CN113956165A - 一种间苯二甲胺改性工艺 - Google Patents
一种间苯二甲胺改性工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113956165A CN113956165A CN202111259776.1A CN202111259776A CN113956165A CN 113956165 A CN113956165 A CN 113956165A CN 202111259776 A CN202111259776 A CN 202111259776A CN 113956165 A CN113956165 A CN 113956165A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- mxda
- pressure
- modification
- reaction
- xylylenediamine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 74
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 44
- 230000004048 modification Effects 0.000 title claims abstract description 27
- 238000012986 modification Methods 0.000 title claims abstract description 27
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 80
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 18
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 16
- 238000005935 nucleophilic addition reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 14
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 11
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 11
- -1 amido lithium Chemical compound 0.000 claims abstract description 10
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 7
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000000413 hydrolysate Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 68
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 46
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N lithium amide Chemical compound [Li+].[NH2-] AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 238000005070 sampling Methods 0.000 claims description 5
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 claims description 4
- 150000002641 lithium Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000011085 pressure filtration Methods 0.000 claims 2
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 claims 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 4
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 4
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- ZFFBIQMNKOJDJE-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(Br)C(=O)C1=CC=CC=C1 ZFFBIQMNKOJDJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 238000006683 Mannich reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N sodium amide Chemical compound [NH2-].[Na+] ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/60—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by condensation or addition reactions, e.g. Mannich reaction, addition of ammonia or amines to alkenes or to alkynes or addition of compounds containing an active hydrogen atom to Schiff's bases, quinone imines, or aziranes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/82—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
- C07C209/84—Purification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及胺改性技术领域，公开了一种间苯二甲胺改性工艺，该工艺包括以下步骤：S1、改性反应：以胺基锂作催化剂，苯乙烯(ST)与间苯二甲胺(MXDA)亲核加成；S2、水解及碱吸附：水解胺基锂，以助滤剂吸附水解物LiOH；S3、过滤：过滤S2中助滤剂，收集滤液；S4、滤液浓缩：减压除去S3中水分和ST，浓缩滤液；S5、再次吸附过滤：用助滤剂吸附S4中残留LiOH，并过滤，若S4中Li+≦1ppm，则此步不用；S6、精制：减压蒸馏，去除S5中游离MXDA，获得精制MXDA改性物。本发明采用胺基锂作为催化剂，使ST与MXDA进行亲核加成，通过水解、碱吸附、蒸馏等工艺除去催化剂和未反应原料，获得精制MXDA改性物；对比其它改性工艺，其具有产物性能优异、工艺简单、环境影响小等特点。
Description
技术领域
本发明涉及胺改性技术领域，具体是一种间苯二甲胺改性工艺。
背景技术
间苯二甲胺(MXDA)是一种用途广泛且用量较大的环氧树脂胺类固化剂。但是MXDA作为环氧树脂固化剂也有许多不尽人意之处：(1)凝固点较高，冬季有结晶析出，使用和调制不方便；(2)反应活性高，易与空气中的二氧化碳反应生成相应的碳酸盐导致环氧固化物韧性、粘接和抗冲击性变；(3)易吸潮，贮运和使用过程忌水，遇水会影响使用性能，因此在潮湿条件下难以施工；(4)固化时间短，室温下2-3小时即凝胶化，致使浇铸制品中气泡不易安全逸尽；(5)固化时放热量大，尤其夏季易“爆聚”。为了克服MXDA的不足和扩大它的应用领域，近年国内外出现了大量的改性MXDA固化剂,较有代表性的为MXDA、酚和醛的曼尼希反应改性，取得了不错的应用效果，但存在工艺流程长，废水处理量大，甲醛污染等问题。
因此，本领域技术人员提供了一种间苯二甲胺改性工艺，以解决上述背景技术中提出的问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种间苯二甲胺改性工艺，以解决MXDA工艺流程长，环境影响大等问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：采用胺和C＝C双键亲核加成工艺，对MXDA进行改性。用ST对MXDA进行亲核加成改性，通过水解、碱吸附、蒸馏等工艺除去催化剂和未反应的MXDA，获得精制的MXDA改性物。包括以下步骤：
S1、改性反应：以胺基锂作催化剂，苯乙烯(ST)作改性原料对间苯二甲胺(MXDA)进行亲核加成改性；
S2、催化剂水解及碱吸附：水解胺基锂，以助滤剂吸附水解物LiOH；
S3、过滤：加压过滤出吸附后的助滤剂，收集滤液；
S4、滤液浓缩：减压除去滤液中的水分和ST，浓缩滤液；
S5、再次碱吸附过滤：用助滤剂吸附滤液中富集的LiOH，并氮气正压过滤出助滤剂，S4中Li残留≦1ppm，则此步不用。
S6、精制：减压蒸馏，除去浓缩液中的微量水分和富余MXDA，获得精制MXDA改性物；
优选的，在上述一种间苯二甲胺改性工艺中，采用胺和C＝C双键亲核加成工艺中的催化剂，可以用碱金属氨基化物，其中优选氨基化锂，氨基化钠，氨基化钾中一种或几种代替。
优选的，在上述一种间苯二甲胺改性工艺中，采用胺和C＝C双键亲核加成工艺中的ST的用量与MXDA用量的摩尔比为0.8-1。
优选的，在上述一种间苯二甲胺改性工艺中，采用胺和C＝C双键亲核加成工艺中的反应温度为50～110℃，其中优选70～90℃。
作为本发明再进一步的方案：所述S1中的采用亲核加成改性MXDA，ST的进料时间为1h-3h优选2h，且S1具体工艺包括以下步骤：
S7、在带有四叶平翼搅拌、热电偶、冷凝管、氮气管、蛇管的四口反应瓶内放入MXDA，然后放入胺基化锂占物料总量的0.1wt％-1wt％，放入过程把胺基锂通过PP制滴管迅速沉降到MXDA中。以100ml/min速率进行氮气保护，开启搅拌，搅拌速率为600-800r/min，加热，20min内升温至80-85℃并保持，观察反应液变成浓紫色为止。反应液浓紫显色后，80-85℃保持40min。用平流泵对ST进料，ST的用量与MXDA用量的摩尔比为0.8-1，设定适当流量参数，进料时间为1-3h，控制反应温度80-85℃。进料结束后，在温度80-85℃下保温40-80min，以GC或GC-MS分析ST的反应率，ST反应率≥99.7％，则反应结束。
作为本发明再进一步的方案：所述S2中的催化剂水解及碱吸附，其中水解温度为70-90℃，优选80-85℃，水解时间为5-20min，优选10min，具体S2操作包括以下步骤：
S8、亲核加成改性反应完成后，添加反应物料量的3wt％-8wt％的水，对催化剂进行分解；添加反应物料量的0.05wt％-1wt％助滤剂，对分解生成的LiOH进行碱吸附。添加水和助滤剂后，在80-85℃，保温10min。
作为本发明再进一步的方案：所述S3中的过滤，且其具体使用方法包括以下步骤：
S9、氮气保护下，反应液冷却至40℃。使用设置玻璃纤维滤纸(ADVANTEC，GF75)的正压过滤器，加上0.1MPa的压力过滤，收集滤液。
作为本发明再进一步的方案：所述S4中滤液浓缩制备具体包括以下步骤：
S9、把滤液移到装有氮气导入管、搅拌装置、热电偶、蒸馏管的4口烧瓶，缓缓减压到-0.095Mpa为止。减压后，缓缓升温到145℃为止，馏去水分。水分馏去后，缓缓减压到-0.0995Mpa为止。减压后，缓缓升温到165℃为止，馏去ST。ST馏去后，冷却至40℃为止，用氮气到常压状态。
作为本发明再进一步的方案：所述S6中再次碱吸附，具体操作包括以下步骤：
S10、往烧杯中，加入过滤后的粗制品，加入占粗产品的1wt％-2wt％助滤剂混合后，移到玻璃过滤器(25G-4)里，用减压过滤预涂助剂，注意预涂的助剂层不要有裂纹。预涂后，往粗制品里添加占粗产品5wt％的助滤剂，进行真空过滤。过滤后，用氮气平衡至常压，取出制品。
作为本发明再进一步的方案：所述S5中蒸馏精制，具体操作包括以下步骤：
S11、粗MXDA改性物移到装有氮气导入管、搅拌装置、热电偶、蒸馏管的4口烧瓶，一边吹入氮气，缓缓减压到-0.0995Mpa为止。减压后，缓缓升温至160℃脱去水分和富余的MXDA。进行抽样，确认水分率300ppm以下，冷却并用氮气平衡至常压。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
以胺和C＝C双键亲核加成反应为基础改性MXDA，即采用ST对MXDA进行亲核加成改性，通过水解、碱吸附、蒸馏等工艺除去催化剂和未反应的MXDA，获得精制的MXDA改性物。该工艺的有益效果有改性后的产物性能优异；改性后的工艺路线简单，反应条件温和，能耗少。同时后处理工艺简单，对环境影响小。
附图说明
图1、苯乙烯(ST)改性间苯二甲胺(MXDA)机理
图2、MXDA改性物GC报告
图3、MXDA改性物傅里叶红外图
图4、MXDA改性物核磁共振氢谱图
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
S1、在带有四叶平翼搅拌、热电偶、冷凝管、氮气管、蛇管的四口反应瓶内放入68.065g(0.5mol)MXDA，然后放入0.109g胺基化锂作为催化剂，放入过程把胺基锂通过PP制滴管迅速沉降到MXDA中。以100ml/min速率进行氮气保护，开启搅拌，搅拌速率为600r/min，加热，20min内升温至85℃并保持，观察反应液变成浓紫色为止。反应液浓紫显色后，85℃保持40min。用平流泵对41.66g(0.4mol)ST进料，设定流量为0.3ml/min，进料时间为2h，控制反应温度85℃。进料结束后，在温度85℃下保温80min，以GC分析ST的反应率，ST反应率≥99.7％，则反应结束，GC结果如图2所示。S2、在S1中加入3.29g水，0.548g碱吸附助滤剂，水解时间为30min。氮气保护下，反应液冷却至40℃。S3、使用设置玻璃纤维滤纸(ADVANTEC，GF75)的正压过滤器，加上0.1MPa的压力过滤，收集滤液。S4、把滤液移到装有氮气导入管、搅拌装置、热电偶、蒸馏管的4口烧瓶，缓缓减压到-0.095Mpa为止。减压后，缓缓升温到145℃为止，馏去水分。水分馏去后，缓缓减压到-0.0995Mpa为止，减压后，缓缓升温到165℃为止，馏去ST，ST馏去后，冷却至40℃为止，用氮气到常压状态。S5、根据GB/T20975.9测得Li残留≦1ppm；S6、粗MXDA改性物移到装有氮气导入管、搅拌装置、热电偶、蒸馏管的4口烧瓶，一边吹入氮气，缓缓减压到-0.0995Mpa为止。减压后，缓缓升温至160℃脱去水分和富余的MXDA。进行抽样，确认水分率300ppm以下，冷却并用氮气平衡至常压，得到产物MXDA改性混合物，其红外如图3所示、核磁共振氢谱如图4所示。
实施例2
S1、在带有四叶平翼搅拌、热电偶、冷凝管、氮气管、蛇管的四口反应瓶内放入68.065g(0.5mol)MXDA，然后放入0.22g胺基化锂作为催化剂，放入过程把胺基锂通过PP制滴管迅速沉降到MXDA中。以100ml/min速率进行氮气保护，开启搅拌，搅拌速率为600r/min，加热，20min内升温至85℃并保持，观察反应液变成浓紫色为止。反应液浓紫显色后，85℃保持40min。用平流泵对46.86(0.45mol)ST进料，设定流量为0.4ml/min，进料时间为2h，控制反应温度85℃。进料结束后，在温度85℃下保温80min，以GC或GC-MS分析ST的反应率，ST反应率≥99.7％，则反应结束。S2、在S1中加入3.44g水，1.15g碱吸附助滤剂，水解时间为30min。氮气保护下，反应液冷却至40℃。S3、使用设置玻璃纤维滤纸(ADVANTEC，GF75)的正压过滤器，加上0.1MPa的压力过滤，收集滤液。S4、把滤液移到装有氮气导入管、搅拌装置、热电偶、蒸馏管的4口烧瓶，缓缓减压到-0.095Mpa为止。减压后，缓缓升温到145℃为止，馏去水分。水分馏去后，缓缓减压到-0.0995Mpa为止，减压后，缓缓升温到165℃为止，馏去ST，ST馏去后，冷却至40℃为止，用氮气到常压状态。S5、根据GB/T20975.9测得Li残留≦1ppm；S6、粗MXDA改性物移到装有氮气导入管、搅拌装置、热电偶、蒸馏管的4口烧瓶，一边吹入氮气，缓缓减压到-0.0995Mpa为止。减压后，缓缓升温至160℃，脱去水分和富余的MXDA。进行抽样，确认水分率300ppm以下，冷却并用氮气平衡至常压，得到产物103.8gMXDA改性混合物。
实施例3
S1、在带有四叶平翼搅拌、热电偶、冷凝管、氮气管、蛇管的四口反应瓶内放入136.13g(1mol)MXDA，然后放入1.201g胺基化锂作为催化剂，放入过程把胺基锂通过PP制滴管迅速沉降到MXDA中。以100ml/min速率进行氮气保护，开启搅拌，搅拌速率为600r/min，加热，20min内升温至85℃并保持，观察反应液变成浓紫色为止。反应液浓紫显色后，85℃保持40min。用平流泵对104.15g(0.4mol)ST进料，设定流量为0.3ml/min，进料时间为2h，控制反应温度85℃。进料结束后，在温度85℃下保温80min，以GC或GC-MS分析ST的反应率，ST反应率≥99.7％，则反应结束。S2、在S1中加入7.20g水，6.0g碱吸附助滤剂，水解时间为30min。氮气保护下，反应液冷却至40℃。S3、使用设置玻璃纤维滤纸(ADVANTEC，GF75)的正压过滤器，加上0.1MPa的压力过滤，收集滤液。S4、把滤液移到装有氮气导入管、搅拌装置、热电偶、蒸馏管的4口烧瓶，缓缓减压到-0.095Mpa为止。减压后，缓缓升温到145℃为止，馏去水分。水分馏去后，缓缓减压到-0.0995Mpa为止，减压后，缓缓升温到165℃为止，馏去ST，ST馏去后，冷却至40℃为止，用氮气到常压状态。S5、根据GB/T20975.9测得Li残留≦1ppm；S6、粗MXDA改性物移到装有氮气导入管、搅拌装置、热电偶、蒸馏管的4口烧瓶，一边吹入氮气，缓缓减压到-0.0995Mpa为止。减压后，缓缓升温至160℃脱去水分和富余的MXDA。进行抽样，确认水分率300ppm以下，冷却并用氮气平衡至常压，得到产物230.66gMXDA改性混合物。
以上所述的，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种间苯二甲胺改性工艺，其特征在于：采用胺和C＝C双键亲核加成工艺，对MXDA进行改性。用ST对MXDA进行亲核加成改性，通过水解、碱吸附、蒸馏等工艺除去催化剂和未反应的MXDA，获得精制的MXDA改性物；包括以下步骤：
S1、改性反应：以胺基锂作催化剂，苯乙烯(ST)作改性原料对间苯二甲胺(MXDA)进行亲核加成改性；
S2、催化剂水解及碱吸附：水解胺基锂，以助滤剂吸附水解物LiOH；
S3、过滤：加压过滤出吸附后的助滤剂，收集滤液；
S4、减压浓缩：减压除去滤液中的水分和ST，浓缩滤液；
S5、再次吸附过滤：用助滤剂吸附S4中残留LiOH，并氮气压滤，若S4中Li残留≦1ppm，则此步不用。
S6、精制：减压蒸馏，除去浓缩液中的微量水分和富余MXDA，获得精制MXDA改性物。
2.根据权利要求1所述的一种间苯二甲胺改性工艺，其特征在于，所述S1中以胺基锂作催化剂，苯乙烯(ST)作改性原料对间苯二甲胺(MXDA)进行亲核加成改性具体包括以下步骤：
在带有四叶平翼搅拌、热电偶、冷凝管、氮气管、蛇管的四口反应瓶内放入MXDA，然后放入胺基化锂占物料总量的0.01wt％-1wt％，放入过程把胺基锂通过PP制滴管迅速沉降到MXDA中。以100ml/min速率进行氮气保护，开启搅拌，搅拌速率为600r/min，加热，20min内升温至80-85℃并保持，观察反应液变成浓紫色为止。反应液浓紫显色后，80-85℃保持40min。用平流泵对ST进料，ST的用量与MXDA用量的摩尔比为0.8-1，设定适当流量参数，进料时间为1-3h，控制反应温度80-85℃。进料结束后，在温度80-85℃下保温40-80min，以GC或GC-MS分析ST的反应率，ST反应率≥99.7％，则反应结束。
3.根据权利要求1所述的一种间苯二甲胺改性工艺，其特征在于，所述S2中催化剂水解中水的添加量为总物料量3wt％-8wt％，碱吸附助滤剂添加量为LiOH投入量4-10倍，水解时间为10-30min。
4.根据权利要求1所述的一种间苯二甲胺改性工艺，其特征在于，所述S3中的加压过滤，压力为0.05-0.2Mpa。
5.根据权利要求1所述的一种间苯二甲胺改性工艺，其特征在于，所述S4中减压浓缩中真空度为-0.085—-0.095Mpa。
6.根据权利要求1所述的一种间苯二甲胺改性工艺，其特征在于，所述S5中再次碱吸附并压滤中助滤剂添加量为总物料的5wt％-10wt％。
7.根据权利要求1所述的一种间苯二甲胺改性工艺，其特征在于，所述S6中蒸馏精制具体包括以下操作：
将S5中的粗MXDA改性物移到装有氮气导入管、搅拌装置、热电偶、精馏管的4口烧瓶，一边吹入氮气，氮气流速为2-10ml/min，缓缓减压至-0.099Mpa为止。减压后，缓缓升温至150-160℃脱去游离MXDA。取样，确认水分率300ppm以下，冷却并用氮气返回常压。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111259776.1A CN113956165A (zh) | 2021-10-28 | 2021-10-28 | 一种间苯二甲胺改性工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111259776.1A CN113956165A (zh) | 2021-10-28 | 2021-10-28 | 一种间苯二甲胺改性工艺 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113956165A true CN113956165A (zh) | 2022-01-21 |
Family
ID=79467777
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111259776.1A Pending CN113956165A (zh) | 2021-10-28 | 2021-10-28 | 一种间苯二甲胺改性工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113956165A (zh) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5003111A (en) * | 1989-02-14 | 1991-03-26 | Arco Chemical Technology, Inc. | Isobutylene oxide polyols |
| CN1468883A (zh) * | 2002-06-18 | 2004-01-21 | ������ѧ��ʽ���� | 氨基组合物及其制备方法 |
| JP2005089455A (ja) * | 2003-08-13 | 2005-04-07 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | アミノ組成物の製造方法 |
| JP2005179203A (ja) * | 2003-12-17 | 2005-07-07 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | アミノ組成物の製造方法 |
| CN109071412A (zh) * | 2016-04-06 | 2018-12-21 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 胺化合物、胺组合物及环氧树脂固化剂 |
-
2021
- 2021-10-28 CN CN202111259776.1A patent/CN113956165A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5003111A (en) * | 1989-02-14 | 1991-03-26 | Arco Chemical Technology, Inc. | Isobutylene oxide polyols |
| CN1468883A (zh) * | 2002-06-18 | 2004-01-21 | ������ѧ��ʽ���� | 氨基组合物及其制备方法 |
| JP2005089455A (ja) * | 2003-08-13 | 2005-04-07 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | アミノ組成物の製造方法 |
| JP2005179203A (ja) * | 2003-12-17 | 2005-07-07 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | アミノ組成物の製造方法 |
| CN109071412A (zh) * | 2016-04-06 | 2018-12-21 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 胺化合物、胺组合物及环氧树脂固化剂 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103819643B (zh) | 一种铸造用呋喃树脂及其制备方法 | |
| KR20050004106A (ko) | 4-아미노 디페닐아민의 제조방법 | |
| CN105130778A (zh) | 一种甲基异丁基酮的生产工艺 | |
| CN104086733B (zh) | 一种不脱水呋喃树脂的生产方法 | |
| CN111410634B (zh) | 一种高效动态n-甲基咪唑合成纯化新技术 | |
| CN106631720A (zh) | 以稀甲醛和甲缩醛为原料直接合成聚甲氧基二甲醚的方法 | |
| CN103508986B (zh) | 一种制备n,n-二甲基四氢糠胺的方法 | |
| CN113956165A (zh) | 一种间苯二甲胺改性工艺 | |
| CN100363330C (zh) | 一种提高4-氨基二苯胺产率的方法 | |
| CN108314617B (zh) | 一种季戊四醇生产中乙醛的回收方法及装置 | |
| CN104276928B (zh) | 一种4,6-双[1-(4-羟基苯基)-1-甲基乙基]-1,3-苯二酚的制备方法 | |
| CN106831526A (zh) | 回收、提纯n‑甲基吡咯烷酮的装置及方法 | |
| CN104174403B (zh) | 一种废糠醇催化剂的回收再利用方法 | |
| CN116284159B (zh) | 一种水相双功能催化剂及其在外环路反应工艺中制备二元醇的方法 | |
| CN110818569B (zh) | 一种rt培司生产废气的处理方法 | |
| CN103497142A (zh) | 分散蓝60和/或其同系物的制备方法 | |
| CN102898306A (zh) | 一种己二酸单乙酯的合成方法 | |
| CN108752217A (zh) | 一种度鲁特韦关键中间体2,4-二氟苄胺的合成新方法 | |
| CN113185426B (zh) | 一种甲氧胺盐酸盐的精制方法 | |
| CN101343230B (zh) | 2,4-二硝基苯酚阻聚剂的纯化方法 | |
| CN106883129B (zh) | 一种利用间位油制备间氯苯胺的方法 | |
| CN111533647A (zh) | 一种从废液中回收制备电子级丙二醇甲醚的方法 | |
| CN101182329B (zh) | 一种水解甲基苯基硅氧烷的方法 | |
| CN205616821U (zh) | 一种环戊基甲醚的连续化生产*** | |
| CN111454210A (zh) | 1,3-二甲基-2-咪唑啉酮生产中甲酸溶剂回收利用的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20220121 |
|
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |