CN113929576B - 一种大豆油多元醇的制备方法 - Google Patents
一种大豆油多元醇的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113929576B CN113929576B CN202111202195.4A CN202111202195A CN113929576B CN 113929576 B CN113929576 B CN 113929576B CN 202111202195 A CN202111202195 A CN 202111202195A CN 113929576 B CN113929576 B CN 113929576B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- soybean oil
- reaction
- hydrogen peroxide
- oil polyol
- polyol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 title claims abstract description 82
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 title claims abstract description 82
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 title claims abstract description 50
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 title claims abstract description 50
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 10
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 60
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 30
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 8
- RILZRCJGXSFXNE-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(trifluoromethoxy)phenyl]ethanol Chemical compound OCCC1=CC=C(OC(F)(F)F)C=C1 RILZRCJGXSFXNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 9
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 6
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 10
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract description 5
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 abstract description 4
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 13
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 6
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 6
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000012620 biological material Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000005431 greenhouse gas Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 239000011499 joint compound Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/31—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/12—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with hydrogen peroxide or inorganic peroxides or peracids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/38—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D303/40—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals by ester radicals
- C07D303/42—Acyclic compounds having a chain of seven or more carbon atoms, e.g. epoxidised fats
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
本发明提供一种大豆油多元醇的制备方法，包括：大豆油与双氧水和甲酸发生环氧化反应，反应结束后直接加入甲醇和氟硼酸进行开环反应，反应结束后，后处理得所述大豆油多元醇。本发明的大豆油多元醇的制备方法，直接使用大豆油原料，一步法合成大豆油多元醇。相对于先合成环氧化大豆油，再利用环氧大豆油合成大豆油多元醇的两步法，本发明的一步法节省了酸性催化剂的加入，减少了对设备的腐蚀性，节约了原料成本；省去了环氧大豆油的后处理步骤，简化了生产流程，缩短了生产时间，减少了生产成本，利于实现工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于多元醇的制备技术领域，具体涉及一种大豆油多元醇的制备方法。
背景技术
随着石油消耗量增加，人类面临着石油资源的日益短缺和原油价格的不断上涨，用可再生资源代替石油资源生产化工原料、生物材料和燃料越来越得到人们的重视。植物油作为一种可再生资源，原料易得，种类较多，是替代石化资源的首选。例如，大豆油可以通过一系列化学反应合成大豆油多元醇，比石油类多元醇温室气体排放更少，能耗更低，过程更安全。
专利CN102731770B公布了一种大豆油多元醇的制备方法，将环氧大豆油、聚醚多元醇和催化剂钛酸酯混合，在惰性气体保护和搅拌条件下，于100-170℃进行酯化反应，维持反应8小时；将酯化反应得到的反应混合物在180-250℃搅拌1-6小时，环氧键发生断裂生成羟基，得到大豆油多元醇。
目前制备大豆油多元醇的路线大多分为两步，先由大豆油进行环氧化反应制备环氧大豆油，再以环氧大豆油为原料，在氟硼酸等催化剂的作用下，与低元醇反应制备大豆油多元醇，该技术路线，步骤繁琐、能耗较高。
发明内容
为解决现有技术中存在的问题，本发明提供一种直接由大豆油一步法制备大豆油多元醇的方法，途径环氧化和开环两个过程，方法简单，处理容易，缩短时间，节约能耗，利于工业化生产。制备的大豆油多元醇可以部分或全部代替石油基多元醇，合成涂料、粘合剂、弹性体、填缝剂等。
一种大豆油多元醇的制备方法，包括：
大豆油与双氧水和甲酸进行环氧化反应，反应结束后直接加入甲醇和氟硼酸进行开环反应，反应结束后，后处理得所述大豆油多元醇。
本发明的制备方法，以大豆油为原料，经环氧化反应生成环氧大豆油后不需要后处理，直接进行开环反应制备大豆油多元醇，实现了一步法制备环氧大豆油的改进，省略了中间产物环氧大豆油的后处理，简化了生成流程，缩短了生成时间，降低了生产成本；且环氧化过程中不添加酸性催化剂，有效减少了对设备的腐蚀，节省了原料成本。
作为优选，环氧化反应中所用大豆油的碘值为100～130。
作为优选，甲酸的质量为大豆油质量的2.5～4％。
作为优选，双氧水中过氧化氢的浓度为40～60％，双氧水与甲酸的质量比为(6～9)：1。进一步优选为双氧水中过氧化氢的浓度为50％。
作为优选，甲醇的质量为大豆油质量的20～28％。
作为优选，氟硼酸以其水溶液的形式进行添加，该水溶液的浓度为30～50％。进一步优选为40％。
作为优选，氟硼酸的质量为大豆油质量的1.2～2.5％。
作为优选，所述环氧化反应时，将双氧水与甲酸的混合液滴加至大豆油中，控制滴加时间为1～3h，滴加温度为55～80℃；
双氧水与甲酸的混合液滴加完毕后，保温反应20～50min。
作为进一步优选，双氧水与甲酸的混合液的滴加时间为1.5～2.5h，滴加完毕后的保温时间为25～35min。
作为优选，所述环氧化反应的反应温度为55～80℃。进一步优选为58～65℃。
作为优选，所述开环反应时，将甲醇与氟硼酸的混合液滴加至反应液中，控制滴加时间为20～50min，滴加温度为55～80℃；
甲醇与氟硼酸的混合液滴加完毕后，保温反应3～6h。
作为进一步优选，双氧水与甲酸的混合液的滴加时间为25～35min，滴加完毕后的保温时间为3～5h。
作为优选，所述开环反应的反应温度为55～80℃。进一步优选为58～65℃。
作为优选，所述环氧化反应和开环反应均在水浴中搅拌状态下进行。
作为优选，开环反应结束后，进行如下后处理：
将反应液洗涤至中性，减压蒸馏脱去产品中残留的水，即得所述大豆油多元醇。
作为具体优选，一种大豆油多元醇的制备方法，包括：
取一定量大豆油加入反应器中，放在水浴中进行搅拌，滴加双氧水和甲酸混合液进行环氧化反应，一段时间后直接滴加甲醇与氟硼酸混合液，滴加完成后继续搅拌直至反应结束。反应结束在分液漏斗中对反应液进行水洗、碱洗、水洗至中性，减压蒸馏脱去产品中残留的水，即得所述大豆油多元醇。
本发明的大豆油多元醇的制备方法，直接使用大豆油原料，一步法合成大豆油多元醇。去除了环氧化过程的酸性催化剂，减少了对反应器的腐蚀伤害，同时省去了中间环氧大豆油与水的分离过程，避免了中间处理中环氧大豆油的损失，反应时间缩短为5～7小时，制得的大豆油多元醇的粘度为220～900mPa·s(25℃)，羟值为100～150mg KOH/g，主要用途是可以部分或全部代替石油基多元醇，合成涂料、粘合剂、弹性体、填缝剂等。对环境保护、可再生发展等方面具有重要意义。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
本发明的大豆油多元醇的制备方法，直接使用大豆油原料，一步法合成大豆油多元醇。相对于先合成环氧化大豆油，再利用环氧大豆油合成大豆油多元醇的两步法，本发明的一步法节省了酸性催化剂的加入，减少了对设备的腐蚀性，节约了原料成本；省去了环氧大豆油的后处理步骤，简化了生产流程，缩短了生产时间，减少了生产成本，利于实现工业化生产。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明进一步说明，按本发明所述的参数范围取不同参数进行试验。
实施例1
将200g大豆油(碘值在120～130之间)加入到带有搅拌器的500ml三口烧瓶中，放入60℃水浴进行加热搅拌，然后滴加48.72g双氧水(其中，过氧化氢的浓度为50％)和5.85g甲酸的混合液，控制滴加时间为2小时内，滴加完反应半小时(测碘值在60左右)，温度保持在60℃，然后滴加40g甲醇和3g氟硼酸(40％水溶液)控制滴加时间为0.5小时，滴加完反应3个小时，反应结束用分液漏斗进行水洗碱洗、直到pH值为7。将洗涤后的产物减压蒸馏去除残留的水分和有机溶剂，即得大豆油多元醇。制备出的大豆油多元醇的羟值为120.79mgKOH/g，粘度382mPa·s(25℃)。
实施例2
将200g大豆油(碘值在120～130之间)加入到带有搅拌器的500ml三口烧瓶中，放入60℃水浴进行加热搅拌，然后滴加44.97g双氧水(其中，过氧化氢的浓度为50％)和5.40g甲酸的混合液，控制滴加时间为2小时内，滴加完反应半小时(测碘值为70左右)，温度保持在60℃，然后滴加40g甲醇和3g氟硼酸(40％水溶液)控制滴加时间为0.5小时，滴加完反应3个小时，反应结束用分液漏斗进行水洗碱洗、直到pH值为7。将洗涤后的产物减压蒸馏去除残留的水分和有机溶剂，即得大豆油多元醇。制备出的大豆油多元醇的羟值为108.76mgKOH/g，粘度225mPa·s(25℃)。
实施例3
将200g大豆油(碘值在120～130之间)加入到带有搅拌器的500ml三口烧瓶中，放入60℃水浴进行加热搅拌，然后滴加48.72g双氧水(其中，过氧化氢的浓度为50％)和7.31g甲酸的混合液，控制滴加时间为2小时内，滴加完反应半小时(测碘值在60左右)，温度保持在60℃，然后滴加47g甲醇和4.8g氟硼酸(40％水溶液)控制滴加时间为0.5小时，滴加完反应3个小时，反应结束用分液漏斗进行水洗碱洗、直到pH值为7。将洗涤后的产物减压蒸馏去除残留的水份和有机溶剂，即得大豆油多元醇。制备出的大豆油多元醇的羟值为138.91mgKOH/g，粘度555mPa·s(25℃)。
实施例4
将200g大豆油(碘值在120～130之间)加入到带有搅拌器的500ml三口烧瓶中，放入60℃水浴进行加热搅拌，然后滴加48.72g双氧水(其中，过氧化氢的浓度为50％)和7.31g甲酸的混合液，控制滴加时间为2小时内，滴加完反应半小时(测碘值在60左右)，温度保持在60℃，然后滴加53g甲醇和3g氟硼酸(40％水溶液)控制滴加时间为0.5小时，滴加完反应4个小时，反应结束用分液漏斗进行水洗碱洗、直到pH值为7。将洗涤后的产物减压蒸馏去除残留的水分和有机溶剂，即得大豆油多元醇。制备出多元醇的羟值为146.21mgKOH/g，粘度875mPa·s(25℃)。
对比例1
将200g大豆油(碘值在120～130之间)加入到带有搅拌器的500ml三口烧瓶中，放入60℃水浴进行加热搅拌，然后滴加48.72g双氧水(其中，过氧化氢的浓度为50％)和7.31g甲酸的混合液，控制滴加时间为2小时内，滴加完反应半小时(测碘值在60左右)，温度保持在60℃，然后滴加47g甲醇和8g氟硼酸(40％水溶液)控制滴加时间为0.5小时，滴加完反应4个小时，反应结束用分液漏斗进行水洗碱洗、直到pH值为7。将洗涤后的产物减压蒸馏去除残留的水份和有机溶剂，即得大豆油多元醇。制备出多元醇的羟值为129.53mgKOH/g，粘度9500Pa·s(25℃)。
对比例2
将200g大豆油(碘值在120～130之间)加入到带有搅拌器的500ml三口烧瓶中，放入60℃水浴进行加热搅拌，然后滴加48.72g双氧水(其中，过氧化氢的浓度为50％)和7.31g甲酸的混合液，控制滴加时间为2小时内，滴加完反应半小时(测碘值在60左右)，温度保持在60℃，然后滴加20g甲醇和3g氟硼酸(40％水溶液)控制滴加时间为0.5小时，滴加完反应4个小时，反应结束用分液漏斗进行水洗碱洗、直到pH值为7。将洗涤后的产物减压蒸馏去除残留的水份和有机溶剂，即得大豆油多元醇。制备出多元醇的羟值为116mgKOH/g，粘度2850Pa·s(25℃)。
Claims (4)
1.一种大豆油多元醇的制备方法，其特征在于，包括：
大豆油与双氧水和甲酸进行环氧化反应，反应结束后直接加入甲醇和氟硼酸进行开环反应，反应结束后，后处理得所述大豆油多元醇；
所述环氧化反应时，将双氧水与甲酸的混合液滴加至大豆油中，控制滴加时间为1~3h；
双氧水与甲酸的混合液滴加完毕后，保温反应20~50min；
所述环氧化反应的反应温度为55~80℃；
所述开环反应时，将甲醇与氟硼酸的混合液滴加至反应液中，控制滴加时间为20~50min；
甲醇与氟硼酸的混合液滴加完毕后，保温反应3~6h；
所述开环反应的反应温度为55~80℃；
甲醇的质量为大豆油质量的20~28%；
氟硼酸的质量为大豆油质量的1.2~2.5%。
2.根据权利要求1所述的大豆油多元醇的制备方法，其特征在于，甲酸的质量为大豆油质量的2.5~4%。
3.根据权利要求1所述的大豆油多元醇的制备方法，其特征在于，双氧水中过氧化氢的浓度为40~60%，双氧水与甲酸的质量比为（6~9）：1。
4.根据权利要求1所述的大豆油多元醇的制备方法，其特征在于，氟硼酸以其水溶液的形式进行添加，该水溶液的浓度为30~50%。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111202195.4A CN113929576B (zh) | 2021-10-15 | 2021-10-15 | 一种大豆油多元醇的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111202195.4A CN113929576B (zh) | 2021-10-15 | 2021-10-15 | 一种大豆油多元醇的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113929576A CN113929576A (zh) | 2022-01-14 |
| CN113929576B true CN113929576B (zh) | 2024-06-18 |
Family
ID=79279700
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111202195.4A Active CN113929576B (zh) | 2021-10-15 | 2021-10-15 | 一种大豆油多元醇的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113929576B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114524728B (zh) * | 2022-03-04 | 2023-02-24 | 南通海珥玛科技股份有限公司 | 一种多元醇及其制备方法和应用 |
| CN114874428B (zh) * | 2022-06-21 | 2023-05-30 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种大豆油多元醇的制备方法及其应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101747184A (zh) * | 2008-12-01 | 2010-06-23 | 天津工业大学 | 一步法由大豆油制备多元醇的方法 |
-
2021
- 2021-10-15 CN CN202111202195.4A patent/CN113929576B/zh active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101747184A (zh) * | 2008-12-01 | 2010-06-23 | 天津工业大学 | 一步法由大豆油制备多元醇的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113929576A (zh) | 2022-01-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113929576B (zh) | 一种大豆油多元醇的制备方法 | |
| CN107151302A (zh) | 一种植物油基软质聚氨酯泡沫塑料及其制备方法 | |
| CN112321429B (zh) | 一种利用微通道和多级反应釜连续制备生物基多元醇的方法 | |
| CN109265305A (zh) | 一种裂解碳九低温加氢制环戊烷的方法 | |
| CN106748767A (zh) | 一种低羟值植物油基多元醇及其制备方法 | |
| CN107151303A (zh) | 一种桐油基硬质聚氨酯泡沫塑料及其制备方法 | |
| CN109879743B (zh) | 一种以桐油为原料合成二聚酸的方法 | |
| CN108727515A (zh) | 植物油酸-壳聚糖基多元醇、以自由基光引发剂催化制备该多元醇的方法 | |
| CN107151680B (zh) | 一种桐油基多元醇及制备方法 | |
| CN106957229B (zh) | 一种桐油多元醇及其制备方法 | |
| CN107151210A (zh) | 一种在超声波条件下制备桐油多元醇的方法 | |
| CN106957241A (zh) | 一种高羟值桐油多元醇及其制备方法 | |
| CN107151212A (zh) | 一种低羟值桐油多元醇及其制备方法 | |
| CN107151209B (zh) | 一种利用离子液体合成桐油多元醇的方法 | |
| CN107151214A (zh) | 一种超重力条件下制备桐油多元醇的方法及装置 | |
| CN105713172B (zh) | 一种桐油基多元醇及其合成方法 | |
| CN105712881A (zh) | 一种高羟值桐油多元醇及其制备方法 | |
| CN107151215A (zh) | 一种桐油多元醇及制备方法 | |
| CN106957228A (zh) | 一种桐油基多元醇及其制备方法 | |
| CN105712880B (zh) | 一种桐油多元醇及其合成方法 | |
| CN105712882B (zh) | 一种桐油多元醇及合成方法 | |
| CN103951638B (zh) | 利用负载铌的介孔硅分子筛催化剂制备环氧植物油的方法 | |
| CN112341309B (zh) | 一种二氯代烷烃的制备方法 | |
| CN107151217B (zh) | 一种桐油基多元醇及其合成方法 | |
| CN109180610B (zh) | 一种高效回收环氧丙烷催化剂并联产ka油的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |