CN113929999A - 一种可镭雕无卤阻燃标识套管及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种可镭雕无卤阻燃标识套管及其制备方法，属于套管制备技术领域。本发明通过在基材中添加镭雕助剂，提升材料体系的激光吸收率、降低激光对其破坏阈值，解决现有标识不清晰、耐永久性差不环保等技术难题；通过使用磷氮系无卤阻燃剂解决含卤阻燃剂燃烧烟密度大、毒性高等问题，具有广阔的应用前景。

Description

一种可镭雕无卤阻燃标识套管及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种可镭雕无卤阻燃标识套管及其制备方法，属于套管制备技术领域。
背景技术
目前，热收缩标识套管由于质轻、耐刮擦等，现已广泛应用于电子电器、机车、船舶、航空航天等线缆线路的标识领域。采用油墨印刷方式获取标识图案的标识套管在有机溶剂环境中标识图案随着时间推移容易褪色甚至脱落，失去标识作用。此外，传统油墨印刷工艺制造标识管工艺复杂、不灵活，存在原料浪费，而且油墨中大量有机溶剂危害人体健康，不满足当前绿色环保需求。
普通标识套管含卤、耐溶剂性能差，在溶剂环境中易出现溶胀引起的标识图案变形、力学性能衰减；遇到火灾燃烧时烟密度大、毒性高等问题。
镭雕是指激光雕刻，是通过激光束的光能导致表层物质的化学物理变化而刻出痕迹，或者是通过光能烧掉部分物质，显出所需刻蚀的图形、文字。热收缩标识套管基材为高分子材料，由于基材的限制，镭雕标识图案不清晰、辨识度低，本发明通过优化材料体系可以解决现有技术问题。
有鉴于上述的缺陷，本设计人，积极加以研究创新，以期创设一种可镭雕无卤阻燃标识套管及其制备方法，使其更具有产业上的利用价值。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明的目的是提供一种可镭雕无卤阻燃标识套管及其制备方法。
本发明的一种可镭雕无卤阻燃热缩标识套管，包括如下材料：
改性耐溶剂塑料母粒30～100份；
复配阻燃剂30～50份；
敏化交联剂0.1～2份；
镭雕助剂1～4份；
抗氧剂0.5～2份；
防老剂0.5～2份；
吸酸剂5～10份；
润滑剂0.5～3份；
补强剂2～5份；
所述改性耐溶剂塑料母粒是由聚烯烃树脂30～50份、耐油橡胶30～50份、热塑性弹性体30～50份，经过添加5～10份高分子相容剂改性而成。
进一步的，包括如下材料：
改性耐溶剂塑料母粒60份；
聚磷酸铵40份；
三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯0.15份；
自制阻燃镭射助剂3份；
季戊四醇酯0.8份；
N，N＇-二(β-萘基)对苯二胺1份；
氧化锌7份；
聚乙烯蜡1.5份；
炭黑4份；
所述改性耐溶剂塑料母粒是由聚烯烃树脂30～50份、耐油橡胶30～50份、热塑性弹性体30～50份，经过添加5～10份高分子相容剂改性而成。
进一步的，所述聚烯烃树脂为聚乙烯、乙烯醋酸乙烯酯、乙烯辛烯共聚物；所述耐油橡胶为丙烯酸酯橡胶、乙烯丙烯酸酯橡胶、氢化丁腈橡胶；所述弹性体为聚酯弹性体、聚酰胺弹性体。
进一步的，所述的高分子相容剂为乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、马来酸酐接枝EVA树脂、乙烯辛烯共聚物中的一种或两种。
进一步的，所述复配阻燃剂聚磷酸铵、氰尿酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺、三氧化二锑、硼酸锌、氢氧化镁、氢氧化铝、二乙基次膦酸铝中的多种混合物进行复配。
进一步的，所述敏化剂为三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯或三烯丙基异氰尿酸酯。
进一步的，所述镭雕助剂为自制阻燃镭射助剂、二氧化硅包裹云母氧化铁、碱式磷酸铜中的一种或几种的混合物。
进一步的，所述抗氧剂为季戊四醇酯、双十八烷基季戊四醇亚磷酸酯、3,5二叔丁基-4-羟基苄基磷酸二乙酯中的一种或两种的混合物。
进一步的，所述防老剂为N，N＇-二(β-萘基)对苯二胺、N-环己基-N＇-苯基对苯二胺、2,2,4-三甲基-1,2-二氢基喹啉聚合体中的一种或两种的混合物。
进一步的，所述吸酸剂为氧化锌和氧化镁中的一种或两种的混合物。
进一步的，所述润滑剂为聚乙烯蜡、硬脂酸锌和硅酮中的一种或几种的混合物。
进一步的，所述补强剂剂为炭黑或白炭黑。
一种可镭雕无卤阻燃热缩标识套管的制备方法，具体制备步骤为：
(1)按照重量份数计，将改性耐溶剂塑料母粒30～100份、复配阻燃剂30～50份、敏化交联剂0.1～2份、镭雕助剂1～4份、抗氧剂0.5～2份、防老剂0.5～2份、吸酸剂5～10份、润滑剂0.5～3份、补强剂2～5份，通过密炼机共混密炼10～20min，再经过锥形双螺杆挤出热切，得到改性镭雕母料；
(2)将上述改性镭雕母料经过130～200℃单螺杆挤出机挤出管坯；
(3)将上述管坯通过电子加速器进行辐照交联，辐照剂量为50～200kGy；
(4)将上述辐照交联后的管坯通过130～180℃的扩张机进行扩张2～4倍、冷却定形；
(5)将上述冷却定形后的扩张管坯通过整形设备整型处理即得到可镭雕无卤阻燃热缩标识套管。
借由上述方案，本发明至少具有以下优点：
(1)激光能量达到材料破坏阈值是一定的，由于高分子基材对激光能量吸收率低，导致镭雕标识图案不清晰、辨识度低；镭雕助剂对红外或者二氧化碳激光敏感，能吸收激光的能量并转换为热能，对高分子材料产生加热、碳化、蒸发等物理化学反应，从而留下永久的激光打标效果。本发明通过在基材中添加镭雕助剂，提升材料体系的激光吸收率、降低激光对其破坏阈值，解决现有标识不清晰、耐永久性差不环保等技术难题；通过使用磷氮系无卤阻燃剂解决含卤阻燃剂燃烧烟密度大、毒性高等问题；
(2)本发明以富含金属氧化物的黑云母作为原料，首先通过机械粉碎，引起黑云母的细化和崩解，且细化和崩解过程沿着内部孔隙走向开始，有利于细化后的黑云母具有尖锐的棱角和凸起结构，接着用盐酸对其进行浸泡，使得黑云母碎片中的部分金属氧化物腐蚀去除，从而提高黑云母材料的表面粗糙度，增加它的吸附性能；接着将表面粗糙化的黑云母碎片浸入多巴胺溶液中，利用多巴胺在水中溶解氧的作用下形成氧化自聚形成一层聚多巴胺保护膜附着在预处理黑云母表面，接着再将预处理黑云母和硫酸铝溶液混合，利用预处理黑云母本身的吸附性和其表面螯合性聚合物层的吸附作用将铝离子有效吸附固定于预处理黑云母表面，接着加入氨水，使其和铝离子反应生成氢氧化铝，且一旦有氢氧化铝晶核形成即可被吸附，使其尺寸保持在纳米级，可提升黑云母表面粗糙度，该粗糙结构的存在，配合黑云母崩解后产生的尖锐的棱角和凸起结构，便于和套管原料高分子链段的缠绕和挂靠，使自制阻燃镭射助剂和高分子材料之间形成牢固的机械缠绕，增加两者之间的相容性，进而提高套管的机械性能，此外，黑云母主要成分为金属氧化物，具有极佳的激光吸收性能，可以提升材料体系的激光吸收率、降低激光对其破坏阈值，解决现有标识不清晰、耐永久性差不环保等技术难题，另外其表面附着的一层氢氧化铝在套管燃烧时，会脱水吸收一部分热量，降低套管整体热量，形成的水蒸气充斥在自制阻燃镭射助剂的孔隙及表面，起到进一步降温作用，并且形成的这层水膜可以阻隔空气中的氧气的入渗，从而避免燃烧，提高套管的阻燃效果。
上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段，并可依照说明书的内容予以实施，以下以本发明的较佳实施例详细说明如后。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明的具体实施方式作进一步详细描述。以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
(1)称取黑云母放入矿物粉碎机中粉碎后过50目筛，得到黑云母粉碎物，再将得到的黑云母粉碎物放入反应釜中，向反应釜中加入质量分数为3％的盐酸将黑云母粉碎物完全浸没，浸渍20～30min后出料过滤分离得到滤渣，即为预处理黑云母；本发明以富含金属氧化物的黑云母作为原料，首先通过机械粉碎，引起黑云母的细化和崩解，且细化和崩解过程沿着内部孔隙走向开始，有利于细化后的黑云母具有尖锐的棱角和凸起结构，接着用盐酸对其进行浸泡，使得黑云母碎片中的部分金属氧化物腐蚀去除，从而提高黑云母材料的表面粗糙度，增加它的吸附性能；
(2)将上述得到的预处理黑云母浸入质量浓度为0.5mg/L的多巴胺溶液中，放置在摇床上震荡浸渍处理1～2h后过滤分离得到滤饼，将得到的滤饼和质量分数为30％的酸铝溶液按质量比为1:10混合装入反应釜中得到混合物，再向反应釜中加入混合物质量2倍的质量分数为15％的氨水，搅拌反应2～3h后过滤，分离得到滤渣，自然晾干后得到自制阻燃镭射助剂；本发明将表面粗糙化的黑云母碎片浸入多巴胺溶液中，利用多巴胺在水中溶解氧的作用下形成氧化自聚形成一层聚多巴胺保护膜附着在预处理黑云母表面，接着再将预处理黑云母和硫酸铝溶液混合，利用预处理黑云母本身的吸附性和其表面螯合性聚合物层的吸附作用将铝离子有效吸附固定于预处理黑云母表面，接着加入氨水，使其和铝离子反应生成氢氧化铝，且一旦有氢氧化铝晶核形成即可被吸附，使其尺寸保持在纳米级，可提升黑云母表面粗糙度，该粗糙结构的存在，配合黑云母崩解后产生的尖锐的棱角和凸起结构，便于和套管原料高分子链段的缠绕和挂靠，使自制阻燃镭射助剂和高分子材料之间形成牢固的机械缠绕，增加两者之间的相容性，进而提高套管的机械性能，此外，黑云母主要成分为金属氧化物，具有极佳的激光吸收性能，可以提升材料体系的激光吸收率、降低激光对其破坏阈值，解决现有标识不清晰、耐永久性差不环保等技术难题，另外其表面附着的一层氢氧化铝在套管燃烧时，会脱水吸收一部分热量，降低套管整体热量，形成的水蒸气充斥在自制阻燃镭射助剂的孔隙及表面，起到进一步降温作用，并且形成的这层水膜可以阻隔空气中的氧气的入渗，从而避免燃烧，提高套管的阻燃效果；
(3)按照重量份数计，将改性耐溶剂塑料母粒30～100份、复配阻燃剂30～50份、敏化交联剂0.1～2份、镭雕助剂1～4份、抗氧剂0.5～2份、防老剂0.5～2份、吸酸剂5～10份、润滑剂0.5～3份、补强剂2～5份，通过密炼机共混密炼10～20min，再经过锥形双螺杆挤出热切，得到改性镭雕母料；
(4)将上述改性镭雕母料经过130～200℃单螺杆挤出机挤出管坯；
(5)将上述管坯通过电子加速器进行辐照交联，辐照剂量为50～200kGy；
(6)将上述辐照交联后的管坯通过130～180℃的扩张机进行扩张2～4倍、冷却定形；
(7)将上述冷却定形后的扩张管坯通过整形设备整型处理即得到可镭雕无卤阻燃热缩标识套管。
所述改性耐溶剂塑料母粒是由聚烯烃树脂30～50份、耐油橡胶30～50份、热塑性弹性体30～50份，经过添加5～10份高分子相容剂改性而成；
所述聚烯烃树脂为聚乙烯、乙烯醋酸乙烯酯、乙烯辛烯共聚物；耐油橡胶为丙烯酸酯橡胶、乙烯丙烯酸酯橡胶、氢化丁腈橡胶；弹性体为聚酯弹性体、聚酰胺弹性体。
所述的高分子相容剂为乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、马来酸酐接枝EVA树脂、乙烯辛烯共聚物中的一种或两种。
所述复配阻燃剂聚磷酸铵、氰尿酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺、三氧化二锑、硼酸锌、氢氧化镁、氢氧化铝、二乙基次膦酸铝等其中的一种或2两种以上混合物进行复配。
所述敏化剂为三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯或三烯丙基异氰尿酸酯。
所述镭雕助剂为自制阻燃镭射助剂、二氧化硅包裹云母氧化铁、碱式磷酸铜中的一种或几种的混合物。
所述抗氧剂为季戊四醇酯、双十八烷基季戊四醇亚磷酸酯、3,5二叔丁基-4-羟基苄基磷酸二乙酯中的一种或两种的混合物。
所述防老剂为N，N＇-二(β-萘基)对苯二胺、N-环己基-N＇-苯基对苯二胺、2,2,4-三甲基-1,2-二氢基喹啉聚合体中的一种或两种的混合物。
所述吸酸剂为氧化锌和氧化镁中的一种或两种的混合物。
所述润滑剂为聚乙烯蜡、硬脂酸锌和硅酮中的一种或几种的混合物。
所述补强剂剂为炭黑或白炭黑。
实施例1
按照重量份数计，将改性耐溶剂塑料母粒30份、聚磷酸铵30份、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯0.1份、二氧化硅包裹云母氧化铁1份、季戊四醇酯0.5份、N，N＇-二(β-萘基)对苯二胺0.5份、氧化锌5份、聚乙烯蜡0.5份、炭黑2份，通过密炼机共混密炼10min，再经过锥形双螺杆挤出热切，得到改性镭雕母料；
将上述改性镭雕母料经过150℃单螺杆挤出机挤出管坯；
将上述管坯通过电子加速器进行辐照交联，辐照剂量为150kGy；
将上述辐照交联后的管坯通过150℃的扩张机进行扩张2倍、冷却定形；
将上述冷却定形后的扩张管坯通过整形设备整型处理即得到可镭雕无卤阻燃热缩标识套管。
实施例2
按照重量份数计，将改性耐溶剂塑料母粒30份、聚磷酸铵30份、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯0.1份、自制阻燃镭射助剂1份、季戊四醇酯0.5份、N，N＇-二(β-萘基)对苯二胺0.5份、氧化锌5份、聚乙烯蜡0.5份、炭黑2份，通过密炼机共混密炼10min，再经过锥形双螺杆挤出热切，得到改性镭雕母料；
将上述改性镭雕母料经过150℃单螺杆挤出机挤出管坯；
将上述管坯通过电子加速器进行辐照交联，辐照剂量为150kGy；
将上述辐照交联后的管坯通过150℃的扩张机进行扩张2倍、冷却定形；
将上述冷却定形后的扩张管坯通过整形设备整型处理即得到可镭雕无卤阻燃热缩标识套管。
实施例3
按照重量份数计，将改性耐溶剂塑料母粒30份、聚磷酸铵30份、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯0.1份、碱式磷酸铜1份、季戊四醇酯0.5份、N，N＇-二(β-萘基)对苯二胺0.5份、氧化锌5份、聚乙烯蜡0.5份、炭黑2份，通过密炼机共混密炼10min，再经过锥形双螺杆挤出热切，得到改性镭雕母料；
将上述改性镭雕母料经过150℃单螺杆挤出机挤出管坯；
将上述管坯通过电子加速器进行辐照交联，辐照剂量为150kGy；
将上述辐照交联后的管坯通过150℃的扩张机进行扩张2倍、冷却定形；
将上述冷却定形后的扩张管坯通过整形设备整型处理即得到可镭雕无卤阻燃热缩标识套管。
实施例4
按照重量份数计，将改性耐溶剂塑料母粒50份、聚磷酸铵35份、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯0.12份、自制阻燃镭射助剂2份、季戊四醇酯0.7份、N，N＇-二(β-萘基)对苯二胺0.7份、氧化锌6份、聚乙烯蜡1.0份、炭黑2.5份，通过密炼机共混密炼20min，再经过锥形双螺杆挤出热切，得到改性镭雕母料；
将上述改性镭雕母料经过150℃单螺杆挤出机挤出管坯；
将上述管坯通过电子加速器进行辐照交联，辐照剂量为150kGy；
将上述辐照交联后的管坯通过150℃的扩张机进行扩张2倍、冷却定形；
将上述冷却定形后的扩张管坯通过整形设备整型处理即得到可镭雕无卤阻燃热缩标识套管。
实施例5
按照重量份数计，将改性耐溶剂塑料母粒60份、聚磷酸铵40份、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯0.15份、自制阻燃镭射助剂3份、季戊四醇酯0.8份、N，N＇-二(β-萘基)对苯二胺1份、氧化锌7份、聚乙烯蜡1.5份、炭黑4份，通过密炼机共混密炼20min，再经过锥形双螺杆挤出热切，得到改性镭雕母料；
将上述改性镭雕母料经过150℃单螺杆挤出机挤出管坯；
将上述管坯通过电子加速器进行辐照交联，辐照剂量为150kGy；
将上述辐照交联后的管坯通过150℃的扩张机进行扩张2倍、冷却定形；
将上述冷却定形后的扩张管坯通过整形设备整型处理即得到可镭雕无卤阻燃热缩标识套管。
实施例6
按照重量份数计，将改性耐溶剂塑料母粒90份、聚磷酸铵40份、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯0.18份、自制阻燃镭射助剂3份、季戊四醇酯1.5份、N，N＇-二(β-萘基)对苯二胺1.5份、氧化锌9份、聚乙烯蜡2.5份、炭黑4份，通过密炼机共混密炼10～20min，再经过锥形双螺杆挤出热切，得到改性镭雕母料；
将上述改性镭雕母料经过150℃单螺杆挤出机挤出管坯；
将上述管坯通过电子加速器进行辐照交联，辐照剂量为150kGy；
将上述辐照交联后的管坯通过150℃的扩张机进行扩张2倍、冷却定形；
将上述冷却定形后的扩张管坯通过整形设备整型处理即得到可镭雕无卤阻燃热缩标识套管。
实施例7
按照重量份数计，将改性耐溶剂塑料母粒100份、聚磷酸铵50份、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯2份、自制阻燃镭射助剂4份、季戊四醇酯2份、N，N＇-二(β-萘基)对苯二胺2份、氧化锌10份、聚乙烯蜡3份、炭黑5份，通过密炼机共混密炼20min，再经过锥形双螺杆挤出热切，得到改性镭雕母料；
将上述改性镭雕母料经过150℃单螺杆挤出机挤出管坯；
将上述管坯通过电子加速器进行辐照交联，辐照剂量为150kGy；
将上述辐照交联后的管坯通过150℃的扩张机进行扩张2倍、冷却定形；
将上述冷却定形后的扩张管坯通过整形设备整型处理即得到可镭雕无卤阻燃热缩标识套管。
对照例
对照例1：和本发明的实例3的制备步骤基本相同，唯有不同的是不添加镭雕助剂，其余组分和用量都不改变，同样制成套管。
性能检测
分别对本发明的实例1～6和对照例1中的套管进行性能检测，具体检测结果见表1：
检测方法
镭雕性能检测：通过检测材料在10ns脉宽的脉冲激光下的镭雕破坏阈值；
阻燃性能检测：采用《UL94阻燃测试方法及标准》、《EN45545-2 R22/R23材料及元件的防火要求》的方法对套管进行阻燃性能、毒性、烟密度等进行检测，检测结果用阻燃等级进行表征，阻燃等级分为V0、V1、V2，其中V0级阻燃性能最好，V2阻燃性能最差；
拉伸强度检测：采用ASTM D638的测试方法进行检测；
缺口冲击强度检测：采用ASTM D790的测试方法进行检测；
表1性能检测结果
Figure BDA0003281726790000101
数据分析
首先将本发明的实例1～3的实验数据进行对比，其中实例3中套管的激光破坏阈值最低，阻燃性好，力学强度高，而实例1～3的区别在于镭射助剂的不同，由此从侧面证实本发明的自制阻燃镭射助剂相比其他镭射助剂具有更加的使用效果，也证实了本发明将表面粗糙化的黑云母碎片浸入多巴胺溶液中，利用多巴胺在水中溶解氧的作用下形成氧化自聚形成一层聚多巴胺保护膜附着在预处理黑云母表面，接着再将预处理黑云母和硫酸铝溶液混合，利用预处理黑云母本身的吸附性和其表面螯合性聚合物层的吸附作用将铝离子有效吸附固定于预处理黑云母表面，接着加入氨水，使其和铝离子反应生成氢氧化铝，且一旦有氢氧化铝晶核形成即可被吸附，使其尺寸保持在纳米级，可提升黑云母表面粗糙度，该粗糙结构的存在，配合黑云母崩解后产生的尖锐的棱角和凸起结构，便于和套管原料高分子链段的缠绕和挂靠，使自制阻燃镭射助剂和高分子材料之间形成牢固的机械缠绕，增加两者之间的相容性，进而提高套管的机械性能，此外，黑云母主要成分为金属氧化物，具有极佳的激光吸收性能，可以提升材料体系的激光吸收率、降低激光对其破坏阈值，解决现有标识不清晰、耐永久性差不环保等技术难题，另外其表面附着的一层氢氧化铝在套管燃烧时，会脱水吸收一部分热量，降低套管整体热量，形成的水蒸气充斥在自制阻燃镭射助剂的孔隙及表面，起到进一步降温作用，并且形成的这层水膜可以阻隔空气中的氧气的入渗，从而避免燃烧，提高套管的阻燃效果；
接着将本发明的实例3～7的实验数据进行对比，实例3～7的区别在于套管各原料的配比不同，并且实例3～5中套管的各项性能数据是呈上升的趋势，而从实例4开始又有所下降，在实例3时套管性能达到最佳，由此可以看出本发明的套管配方具有最佳配比，只有在本发明实例3的配比下，性能达到优异水平；
再将对照例1和本发明的实例1～3进行对比，其中对照例1中由于没有添加镭雕助剂，其余组分和用量都不改变，同样制成套管，最终套管的镭雕性能显著降低，机械性能和阻燃性能也有所降低，这从侧面证实了本发明通过在基材中添加镭雕助剂，提升材料体系的激光吸收率、降低激光对其破坏阈值，解决现有标识不清晰、耐永久性差不环保等技术难题；通过使用磷氮系无卤阻燃剂解决含卤阻燃剂燃烧烟密度大、毒性高等问题。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，并不用于限制本发明，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和变型，这些改进和变型也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种可镭雕无卤阻燃热缩标识套管，其特征在于，包括如下材料：
改性耐溶剂塑料母粒30～100份；
复配阻燃剂30～50份；
敏化交联剂0.1～2份；
镭雕助剂1～4份；
抗氧剂0.5～2份；
防老剂0.5～2份；
吸酸剂5～10份；
润滑剂0.5～3份；
补强剂2～5份；
所述改性耐溶剂塑料母粒是由聚烯烃树脂30～50份、耐油橡胶30～50份、热塑性弹性体30～50份，经过添加5～10份高分子相容剂改性而成。
2.根据权利要求1所述的一种可镭雕无卤阻燃热缩标识套管，其特征在于，包括如下材料：
改性耐溶剂塑料母粒60份；
聚磷酸铵40份；
三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯0.15份；
自制阻燃镭射助剂3份；
季戊四醇酯0.8份；
N，N＇-二(β-萘基)对苯二胺1份；
氧化锌7份；
聚乙烯蜡1.5份；
炭黑4份；
所述改性耐溶剂塑料母粒是由聚烯烃树脂30～50份、耐油橡胶30～50份、热塑性弹性体30～50份，经过添加5～10份高分子相容剂改性而成。
3.根据权利要求1所述的一种可镭雕无卤阻燃热缩标识套管，其特征在于，所述聚烯烃树脂为聚乙烯、乙烯醋酸乙烯酯、乙烯辛烯共聚物；所述耐油橡胶为丙烯酸酯橡胶、乙烯丙烯酸酯橡胶、氢化丁腈橡胶；所述弹性体为聚酯弹性体、聚酰胺弹性体。
4.根据权利要求1所述的一种可镭雕无卤阻燃热缩标识套管，其特征在于，所述的高分子相容剂为乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、马来酸酐接枝EVA树脂、乙烯辛烯共聚物中的一种或两种。
5.根据权利要求1所述的一种可镭雕无卤阻燃热缩标识套管，其特征在于，所述复配阻燃剂聚磷酸铵、氰尿酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺、三氧化二锑、硼酸锌、氢氧化镁、氢氧化铝、二乙基次膦酸铝中的多种混合物进行复配。
6.根据权利要求1所述的一种可镭雕无卤阻燃热缩标识套管，其特征在于，所述敏化剂为三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯或三烯丙基异氰尿酸酯。
7.根据权利要求1所述的一种可镭雕无卤阻燃热缩标识套管，其特征在于，所述镭雕助剂为自制阻燃镭射助剂、二氧化硅包裹云母氧化铁、碱式磷酸铜中的一种或几种的混合物。
8.根据权利要求1所述的一种可镭雕无卤阻燃热缩标识套管，其特征在于，所述抗氧剂为季戊四醇酯、双十八烷基季戊四醇亚磷酸酯、3,5二叔丁基-4-羟基苄基磷酸二乙酯中的一种或两种的混合物。
9.根据权利要求1所述的一种可镭雕无卤阻燃热缩标识套管，其特征在于，所述防老剂为N，N＇-二(β-萘基)对苯二胺、N-环己基-N＇-苯基对苯二胺、2,2,4-三甲基-1,2-二氢基喹啉聚合体中的一种或两种的混合物；
所述吸酸剂为氧化锌和氧化镁中的一种或两种的混合物；
所述润滑剂为聚乙烯蜡、硬脂酸锌和硅酮中的一种或几种的混合物；
所述补强剂剂为炭黑或白炭黑。
10.一种可镭雕无卤阻燃热缩标识套管的制备方法，其特征在于，具体制备步骤为：
(1)按照重量份数计，将改性耐溶剂塑料母粒30～100份、复配阻燃剂30～50份、敏化交联剂0.1～2份、镭雕助剂1～4份、抗氧剂0.5～2份、防老剂0.5～2份、吸酸剂5～10份、润滑剂0.5～3份、补强剂2～5份，通过密炼机共混密炼10～20min，再经过锥形双螺杆挤出热切，得到改性镭雕母料；
(2)将上述改性镭雕母料经过130～200℃单螺杆挤出机挤出管坯；
(3)将上述管坯通过电子加速器进行辐照交联，辐照剂量为50～200kGy；
(4)将上述辐照交联后的管坯通过130～180℃的扩张机进行扩张2～4倍、冷却定形；
(5)将上述冷却定形后的扩张管坯通过整形设备整型处理即得到可镭雕无卤阻燃热缩标识套管。
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