CN113937336A - 基于磷酸铁锂正极与锡碳负极的宽温混合离子电池 - Google Patents
基于磷酸铁锂正极与锡碳负极的宽温混合离子电池 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113937336A CN113937336A CN202111102580.1A CN202111102580A CN113937336A CN 113937336 A CN113937336 A CN 113937336A CN 202111102580 A CN202111102580 A CN 202111102580A CN 113937336 A CN113937336 A CN 113937336A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sodium
- lithium
- carbon
- ion battery
- positive electrode
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 title claims abstract description 26
- GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K lithium iron phosphate Chemical compound [Li+].[Fe+2].[O-]P([O-])([O-])=O GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K 0.000 title claims abstract description 9
- QWJYDTCSUDMGSU-UHFFFAOYSA-N [Sn].[C] Chemical compound [Sn].[C] QWJYDTCSUDMGSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 5
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 19
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 18
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 claims abstract description 17
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 14
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 claims abstract 2
- -1 lithium hexafluorophosphate Chemical compound 0.000 claims description 45
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 24
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims description 23
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims description 23
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 claims description 22
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 21
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 17
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 15
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 12
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 claims description 12
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 12
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 12
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 11
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 claims description 11
- 239000011149 active material Substances 0.000 claims description 8
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims description 8
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims description 6
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 5
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910021385 hard carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N lithium nitrate Chemical compound [Li+].[O-][N+]([O-])=O IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 claims description 4
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910021384 soft carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N tetraglyme Chemical compound COCCOCCOCCOCCOC ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 3
- MCVFFRWZNYZUIJ-UHFFFAOYSA-M lithium;trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Li+].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F MCVFFRWZNYZUIJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 3
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 claims description 3
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 claims description 3
- SNWZCDNDXRWUEV-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,5,5,5-hexafluoropentan-3-yl dihydrogen phosphate Chemical compound OP(O)(=O)OC(CC(F)(F)F)CC(F)(F)F SNWZCDNDXRWUEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CNQBXJDCTHCEFG-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexamethoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound COP1(OC)=NP(OC)(OC)=NP(OC)(OC)=N1 CNQBXJDCTHCEFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LIAWCKFOFPPVGF-UHFFFAOYSA-N 2-ethyladamantane Chemical compound C1C(C2)CC3CC1C(CC)C2C3 LIAWCKFOFPPVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002482 conductive additive Substances 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 2
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M lithium perchlorate Chemical compound [Li+].[O-]Cl(=O)(=O)=O MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910001486 lithium perchlorate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001496 lithium tetrafluoroborate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000006344 nonafluoro n-butyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)* 0.000 claims description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 2
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 claims description 2
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 claims description 2
- BAZAXWOYCMUHIX-UHFFFAOYSA-M sodium perchlorate Chemical compound [Na+].[O-]Cl(=O)(=O)=O BAZAXWOYCMUHIX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910001488 sodium perchlorate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001538 sodium tetrachloroaluminate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001495 sodium tetrafluoroborate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- KVCGISUBCHHTDD-UHFFFAOYSA-M sodium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 KVCGISUBCHHTDD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- XGPOMXSYOKFBHS-UHFFFAOYSA-M sodium;trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F XGPOMXSYOKFBHS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YFNKIDBQEZZDLK-UHFFFAOYSA-N triglyme Chemical compound COCCOCCOCCOC YFNKIDBQEZZDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZMQDTYVODWKHNT-UHFFFAOYSA-N tris(2,2,2-trifluoroethyl) phosphate Chemical compound FC(F)(F)COP(=O)(OCC(F)(F)F)OCC(F)(F)F ZMQDTYVODWKHNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- ASMQGLCHMVWBQR-UHFFFAOYSA-M diphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(=O)([O-])OC1=CC=CC=C1 ASMQGLCHMVWBQR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical group FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DVATZODUVBMYHN-UHFFFAOYSA-K lithium;iron(2+);manganese(2+);phosphate Chemical compound [Li+].[Mn+2].[Fe+2].[O-]P([O-])([O-])=O DVATZODUVBMYHN-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims 1
- 125000004205 trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 claims 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 abstract description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 abstract 1
- ILXAVRFGLBYNEJ-UHFFFAOYSA-K lithium;manganese(2+);phosphate Chemical compound [Li+].[Mn+2].[O-]P([O-])([O-])=O ILXAVRFGLBYNEJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 43
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 43
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 40
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 22
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 20
- 229910052493 LiFePO4 Inorganic materials 0.000 description 15
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 10
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 10
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 10
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 10
- 229910010710 LiFePO Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 4
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 2
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 2
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000007709 nanocrystallization Methods 0.000 description 2
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 2
- 238000010532 solid phase synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000004206 2,2,2-trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDICVVYPXSZSFA-UHFFFAOYSA-N diphenyl propan-2-yl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(=O)(OC(C)C)OC1=CC=CC=C1 YDICVVYPXSZSFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002641 lithium Chemical group 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229940051841 polyoxyethylene ether Drugs 0.000 description 1
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 description 1
- 230000001568 sexual effect Effects 0.000 description 1
- 125000004436 sodium atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 150000008053 sultones Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002733 tin-carbon composite material Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/054—Accumulators with insertion or intercalation of metals other than lithium, e.g. with magnesium or aluminium
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/624—Electric conductive fillers
- H01M4/625—Carbon or graphite
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
本发明属于电化学技术领域，具体为基于磷酸铁锂正极与锡碳负极的宽温混合离子电池。该宽温混合离子电池，正极活性材料为磷酸铁锂或磷酸锰锂，负极活性材料为金属锡与碳基材料的混合物；电解液含醚类溶剂，以有机锂盐、无机锂盐、有机钠盐和无机钠盐中的一种或几种为溶质，该电解液在‑70℃~160℃温度范围内表现出高的离子电导性。本发明所提出的锂/钠混合离子电池能够在‑70℃~160℃的温度范围内稳定工作，具有高的能量密度，并表现出良好的循环性能、功率特性和倍率性能，可以被用作高寒、高温、环境温度变化较大区域的储能装置。
Description
技术领域
本发明属于电池技术领域，具体涉及一种新型锂/钠混合离子电池。
背景技术
近年来，锂离子电池飞速发展，已经在各行各业得到广泛应用。但人们日益増长的需求和锂资源的储量贫瘠直接制约着锂离子电池发展，尤其是大规模储能，例如新能源汽车和智能电网的发展，对二次电池的发展提出了新的要求。钠原子与锂原子具有相似的原子结构和化学性质，而且全球钠元素的储量极其丰富，锂/钠混合离子电池还具有较高的比能量和低生产成本。因此随着锂离子电池受锂资源和生产成本的影响限制其广泛应用，具有相似电化学性质的锂/钠混合离子电池成为研究者关注的焦点。
虽然目前，已经有众多研究人员对锂/钠混合离子电池正极材料进行研究，但是能够同时满足循环稳定，高容量，低成本条件的锂/钠混合离子电池正极材料仍然较少。而磷酸铁锂作为已经商业化的锂离子电池正极材料，具有高容量，低成本，循环稳定性良好的优点，同时LiFePO4通过电化学方法进行离子交换所得的NaFePO4同样具备电化学活性。在醚类溶剂中，金属锡和碳基材料由于溶剂共嵌，具有良好的循环稳定性和快速的动力学，使用锡碳混合负极，可以进一步降低电池成本。
本发明中利用磷酸铁锂作为正极，锡碳复合材料作为负极，醚类溶剂作为电解液，组装全电池，可以得到低成本、循环稳定的锂/钠混合离子电池。同时由于醚类溶剂的高沸点和低熔点，该全电池还可以在-70 - 160 ℃的温度范围内工作。
发明内容
本发明的目的在于提高一种具有宽工作温度范围的低成本、长循环寿命、高能量密度、与倍率性能优异的锂/钠宽温混合离子电池。
本发明提供的锂/钠宽温混合离子电池，由正极、负极、电解液组成；其中，正极活性材料为磷酸铁锂(LiFePO4)；负极活性材料为金属锡与碳基材料的混合物；电解液含醚类溶剂，以有机锂盐、无机锂盐、有机钠盐和无机钠盐中的一种或几种为溶质。该电解液在较宽的温度范围(-70 ℃ ~160 ℃)内表现出高的离子电导，具有高沸点、低凝固点的特点；电解液中，钠离子的浓度为0.01~10 mol/L，锂离子浓度为0.01~0.5 mol/L。
该混合离子电池的工作原理主要是在充放电过程中，Li+、Na+在正负电极之间往返嵌入和脱出。
本发明所述的锂/钠混合离子电池，其正极材料可以通过纳米化 (≤1微米) 和表面碳包覆来提升其电化学性能。
本发明中，所述正极材料纳米化 (≤1微米) 和表面碳包覆的方法，具体可以选用溶胶凝胶法、固相法、水热法、微波法、化学气相沉积等等。
本发明中，所述正极活性物质中的Fe元素可以部分被Mn元素取代。
本发明中，所述含醚类溶剂选自二乙二醇二甲醚、乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚、1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3-四氟丙基醚、甲基九氟正丁基醚、八氟戊基-四氟乙基醚中的一种或几种的混合，混合溶剂的作用主要是调节电解液在高温或低温下的粘稠度、相应的离子电导和高电压下抗氧化能力。
本发明中，所述溶质包括有机钠盐及无机钠盐，包括但不限于六氟磷酸锂、双(三氟甲基磺酰亚胺)锂、三氟甲基磺酸锂、四氯硼酸锂、高氯酸锂、四氟硼酸锂、硝酸锂、六氟磷酸钠、双(三氟甲基磺酰亚胺)钠、三氟甲基磺酸钠、四氯硼酸钠、高氯酸钠、四氟硼酸钠、硝酸钠、六氟锑酸钠、苯甲酸钠、对甲苯磺酸钠、双氟磺酰亚胺钠、四氯铝酸钠、四氯铁酸钠、四苯硼钠中的一种或几种。
本发明中，所述电解液，还含有硼酸酯类、亚硫酸酯类、磺酸内酯类、氟代乙烯酯、聚氧***中的一种或几种，作为成膜添加剂。添加剂的作用主要是有利于形成均匀的SEI膜，从而减少界面阻抗。
本发明中，所述电解液，还含有磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三苯酯、磷酸异丙苯二苯基酯、磷酸甲苯基二苯酯、六甲氧基磷腈、三(2，2，2‒三氟乙基)磷酸酯、二(2，2，2‒三氟乙基)甲基磷酸和(2，2，2．三氟乙基)二乙基酸酯、六甲基磷酰胺中的一种或几种，作为电解液阻燃添加剂。
本发明中，所述碳基材料，选自石墨、软碳、硬碳、石墨烯、碳纳米管、碳纤维等。
本发明中，所述的正、负极，均由活性物质、导电剂、粘结剂和集流体组成。
本发明中，所述正、负极的集流体选自为钛网、钛箔、不锈钢网、多孔不锈钢带、不锈钢箔、铝箔、铝网、碳布、碳网、碳毡、铜网、铜箔中的一种或几种复合物。
本发明中，所述正、负极的粘结剂采用聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)、羧甲基纤维素(CMC)、水溶性橡胶、聚乙烯醇(PVA)、聚丙烯酸（PAA）、海藻酸钠（SA）、丙烯腈多元共聚物(LA132/LA133)中的一种或几种。
本发明中，所述正、负极的导电添加剂采用活性炭、乙炔黑、炭黑、碳纳米管、碳纤维、石墨烯、石墨、介孔碳中的一种或几种。
本发明提出的锂/钠宽温混合离子电池，能够在-70 ℃ ~160 ℃的温度范围内稳定工作，具有高的能量密度，表现出良好的循环性能、功率特性和倍率性能，并且成本低廉，制备方便。可以被用作高寒、高温、环境温度变化较大区域的储能装置。
具体实施方式
为进一步清楚地说明本发明的技术方案和优点，本发明用以下具体实施例进行说明，但是本发明并不局限于这些例子。
实施例1
以乙二醇二甲醚为溶剂，将六氟磷酸钠按照1、5、10 mol/L的浓度溶解在乙二醇二甲醚中，得到该宽温度电解液。以LiFePO4作为正极活性物质。正极电极片的制备如下：按照活性物质（LiFePO4）：导电剂（super P）：粘结剂（聚偏氟乙烯PVDF）= 80:10:10的比例混合浆料，涂覆在铝箔表面，构成正极电极片。在该实施例中，正极的涂布量为6 mg cm-2。其次，以金属锡(Sn)与石墨混合物为负极活性物质。负极电极片的制备如下：按照活性物质（Sn：石墨=1:1）：导电剂（super P）：粘结剂（羧甲基纤维素钠CMC）= 80:10:10的比例混合浆料，涂覆在铜箔表面，构成负极电极片。在该实施例中，负极的涂布量为2 mg cm-2。然后，以玻璃纤维为电池隔膜，组装成扣式电池。在常温25˚C下，以0.5 C的电流密度循环5000圈后，容量保持率达91 %（见表1）。以0.2 C(基于负极活性物质质量计算)的电流密度进行充放电测试，常温25˚C下比容量为160 mAh g-1 (基于正极活性物质质量计算)，低温-70˚C时比容量为100 mAh g-1，高温160˚C时容量达到162 mAh g-1（见表2）。
实施例2
以乙二醇二甲醚为溶剂，将六氟磷酸钠按照1、5、10 mol/L的浓度以及双(三氟甲基磺酰亚胺)锂按照0.05、0.1、0.5 mol/L的浓度溶解在乙二醇二甲醚中，得到该电解液。以LiFePO4作为正极活性物质。正极电极片的制备如下：按照活性物质（LiFePO4）：导电剂（super P）：粘结剂（聚偏氟乙烯PVDF）= 80:10:10的比例混合浆料，涂覆在铝箔表面，构成正极电极片。在该实施例中，正极的涂布量为6 mg cm-2。其次，以金属锡(Sn)与石墨混合物为负极活性物质。负极电极片的制备如下：按照活性物质（Sn：石墨=1:1）：导电剂（superP）：粘结剂（羧甲基纤维素钠CMC）= 80:10:10的比例混合浆料，涂覆在铜箔表面，构成负极电极片。在该实施例中，负极的涂布量为2 mg cm-2。然后，以玻璃纤维为电池隔膜，组装成扣式电池。在常温25˚C下，以0.5 C的电流密度循环8000圈后，容量保持率达87 %（见表1）。以0.2 C(基于负极活性物质质量计算)的电流密度进行充放电测试，常温25˚C下比容量为157mAh g-1 (基于正极活性物质质量计算)，低温-70˚C时比容量为97 mAh g-1，高温160˚C时容量达到160 mAh g-1（见表2）。
实施例3
以乙二醇二甲醚为溶剂，将六氟磷酸钠按照1、5、10 mol/L的浓度以及三氟甲基磺酸锂按照0.05、0.1、0.5 mol/L的浓度溶解在乙二醇二甲醚中，得到该宽温度电解液。以LiFePO4作为正极活性物质。正极电极片的制备如下：按照LiFePO4：导电剂（super P）：粘结剂（聚偏氟乙烯PVDF）=80:10:10的比例混合浆料，涂覆在铝箔表面，构成正极电极片。在该实施例中，正极的涂布量为6 mg cm-2。其次，以金属锡(Sn)和石墨混合物为负极活性物质。负极电极片的制备如下：按照活性物质（Sn：石墨=1:1）：导电剂（super P）：粘结剂（羧甲基纤维素钠CMC）= 80:10:10的比例混合浆料，涂覆在铜箔表面，构成负极电极片。在该实施例中，负极的涂布量为1.5 mg cm-2。然后，以玻璃纤维为电池隔膜，组装成扣式电池。在常温25˚C下，以0.5 C的电流密度循环9000圈后，容量保持率达86 %（见表1）。以0.2 C(基于负极活性物质质量计算)的电流密度进行充放电测试，常温25˚C下比容量为158 mAh g-1 (基于正极活性物质质量计算)，低温-70˚C时比容量为103 mAh g-1，高温160˚C时容量达到161 mAhg-1（见表2）。
实施例4
以乙二醇二甲醚为溶剂，将六氟磷酸钠按照1、5、10 mol/L的浓度以及双(三氟甲基磺酰亚胺)锂按照0.05、0.1、0.5 mol/L的浓度溶解在乙二醇二甲醚中，得到该宽温度电解液。以LiFePO4作为正极活性物质。正极电极片的制备如下：按照活性物质（LiFePO4）：导电剂（super P）：粘结剂（聚偏氟乙烯PVDF）= 80:10:10的比例混合浆料，涂覆在铝箔表面，构成正极电极片。在该实施例中，正极的涂布量为5.5 mg cm-2。其次，以金属锡(Sn)和硬碳混合物为负极活性物质。负极电极片的制备如下：按照活性物质（Sn：硬碳=1:1）：导电剂（super P）：粘结剂（羧甲基纤维素钠CMC）= 80:10:10的比例混合浆料，涂覆在铜箔表面，构成负极电极片。在该实施例中，负极的涂布量为1.5 mg cm-2。然后，以玻璃纤维为电池隔膜，组装成扣式电池。在常温25˚C下，以0.5 C的电流密度循环5000圈后，容量保持率达92 %（见表1）。以0.2 C(基于负极活性物质质量计算)的电流密度进行充放电测试，常温25˚C下比容量为161 mAh g-1 (基于正极活性物质质量计算)，低温-70˚C时比容量为108 mAh g-1，高温160˚C时容量达到165 mAh g-1（见表2）。
实施例5
以乙二醇二甲醚为溶剂，将六氟磷酸钠按照1、5、10 mol/L的浓度以及双(三氟甲基磺酰亚胺)锂按照0.05、0.1、0.5 mol/L的浓度溶解在乙二醇二甲醚中，得到该宽温度电解液。以LiFePO4与活性炭混合物作为正极活性物质。正极电极片的制备如下：按照LiFePO4：导电剂（super P）：粘结剂（聚偏氟乙烯PVDF）=80:10:10的比例混合浆料，涂覆在铝箔表面，构成正极电极片。在该实施例中，正极的涂布量为6 mg cm-2。其次，以金属锡(Sn)和石墨烯混合物为负极活性物质。负极电极片的制备如下：按照活性物质（Sn：石墨烯=9:1）：导电剂（super P）：粘结剂（羧甲基纤维素钠CMC）= 80:10:10的比例混合浆料，涂覆在铜箔表面，构成负极电极片。在该实施例中，负极的涂布量为2 mg cm-2。然后，以玻璃纤维为电池隔膜，组装成扣式电池。在常温25˚C下，以0.5 C的电流密度循环4000圈后，容量保持率达93 %（见表1）。以0.2 C(基于负极活性物质质量计算)的电流密度进行充放电测试，常温25˚C下比容量为159 mAh g-1 (基于正极活性物质质量计算)，低温-70˚C时比容量为91 mAh g-1，高温160˚C时容量达到163 mAh g-1（见表2）。
实施例6
以乙二醇二甲醚为溶剂，将六氟磷酸钠按照1、5、10 mol/L的浓度以及双(三氟甲基磺酰亚胺)锂按照0.05、0.1、0.5 mol/L的浓度溶解在乙二醇二甲醚中，得到该宽温度电解液。以LiFePO4作为正极活性物质。正极电极片的制备如下：按照活性物质（LiFePO4）：导电剂（super P）：粘结剂（聚偏氟乙烯PVDF）= 80:10:10的比例混合浆料，涂覆在铝箔表面，构成正极电极片。在该实施例中，正极的涂布量为6.8 mg cm-2。其次，以金属锡(Sn)与软碳混合物为负极活性物质。负极电极片的制备如下：按照活性物质（Sn：软碳=1:1）：导电剂（super P）：粘结剂（羧甲基纤维素钠CMC）= 80:10:10的比例混合浆料，涂覆在铜箔表面，构成负极电极片。在该实施例中，负极的涂布量为1.5 mg cm-2。然后，以玻璃纤维为电池隔膜，组装成扣式电池。在常温25˚C下，以0.5 C的电流密度循环6000圈后，容量保持率达91 %（见表1）。以0.2 C(基于负极活性物质质量计算)的电流密度进行充放电测试，常温25˚C下比容量为155 mAh g-1 (基于正极活性物质质量计算)，低温-70˚C时比容量为95 mAh g-1，高温160˚C时容量达到160 mAh g-1（见表2）。
实施例7
以乙二醇二甲醚为溶剂，将六氟磷酸钠按照1、5、10 mol/L的浓度以及双(三氟甲基磺酰亚胺)锂按照0.05、0.1、0.5 mol/L的浓度溶解在乙二醇二甲醚中，得到该宽温度电解液。以LiFePO4作为正极活性物质。正极电极片的制备如下：按照LiFePO4：导电剂（superP）：粘结剂（聚偏氟乙烯PVDF）= 80:10:10的比例混合浆料，涂覆在铝箔表面，构成正极电极片。在该实施例中，正极的涂布量为6.8 mg cm-2。其次，以金属锡(Sn)与碳纳米管混合物为负极活性物质。负极电极片的制备如下：按照活性物质（Sn：碳纳米管=9:1）：导电剂（superP）：粘结剂（羧甲基纤维素钠CMC）= 80:10:10的比例混合浆料，涂覆在铜箔表面，构成负极电极片。在该实施例中，负极的涂布量为2 mg cm-2。然后，以玻璃纤维为电池隔膜，组装成扣式电池。在常温25˚C下，以0.5 C的电流密度循环8000圈后，容量保持率达85 %（见表1）。以0.2 C(基于负极活性物质质量计算)的电流密度进行充放电测试，常温25˚C下比容量为164mAh g-1 (基于正极活性物质质量计算)，低温-70˚C时比容量为109 mAh g-1，高温160˚C时容量达到167 mAh g-1（见表2）。
实施例8
以乙二醇二甲醚为溶剂，将六氟磷酸钠按照1、5、10 mol/L的浓度以及双(三氟甲基磺酰亚胺)锂按照0.05、0.1、0.5 mol/L的浓度溶解在乙二醇二甲醚中，得到该宽温度电解液。以LiFePO4作为正极活性物质。正极电极片的制备如下：按照活性物质（LiFePO4）：导电剂（super P）：粘结剂（聚偏氟乙烯PVDF）= 80:10:10的比例混合浆料，涂覆在铝箔表面，构成正极电极片。在该实施例中，正极的涂布量为5.5 mg cm-2。其次，以金属锡(Sn)与碳纤维混合物为负极活性物质。负极电极片的制备如下：按照活性物质（Sn：碳纤维=1:1）：导电剂（super P）：粘结剂（羧甲基纤维素钠CMC）= 80:10:10的比例混合浆料，涂覆在铜箔表面，构成负极电极片。在该实施例中，负极的涂布量为2 mg cm-2。然后，以玻璃纤维为电池隔膜，组装成扣式电池。在常温25˚C下，以0.5 C的电流密度循环6000圈后，容量保持率达92 %（见表1）。以0.2 C(基于负极活性物质质量计算)的电流密度进行充放电测试，常温25˚C下比容量为157 mAh g-1 (基于正极活性物质质量计算)，低温-70˚C时比容量为97 mAh g-1，高温160˚C时容量达到162 mAh g-1（见表2）。
实施例9
通过溶胶凝胶法合成碳包覆的纳米LiFePO4，以乙二醇二甲醚为溶剂，将六氟磷酸钠按照1、5、10 mol/L的浓度以及双(三氟甲基磺酰亚胺)锂按照0.05、0.1、0.5 mol/L的浓度溶解在乙二醇二甲醚中，得到该宽温度电解液。以LiFePO4作为正极活性物质。正极电极片的制备如下：按照LiFePO4：导电剂（super P）：粘结剂（聚偏氟乙烯PVDF）= 80:10:10的比例混合浆料，涂覆在铝箔表面，构成正极电极片。在该实施例中，正极的涂布量为6.8 mgcm-2。其次，以金属锡(Sn)与碳纳米管混合物为负极活性物质。负极电极片的制备如下：按照活性物质（Sn：碳纳米管=9:1）：导电剂（super P）：粘结剂（羧甲基纤维素钠CMC）= 80:10:10的比例混合浆料，涂覆在铜箔表面，构成负极电极片。在该实施例中，负极的涂布量为2 mgcm-2。然后，以玻璃纤维为电池隔膜，组装成扣式电池。在常温25˚C下，以0.5 C的电流密度循环8000圈后，容量保持率达90 %（见表1）。以0.2 C(基于负极活性物质质量计算)的电流密度进行充放电测试，常温25˚C下比容量为154 mAh g-1 (基于正极活性物质质量计算)，低温-70˚C时比容量为96 mAh g-1，高温160˚C时容量达到159 mAh g-1（见表2）。
实施例10
通过固相法与化学气相沉积包碳的方式合成碳包覆的纳米LiFePO4，以乙二醇二甲醚为溶剂，将六氟磷酸钠按照1、5、10 mol/L的浓度以及双(三氟甲基磺酰亚胺)锂按照0.05、0.1、0.5 mol/L的浓度溶解在乙二醇二甲醚中，得到该宽温度电解液。以LiFePO4作为正极活性物质。正极电极片的制备如下：按照活性物质（LiFePO4）：导电剂（super P）：粘结剂（聚偏氟乙烯PVDF）= 80:10:10的比例混合浆料，涂覆在铝箔表面，构成正极电极片。在该实施例中，正极的涂布量为5.5 mg cm-2。其次，以金属锡(Sn)与石墨混合物为负极活性物质。负极电极片的制备如下：按照活性物质（Sn：石墨=1:1）：导电剂（super P）：粘结剂（羧甲基纤维素钠CMC）= 80:10:10的比例混合浆料，涂覆在铜箔表面，构成负极电极片。在该实施例中，负极的涂布量为2 mg cm-2。然后，以玻璃纤维为电池隔膜，组装成扣式电池。在常温25˚C下，以0.5 C的电流密度循环8000圈后，容量保持率达91 %（见表1）。以0.2 C(基于负极活性物质质量计算)的电流密度进行充放电测试，常温25˚C下比容量为153 mAh g-1 (基于正极活性物质质量计算)，低温-70˚C时比容量为104 mAh g-1，高温160˚C时容量达到160 mAhg-1（见表2）。
表1 采用不同电极材料和电解液的锂/钠混合离子电池的循环性能比较
表2 采用不同电极材料和电解液的钠离子电池在不同温度下的性能比较
Claims (9)
1.一种基于磷酸铁锂正极与锡碳负极的宽温混合离子电池，由正极、负极、电解液组成；其特征在于，正极活性材料为磷酸铁锂或磷酸铁锰锂；负极活性材料为金属锡与碳基材料的混合物；电解液含醚类溶剂，以有机锂盐、无机锂盐、有机钠盐和无机钠盐中的一种或几种为溶质，该电解液在-70 ℃ ~160 ℃温度范围内表现出高的离子电导性；电解液中，钠离子的浓度为0.01~10 mol/L，锂离子浓度为0.01~0.5 mol/L。
2.根据权利要求1所述的宽温混合离子电池，其特征在于，所述正极材料通过纳米化和表面碳包覆来提升其电化学性能。
3.根据权利要求1所述的宽温混合离子电池，其特征在于，所述含醚类溶剂选自二乙二醇二甲醚、乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚、1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3-四氟丙基醚、甲基九氟正丁基醚、八氟戊基-四氟乙基醚中的一种或几种的混合。
4.根据权利要求1所述的宽温混合离子电池，其特征在于，所述溶质选自六氟磷酸锂、双(三氟甲基磺酰亚胺)锂、三氟甲基磺酸锂、四氯硼酸锂、高氯酸锂、四氟硼酸锂、硝酸锂、六氟磷酸钠、双(三氟甲基磺酰亚胺)钠、三氟甲基磺酸钠、四氯硼酸钠、高氯酸钠、四氟硼酸钠、硝酸钠、六氟锑酸钠、苯甲酸钠、对甲苯磺酸钠、双氟磺酰亚胺钠、四氯铝酸钠、四氯铁酸钠、四苯硼钠中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的宽温混合离子电池，其特征在于，所述电解液还含有硼酸酯类、亚硫酸酯类、磺酸内酯类、氟代乙烯酯、聚氧***中的一种或几种，作为成膜添加剂。
6.根据权利要求1所述的宽温混合离子电池，其特征在于，所述电解液还含有磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三苯酯、磷酸异丙苯二苯基酯、磷酸甲苯基二苯酯、六甲氧基磷腈、三(2，2，2‒三氟乙基)磷酸酯、二(2，2，2‒三氟乙基)甲基磷酸和(2，2，2．三氟乙基)二乙基酸酯、六甲基磷酰胺中的一种或几种，作为电解液阻燃添加剂。
7.根据权利要求1所述的宽温混合离子电池，其特征在于，所述碳基材料选自石墨、软碳、硬碳、石墨烯、碳纳米管、碳纤维。
8.根据权利要求1所述的宽温混合离子电池，其特征在于，所述正、负极，均由活性物质、导电剂、粘结剂和集流体组成。
9.根据权利要求1所述的宽温混合离子电池，其特征在于：
所述正、负极的集流体选自钛网、钛箔、不锈钢网、多孔不锈钢带、不锈钢箔、铝箔、铝网、碳布、碳网、碳毡、铜网、铜箔中的一种或几种复合物；
所述正、负极的粘结剂采用聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、羧甲基纤维素、水溶性橡胶、聚乙烯醇、聚丙烯酸、海藻酸钠、丙烯腈多元共聚物中的一种或几种；
所述正、负极的导电添加剂采用活性炭、乙炔黑、炭黑、碳纳米管、碳纤维、石墨烯、石墨、介孔碳中的一种或几种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111102580.1A CN113937336A (zh) | 2021-09-20 | 2021-09-20 | 基于磷酸铁锂正极与锡碳负极的宽温混合离子电池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111102580.1A CN113937336A (zh) | 2021-09-20 | 2021-09-20 | 基于磷酸铁锂正极与锡碳负极的宽温混合离子电池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113937336A true CN113937336A (zh) | 2022-01-14 |
Family
ID=79276211
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111102580.1A Pending CN113937336A (zh) | 2021-09-20 | 2021-09-20 | 基于磷酸铁锂正极与锡碳负极的宽温混合离子电池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113937336A (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114400321A (zh) * | 2022-02-15 | 2022-04-26 | 北京航空航天大学 | 一种低温充放电锂离子电池及其负极材料 |
| CN115133159A (zh) * | 2022-09-01 | 2022-09-30 | 河南师范大学 | 一种功能性水系锌离子电池电解液及其制备方法和应用 |
| CN116093255A (zh) * | 2023-02-20 | 2023-05-09 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种评价正极材料存储锂、钠离子兼容性的电池体系 |
| WO2024011355A1 (zh) * | 2022-07-11 | 2024-01-18 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 钠离子电池电解液、包含其的钠离子电池及用电装置 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108336353A (zh) * | 2018-01-05 | 2018-07-27 | 东北师范大学 | 一类混合锂/钠离子电池 |
| CN113140723A (zh) * | 2021-03-02 | 2021-07-20 | 复旦大学 | 一种基于金属铋负极的宽温钠离子电池 |
| CN113299897A (zh) * | 2021-06-02 | 2021-08-24 | 桂林电子科技大学 | 一种Na3V2(PO4)3@C为正极材料的混合离子全电池 |
-
2021
- 2021-09-20 CN CN202111102580.1A patent/CN113937336A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108336353A (zh) * | 2018-01-05 | 2018-07-27 | 东北师范大学 | 一类混合锂/钠离子电池 |
| CN113140723A (zh) * | 2021-03-02 | 2021-07-20 | 复旦大学 | 一种基于金属铋负极的宽温钠离子电池 |
| CN113299897A (zh) * | 2021-06-02 | 2021-08-24 | 桂林电子科技大学 | 一种Na3V2(PO4)3@C为正极材料的混合离子全电池 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| IVANA HASA ET AL.: "Sodium-Ion Battery based on an Electrochemically Converted NaFePO4 Cathode and Nanostructured Tin–Carbon Anode", 《CHEMPHYSCHEM》, 15 April 2014 (2014-04-15), pages 2152 - 2155 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114400321A (zh) * | 2022-02-15 | 2022-04-26 | 北京航空航天大学 | 一种低温充放电锂离子电池及其负极材料 |
| WO2024011355A1 (zh) * | 2022-07-11 | 2024-01-18 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 钠离子电池电解液、包含其的钠离子电池及用电装置 |
| CN115133159A (zh) * | 2022-09-01 | 2022-09-30 | 河南师范大学 | 一种功能性水系锌离子电池电解液及其制备方法和应用 |
| CN116093255A (zh) * | 2023-02-20 | 2023-05-09 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种评价正极材料存储锂、钠离子兼容性的电池体系 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103700859B (zh) | 锂硫电池正极用石墨烯基氮掺杂多级孔碳纳米片/硫复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN113140723A (zh) | 一种基于金属铋负极的宽温钠离子电池 | |
| CN113937336A (zh) | 基于磷酸铁锂正极与锡碳负极的宽温混合离子电池 | |
| CN109713369B (zh) | 一种低成本铝基电解液及其铝电池应用 | |
| CN113013492B (zh) | 一种具有宽工作温区的有机电解液及钠离子电池 | |
| CN114243005A (zh) | 基于铁基聚阴离子型正极与碳基负极的宽温钠离子电池 | |
| CN113937341A (zh) | 一种金属锌二次电池 | |
| CN103367791B (zh) | 一种新型锂离子电池 | |
| CN109742439B (zh) | 一种新型锂硫电池多孔夹层材料、制备方法及应用 | |
| CN111952670A (zh) | 一种具有宽工作温度范围的锂离子电池 | |
| CN110993944A (zh) | 一种水系离子电池及其应用 | |
| CN104393353A (zh) | 一种高倍率和长寿命的可充室温钠电池及其制备方法 | |
| CN108400292A (zh) | 一种铋单质纳米片复合电极的制备方法及其应用 | |
| CN112928343A (zh) | 一种适用于大规模储能应用的水系铜离子电池 | |
| CN110556537B (zh) | 一种改善阴离子嵌入型电极材料电化学性能的方法 | |
| CN111747394A (zh) | 一种nasicon型高性能氟磷酸盐及钠离子电池 | |
| CN113937342A (zh) | 基于铁基聚阴离子型正极与锡碳负极的宽温钠离子电池 | |
| CN109360947B (zh) | 一种准固态锂硫电池的多孔碳正极材料的制备方法 | |
| CN115504450A (zh) | 一种氮硫共掺杂多孔炭及其制备方法和应用 | |
| CN112490421B (zh) | 一种铯掺杂氟磷酸钒钾/碳正极材料及其制备方法及应用 | |
| CN117317153A (zh) | 一种界面修饰的钠离子电池硬碳负极材料/负极、制备方法和应用 | |
| CN114975994B (zh) | 一种低温可快充锂离子电池负极材料及其制备方法和应用 | |
| CN113497229A (zh) | 水系铝离子电池与用电装置 | |
| CN117012912A (zh) | 一种基于铁基正极的混合锂钠离子电池 | |
| CN112002934B (zh) | 一种可充电硫离子电池及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |