优选的,步骤(1)中,所述反应精馏塔内设有酸性树脂催化剂,所述酸性树脂催化剂为Amberlyst35离子交换树脂、Amberlyst25离子交换树脂、Amberlyst15离子交换树脂中的一种或几种。
优选的,步骤(1)的反应精馏塔中,控制反应温度为90-110℃,压力为60~100kpa,停留时间为3-8h,回流比为4-1:1。
优选的,步骤(1)的反应精馏塔中,向反应精馏塔内持续通入异丙醇蒸汽,所述异丙醇蒸汽温度为100℃-130℃,异丙醇蒸汽为混合原料液质量的0.4-0.7倍。
优选的,步骤(2)中,所述共沸精馏在共沸精馏塔内进行,所述两相分离在两相分离器内进行,两相分离器得到有机相回流至共沸精馏塔内。
优选的,步骤(2)中,共沸剂为甲苯、异丙醚、乙二醇、苯中的一种或几种。
优选的,步骤(3)中,控制温度为150-170℃,压力为0.5-5kpa,回流比为1-3:1。
优选的,步骤(4)中,剩余混合液的水解在全混流反应器内进行,套用的步骤(2)中的水量为剩余混合液体积的5-30%。
优选的,步骤(4)中,水解温度为100-140℃,停留时间为4-8h。
本发明的有益效果为:
(1)本发明提供了一种液体蛋氨酸异丙酯的合成方法,采用酸性催化剂固定床反应器,通过将异丙醇和液体蛋氨酸通入反应精馏塔内进行反应并精馏,省去了催化剂需要从反应液中分离的步骤,且精馏后的得到液体蛋氨酸产品无需洗涤。
(2)本发明的液体蛋氨酸异丙酯的合成方法的反应精馏过程中,在反应精馏塔塔底通入过热的异丙醇蒸汽,使反应液相中的水转移为气相,可以加速带走反应过程中产生的水和过量的异丙醇,促进酯化反应的正向进行。反应精馏塔的塔顶得到的异丙醇和水的混合物,经过共沸和两相分离,分离异丙醇和水,并进行连续套用,节约了成本。
(3)本发明的液体蛋氨酸异丙酯的合成方法中,减压精馏后的剩余混合液套用两相分离器的水相,发生多聚体酯向多聚体转化的可逆反应,得到的多聚体可以连续套用,可以使得整体反应的各组分恒定,减少反应过程中液体蛋氨酸多聚体的产生,提高反应收率稳定性。本发明中反应过程重质组分可以全部回套,节约成本,回收利用率高,符合节能环保的理念。
附图说明
为了更清楚地说明本申请实施例中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本申请的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动性的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明的液体蛋氨酸异丙酯生产装置的示意图;
图2为本发明中液体蛋氨酸单体与异丙醇生成液体蛋氨酸单体酯的反应式;
图3为本发明中液体蛋氨酸单体生成液体蛋氨酸二聚体的反应式;
图4为本发明中液体蛋氨酸二聚体与液体蛋氨酸单体生成液体蛋氨酸三聚体的反应式;
图5为本发明中液体蛋氨酸二聚体与异丙醇生成液体蛋氨酸二聚体酯;
图6为本发明中液体蛋氨酸三聚体与异丙醇生成液体蛋氨酸三聚体酯。
图中符号说明:
1.混合装置;2.反应精馏塔;3.共沸精馏塔;4.两相分离器;5.真空精馏塔;6.全混流反应器。
具体实施方式
为了使本申请所要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白,以下结合附图及实施例,对本申请进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本申请,并不用于限定本申请。
实施例1 一种液体蛋氨酸异丙酯的合成方法, 实现本实施例所述的合成方法的液体蛋氨酸的合成装置,如图1所示,所述合成装置包括混合装置1、共沸精馏塔3、两相分离器4,反应精馏塔2、真空精馏塔5和全混流反应器6,其中混合装置1包括但不限于搅拌釜。
进一步地,反应精馏塔2从上至下依次为精馏段、反应段和提馏段。其中,反应段装填为酸性树脂催化剂,酸性树脂催化剂为Amberlyst35离子交换树脂,精馏段和提馏段装填为直径3mm的金属填料,精馏段设有回流比控制器,提馏段设有再沸器。
本实施例中液体蛋氨酸异丙酯的合成方法的具体步骤如下:
(1)液体蛋氨酸200g/h和异丙醇按照144g/h在搅拌釜内充分混合,得到棕色澄清透明的混合原料液。将得到的混合原料液连续通入反应精馏塔2中反应段的上部,控制反应精馏塔2的塔釜温度为90℃,压力为80kpa,停留时间为8h,并向反应精馏塔2中反应段的下部持续通入100℃异丙醇蒸汽,异丙醇蒸汽为混合原料液质量的0.4倍,控制反应精馏塔2的塔顶温度为74℃,控制反应精馏塔2的塔顶回流比为5:5,反应精馏塔2的塔顶得到异丙醇和水的混合液,混合液的流量约为350g/h,其中异丙醇含量约为87.4%;反应精馏塔2的塔底得到反应塔釜液,反应精馏塔2内发生的主反应为图2所示,发生的副反应如图3-图6所示,即反应塔釜液含有液体蛋氨酸异丙酯、液体蛋氨酸二聚体、液体蛋氨酸三聚体、液体蛋氨酸二聚体酯和液体蛋氨酸三聚体酯。
(2)在反应精馏塔2的塔顶的混合液引入共沸精馏塔3的中部,共沸剂异丙醚引入共沸精馏塔3上部,共沸精馏塔3塔顶冷凝采出三元共沸物,三元共沸物进入两相分离器4分离,得到上层的有机相和下层的水相,有机相回流至共沸精馏塔3中;共沸精馏塔3的塔底采出为含量大于99%的异丙醇,采出流量约为317g/h,其中144g套用回至搅拌釜中,剩余套回至反应精馏塔2的塔底。
(3)将反应塔釜液全部引入真空精馏塔5的中部,进行减压精馏处理,控制压力为2.5kpa,温度为160℃,回流比为6:3,真空精馏塔5的塔顶得到澄清透明的产品231.02g,其中液体蛋氨酸异丙酯含量97.21%,收率为98.56%。真空精馏塔底得到深褐色的剩余混合液79.60g,主要成分为52.9%液体蛋氨酸二聚体异丙酯和25.3%液体蛋氨酸三聚体异丙酯,液体蛋氨酸二聚体3.88%,液体蛋氨酸三聚体5.16%,液体蛋氨酸单体异丙酯8.65%。
(4)将剩余混合液全部引入连续全混流反应器6,套用步骤(3)分离的水相,套用的步骤(3)中的水量为剩余混合液体积的5%,控制反应温度140℃,停留时间为8h,发生水解反应,即液体蛋氨酸二聚体酯和液体蛋氨酸三聚体酯发生可逆反应,完成多聚体酯向单聚体的转化,得到水解产物。将水解产物套用回步骤(1)的搅拌釜,并回收套用步骤(3)中分离的异丙醇,并补加液体蛋氨酸,维持异丙醇与液体蛋氨酸的摩尔比为2:1,进行连续循环生产。
实施例2 一种液体蛋氨酸异丙酯的合成方法,实现本实施例所述的合成方法的液体蛋氨酸的合成装置同实施例1,其中,酸性催化剂使用Amberlyst25离子交换树脂。
本实施例中液体蛋氨酸异丙酯的合成方法的具体步骤如下:
(1)液体蛋氨酸200g/h和异丙醇按照286g/h 在搅拌釜内充分混合,得到棕色澄清透明的混合原料液。将混合原料液连续通入反应精馏塔2中反应段的上部,控制反应精馏塔2的塔釜温度为110℃,压力为100kpa,异丙醇蒸汽为混合原料液质量的0.5倍,停留时间为3h,并向反应精馏塔2中反应段的下部持续通入120℃的异丙醇蒸汽,控制反应精馏塔2的塔顶温度为80℃,控制反应精馏塔2的塔顶回流比为12:3,反应精馏塔2的塔顶得到异丙醇和水的混合液,混合液的流量约为323g/h,其中异丙醇含量约为88%;反应精馏塔2的塔底得到反应塔釜液,反应精馏塔2的塔内发生的主反应为图2所示,发生的副反应如图3-图6所示,即反应塔釜液含有液体蛋氨酸异丙酯、液体蛋氨酸二聚体、液体蛋氨酸三聚体、液体蛋氨酸二聚体酯和液体蛋氨酸三聚体酯。
(2)在反应精馏塔2的塔顶的混合液引入共沸精馏塔3的中部,共沸剂乙二醇引入共沸精馏塔6上部,共沸精馏塔3塔顶冷凝采出三元共沸物,三元共沸物进入两相分离器4分离,得到上层的有机相和下层的水相,有机相回流至共沸精馏塔3中;共沸精馏塔3的塔底采出为含量大于99%的异丙醇,采出流量约为323g/h,其中286g套用回至搅拌釜中,剩余套回至反应精馏塔2的塔底。
(3)将反应塔釜液全部引入真空精馏塔5的中部,进行减压精馏处理,控制压力为5kpa,温度为170℃,回流比为9:3,真空精馏塔5的塔顶得到澄清透明的产品241g/h,其中液体蛋氨酸异丙酯含量98.63%,收率为98.72%。真空精馏塔5的塔底得到深褐色的剩余混合液69.23g/h,主要成分为32.46%液体蛋氨酸二聚体异丙酯,22.54%液体蛋氨酸三聚体异丙酯,4.44%液体蛋氨酸单体,5.44%液体蛋氨酸二聚体,7.68%液体蛋氨酸三聚体,11.88%液体蛋氨酸单体异丙酯。
(4)将剩余混合液全部引入连续全混流反应器6,套用步骤(2)分离的水相,套用的步骤(2)中的水量为剩余混合液体积的30%,控制反应温度120℃,停留时间为6h,发生水解反应,即液体蛋氨酸二聚体酯和液体蛋氨酸三聚体酯发生可逆反应,完成多聚体酯向单聚体的转化,得到水解产物。将水解产物套用回步骤(1)的搅拌釜,并回收套用步骤(2)中分离的异丙醇,并补加液体蛋氨酸,维持异丙醇与液体蛋氨酸的摩尔比为4:1,进行连续循环生产。
实施例3 一种液体蛋氨酸异丙酯的合成方法,实现本实施例所述的合成方法的液体蛋氨酸的合成装置同实施例1,其中,酸性催化剂使用Amberlyst15离子交换树脂。
本实施例中液体蛋氨酸异丙酯的合成方法的具体步骤如下:
(1)液体蛋氨酸200g/h和异丙醇按照214g/h在搅拌釜内充分混合,得到棕色澄清透明的混合原料液。将得到的混合原料液连续通入反应精馏塔2中反应段的上部,控制反应精馏塔2的塔釜温度为100℃,压力为60kpa,停留时间为6h,并向反应精馏塔2中反应段的下部持续通入130℃异丙醇蒸汽,异丙醇蒸汽为混合原料液质量的0.7倍,控制反应精馏塔2的塔顶温度为68℃,控制反应精馏塔2的塔顶回流比为6:3,反应精馏塔2的塔顶得到异丙醇和水的混合液,混合液的流量约为324g/h,其中异丙醇含量约为87%;反应精馏塔2的塔底得到反应塔釜液,反应精馏塔2的塔内发生的主反应为图2所示,发生的副反应如图3-图6所示,即反应塔釜液含有液体蛋氨酸异丙酯、液体蛋氨酸二聚体、液体蛋氨酸三聚体、液体蛋氨酸二聚体酯和液体蛋氨酸三聚体酯。
(2)在反应精馏塔2的塔顶的混合液引入共沸精馏塔3的中部,共沸剂甲苯引入共沸精馏塔3上部,共沸精馏塔3塔顶冷凝采出三元共沸物,三元共沸物进入两相分离器4分离,得到上层的有机相和下层的水相,有机相回流至共沸精馏塔3中;共沸精馏塔3的塔底采出为含量大于99%的异丙醇,采出流量约为285g/h,其中214g套用回至搅拌釜中,剩余套回至反应精馏塔2的塔底。
(3)将反应塔釜液全部引入真空精馏塔5的中部,进行减压精馏处理,控制压力为0.5kpa,温度为150℃,回流比为3:3,真空精馏塔5的塔顶得到澄清透明的产品228.4g,其中液体蛋氨酸异丙酯含量99.4%,收率为99.1%。真空精馏塔底得到深褐色的剩余混合液65.3g,主要成分为48.72%液体蛋氨酸二聚体异丙酯,22.85%液体蛋氨酸三聚体异丙酯,0.74%液体蛋氨酸单体,0.91%液体蛋氨酸二聚体,3.94%液体蛋氨酸三聚体,2.89%液体蛋氨酸单体异丙酯。
(4)将剩余混合液全部引入连续全混流反应器6,套用步骤(2)分离的水相,套用的步骤(2)中的水量为剩余混合液体积的27%,控制反应温度100℃,停留时间为4h,发生水解反应,即液体蛋氨酸二聚体酯和液体蛋氨酸三聚体酯发生可逆反应,完成多聚体酯向单聚体的转化,得到水解产物。将水解产物套用回步骤(1)的搅拌釜,并回收套用步骤(2)中分离的异丙醇,并补加液体蛋氨酸,维持异丙醇与液体蛋氨酸的摩尔比为3:1,进行连续循环生产。
对比例1 采用95%浓硫酸为催化剂合成液体蛋氨酸异丙酯
(1)于三口烧瓶中加入质量分数88%的液体蛋氨酸0.2mol(34.98g),加入异丙醇0.3-0.8mol(18.00-48.01g),加入95%浓硫酸4.02g,89℃温度下反应2h。
(2)向三口烧瓶中补加异丙醇2.17-1.67mol(122.41-92.42g)。升温至回流温度,回流比为1,全回流5min后,通过共沸精馏塔共沸采出多余的异丙醇和水。随共沸采出,共沸精馏塔的塔釜温度升温至95℃后,停止反应。降温至室温后,取样测试,反应液中液体蛋氨酸异丙酯含量43.90%,计算液体蛋氨酸异丙酯收率87.44%。
对比例2 Amberlyst35固定床反应精馏合成液体蛋氨酸异丙酯
反应段采用直径为25mm的精馏柱,长度300mm,装填Amberlyst35催化剂200ml。精馏段装填3mmθ环填料。异丙醇与88%的液体蛋氨酸按照摩尔配比2:1进料,流量26g/h,精馏段上部进料。异丙醇采用饱和蒸汽进料,流量15.7g/h, 进料位置位于精馏段底部。反应精馏采用常压操作,回流比2:1运行稳定后,塔底再沸器温度约120℃,塔顶温度约80℃。 塔顶采出流量约为26.6g/h,塔釜采出流量约为 15.1g/h。
塔底采出组分中液体蛋氨酸异丙酯含量62%,计算收率为53.95%。液体蛋氨酸二聚体异丙酯含量约为12%,液体蛋氨酸单体含量18.8%,液体蛋氨酸二聚体含量4.5%,液体蛋氨酸三聚体含量1.8%。
其中,需要说明,实施例1-3和对比例1-2中的液体蛋氨酸是由67%液体蛋氨酸单体、16%液体蛋氨酸二聚体、5%液体蛋氨酸三聚体和12%水组成。
实验结论:
通过实施例1-3和对比例1可知,本发明的实施例1-3中的利用含有酸性催化剂的反应精馏塔制备的液体蛋氨酸异丙酯的收率明显大于现有合成方法制备的液体蛋氨酸异丙酯的收率。
通过实施例1-3和对比例2可知,即使单独使用含有酸性催化剂的反应精馏塔制备的液体蛋氨酸异丙酯的收率也无法达到本发明的实施例1-3的合成方法制备的液体蛋氨酸的收率。
综上所述:本发明的液体蛋氨酸异丙酯的合成方法,通过将异丙醇和液体蛋氨酸通入反应精馏塔内进行反应并精馏,省去了催化剂需要从反应液中分离的步骤,且精馏后的得到液体蛋氨酸产品无需洗涤。而且本发明中反应精馏塔的塔顶可以得到异丙醇和水的混合物,经过共沸和两相分离,分离异丙醇和水,并进行连续套用,节约了成本。
本发明的液体蛋氨酸异丙酯的合成方法的反应精馏过程中,在反应精馏塔塔底通入过热的异丙醇蒸汽,使反应液相中的水转移为气相,可以加速带走反应过程中产生的水和过量的异丙醇,促进酯化反应的正向进行。反应精馏塔的塔顶得到的异丙醇和水的混合物,经过共沸和两相分离,分离异丙醇和水,并进行连续套用,节约了成本。
本发明的液体蛋氨酸异丙酯的合成方法中,减压精馏后的剩余混合液套用两相分离器的水相,发生多聚体酯向多聚体转化的可逆反应,得到的多聚体可以连续套用,可以使得整体反应的各组分恒定,提高反应收率稳定性。本发明中反应过程重质组分可以全部回套,节约成本,回收利用率高,符合节能环保的理念。
以上所述仅为本申请的较佳实施例而已,并不用以限制本申请,凡在本申请的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本申请的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种液体蛋氨酸异丙酯的合成方法,其特征在于,步骤如下:
(1)将液体蛋氨酸和异丙醇进行充分混合,得到混合原料液,将混合原料液连续通入反应精馏塔,控制温度和压力,发生酯化反应,反应精馏塔的塔顶得到异丙醇和水的混合液,反应精馏塔底得到反应塔釜液;
(2)将步骤(1)中反应精馏塔顶的混合液和共沸剂混合,进行共沸精馏处理,得到异丙醇和三元共沸物,对三元共沸物进行两相分离,得到含有异丙醇的有机相和水相;
(3)将步骤(1)中反应塔釜液进行减压精馏处理,控制温度、压力和回流比,得到液体蛋氨酸异丙酯和剩余混合液;
(4)将步骤(3)中剩余混合液,套用步骤(2)中分离的水相,发生酯的水解,得到水解产物,将得到的水解产物套用至步骤(1)中,并回收套用步骤(2)中的异丙醇,并补加液体蛋氨酸,进行连续循环生产。
2.根据权利要求1所述的液体蛋氨酸异丙酯的合成方法,其特征在于:步骤(1)中,异丙醇和液体蛋氨酸的摩尔比为2-4:1。
3.根据权利要求1所述的液体蛋氨酸异丙酯的合成方法,其特征在于:步骤(1)中,所述反应精馏塔内设有酸性树脂催化剂,所述酸性树脂催化剂为Amberlyst35离子交换树脂、Amberlyst25离子交换树脂、Amberlyst15离子交换树脂中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的液体蛋氨酸异丙酯的合成方法,其特征在于:步骤(1)的反应精馏塔中,控制反应温度为90-110℃,压力为60~100kpa,停留时间为3-8h,回流比为4-1:1。
5.根据权利要求1所述的液体蛋氨酸异丙酯的合成方法,其特征在于:步骤(1)的反应精馏塔中,向反应精馏塔内持续通入异丙醇蒸汽,所述异丙醇蒸汽温度为100℃-130℃,异丙醇蒸汽为混合原料液质量的0.4-0.7倍。
6.根据权利要求1所述的液体蛋氨酸异丙酯的合成方法,其特征在于:步骤(2)中,所述共沸精馏在共沸精馏塔内进行,所述两相分离在两相分离器内进行,两相分离器得到有机相回流至共沸精馏塔内。
7.根据权利要求1所述的液体蛋氨酸异丙酯的合成方法,其特征在于:步骤(2)中,共沸剂为甲苯、异丙醚、乙二醇、苯中的一种或几种。
8.根据权利要求1所述的液体蛋氨酸异丙酯的合成方法,其特征在于:步骤(3)中,控制温度为150-170℃,压力为0.5-5kpa,回流比为1-3:1。
9.根据权利要求1所述的液体蛋氨酸异丙酯的合成方法,其特征在于:步骤(4)中,剩余混合液的水解在全混流反应器内进行,套用的步骤(2)中的水量为剩余混合液体积的5-30%。
10.根据权利要求1所述的液体蛋氨酸异丙酯的合成方法,其特征在于:步骤(4)中,水解温度为100-140℃,停留时间为4-8h。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114680234A (zh) * 2022-04-06 2022-07-01 天宝动物营养科技股份有限公司 蛋氨酸羟基类似物异丙酯复合物及其制备方法与生产***

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103497130A (zh) * 2013-10-08 2014-01-08 重庆紫光化工股份有限公司 D,l-2-羟基-4-甲硫基丁酸酯的制备方法
CN107721890A (zh) * 2017-11-08 2018-02-23 福州大学 反应精馏生产巯基乙酸异辛酯的方法及其生产装置
CN108484421A (zh) * 2018-04-27 2018-09-04 江苏优普生物化学科技股份有限公司 制备甘氨酸乙酯盐酸盐的改进方法
CN111269158A (zh) * 2020-03-11 2020-06-12 西安玄德医药科技有限公司 一种α-羟基酸酯类化合物的制备方法
CN112409199A (zh) * 2020-11-26 2021-02-26 普洛药业股份有限公司 一种氨基酸甲酯连续化生产工艺及装置

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103497130A (zh) * 2013-10-08 2014-01-08 重庆紫光化工股份有限公司 D,l-2-羟基-4-甲硫基丁酸酯的制备方法
CN107721890A (zh) * 2017-11-08 2018-02-23 福州大学 反应精馏生产巯基乙酸异辛酯的方法及其生产装置
CN108484421A (zh) * 2018-04-27 2018-09-04 江苏优普生物化学科技股份有限公司 制备甘氨酸乙酯盐酸盐的改进方法
CN111269158A (zh) * 2020-03-11 2020-06-12 西安玄德医药科技有限公司 一种α-羟基酸酯类化合物的制备方法
CN112409199A (zh) * 2020-11-26 2021-02-26 普洛药业股份有限公司 一种氨基酸甲酯连续化生产工艺及装置

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
安广杰等: "蛋氨酸烷基酯的合成", 《食品工业科技》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114680234A (zh) * 2022-04-06 2022-07-01 天宝动物营养科技股份有限公司 蛋氨酸羟基类似物异丙酯复合物及其制备方法与生产***

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